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Factor estérico y distorsiónEfecto estérico del grupo donante en ligandos polidentados
NEt2
NNEt2
X
X = PPh2 es N3P, tridentado, κ3-N,N,N X = SMe es N3S, tetradentado, κ3-N,N,N,S X = AsPh2 es N3As, tridentado, κ3-N,N,N
10
Angulo cónico de Tolman
M
R
R
R
P
Ángulo cónico
M
R
R
R
P
M
R
R
R
P
Ángulo cónicoR Angulo
cónico
H 87
F 104
OMe 107
OEt 108
Me 118
Cl 124
Et 132
Ph 145
i-Pr 160
t-Bu 182
11
NR
Q
O NR
O
Q
R
Ni
Efecto estérico en sustituyentes en la salicilaldiiminas
Q H CH3 n-C3H7 i-C3H7 t-C4H9
H CP CP CP Tet Tet
5-Me CP CP CP
5-Cl CP Tet
3-CH3 CP CP CP
3-C2H5 Tet
3-Cl CP CP Tet
R
12
M M
N N
X ZY
Grupos alquilo voluminosos
Bases duras como donantes
Cavidades en el ligando pequeñas, anillos de 5 distorsionados
Formación de enlace M-M “Wing up-wing down”
14
M M
N N
X ZY
Enlaces donadores de alta carga
Cavidad de cinco
Compresión o acercamiento por efecto estérico de los sustituyentes
Formación de enlace M-M
“Two wings up”
16
M M
N N
X ZY
N
H3C CH3
N
Formación de enlace M-M
Acercamiento de los metales por compresión
“aleteo de los sustituyentes”
Compresión por repulsión estérica
“Two wings up”