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Tesis de Posgrado
La investigación de litio forma deLa investigación de litio forma dearseniato trilíticoarseniato trilítico
Conches, Lucía C. J. A.
1948
Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Químicade la Universidad de Buenos Aires
Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.
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Cita tipo APA:Conches, Lucía C. J. A.. (1948). La investigación de litio forma de arseniato trilítico. Facultad deCiencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0555_Conches.pdf
Cita tipo Chicago:Conches, Lucía C. J. A.. "La investigación de litio forma de arseniato trilítico". Tesis de Doctor.Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1948.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0555_Conches.pdf
(flr 94:49 (¿JL-Mvt.
FACULTAD DR CIEICIAS BXACIASFISICAS ! IAÏURALISWWW
UIIVBRSIDAD DE BUEHOS AIRES
23813
La investigación do litio en {br-a de
arooniazo trilítioo
Presentada por Lucía c. J. A. Concha.
Para optar al título de
Doctora un Guillen
1948
bean estas palabras el testimonio de mi más profundo sgradeoimi_
anto k1 Dootor firnoldo Ruspin1,que ha colaborado en todo momento
con sus VülíJSOSconsejos y acertauas inuionciones,a 1a realizas
oión del presente trabajo,
El presente treszo tiene por objeto estudiar la investiga
ción de litio con Aso‘flfln¿,precipitándolo bajo forms de rrseniuto trilitico,reección esCFSLmentemencionadaen la litera
tura consulted:. Se ha elegido este tema dado la notable ans
logía que en su comportamiento presentan generalmente arsenin
tos y fosfatos,que creemos se pondrá de manifiesto una vez más
en el presente caso. Es por otra parte ya bien conocida la in
vestigación cualitatiV& de litio con fosfato disóoico en medio
ligeramente alcalino,re¿cción que se bollo? corrientemente enanfilisis.
Truteremos pués de determinar lts condiciones mfs favorables de
trabajo para realizar lt investigación usando comoreactivo,el
ersenicto disódico y por lo tanto determiner la sensibilidad
de lt reección,aplicuciones de lo mismten diferentes investigaciones cualitatiVLs y también su spliCtbilidnd L la determi
cúón cuantitativa,estudisndo el erroruue el mét0uopuede present
ttr,Podemos llegar ¿si a conocer qué ventajas o inconvenientes
presenta frente a otros.
Ademásdado lu escrsez de datos respecto de las propiedades uel
erseniuto trilitino estuuitremos algunas caracteristicas de esta sal.
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un¡tgígítílglgïuïíiuguglsg’gogigzESE-ui.gtsïgï‘g!¡IHÏÉEEÍQII-ÉOBEÑV{gl-¡55.3Égg-‘ÍII5.!Ügaigv-zun;¡‘ge-i'sítingemgíkígggunïzoaÉÍ'IQ-ÜÍÉÍ;i?.gf5níegng¡igiágiisïflBisgfilgïioiniïnel-o.FÉEÉÍ',‘¡E.ÜgoígSB‘ioEoÜal‘noÜ-Iugongiggí'iuhg'alEsgegugïñngï.llgggïáeggannfiggï.looí¿Elgaaopaagaoaannfibogalgg‘Íeagnïc-g‘ggñgnigg'ig.gía-uplouíggligoéi'ÍíuggitigiaeaÑÉÍQE‘OÜ-fligl’u¡[Ü-¡Lgnowíagaigr-Pg
obtenida. cuando se precipita caïntidades conocidas de litio.
Experimentos: Un ml de solución de cloruro de li__
tio conteniendo 0, lmgr'. se mezcla en una. cápsula. con 4 go_
tas de solución 10 fi de fosfato disódico y una. gota. de so_
lución de hidróxido de sodio al 10 fi; se evapora73equedsd ,
luego se deje en digestión 15 minutos en un baño nuria, he._
biéndole aludido diez gotas de solución 10 56de amoniaco y
diez gotas de agus. Se evapora.hasta el volúmn original,se
deja. enfriar y pasa. el líquido con el sedimento e. un cspi_
las. Se centrífuga y mide la alttu'a del precipitado entre
la. base del tubo y la. parte nadia del msco'. Para.mdicio_nes exactas el autor usó un catetómtro, facilitando le. lectum el uso de un nonius'; La exactitud del nódoto es de
0,045 mi. o sea. 0,002 por cada. 0,3 mgrLde111710;Se
procedió por compraciónpara. cantidades desconocidas de li_tio.
Bo'a-Wo oa);520W."La reacción siguente puede ser usada.pero. la in
vestigación de litio. Si a una.solución de sales de metales
alcalinas (entre los cuales puederubor litio) elctñznizndscon (agua o MJ, se añade una. sal de aluminio (tal como
(3304)3Al2 ), aparece un pp.‘ persistente de un (Al 02) 2 5320.
En presencia de Litio, este pp se disuelve sololentamnteconunMaig deálcali;
mmnbnmolpnommm(uauhmn(a)3)nm-nmhn«un.fi-WquMnomühh
¡»(27). ‘mama};amnmhbhavom«pmomauwha.mmdowumuwummmmmnn
muda «un enero0,0095- 0.008,3.nmuyanuommamomdwmuw,mhmmnmmumumü0.065,4.
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W.L130,065.x2)nmmm+rmunmaopaumsmm
educa-LI-OJGSXa-Wugnemnunmmuu«Mymmmmndoanuom ((2,502),“¿hannahloko?!)
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¡ll-aiiiii-Iii!Macul-BI.qu823.5..8-gíiñlinaïflluoaglg¿»asii-olla!iiiíioflallIHÏÍ-18i.logsáflloonallïfl¿el38«.38m.ofláoon¡así-88¿ganggsáocigigliÜáqfisgáfláeíeÉS-cg
ágfiliusggagehgfiginïglflágiïisflaafigluilliigual-¡813134838.!.SÜEhoBBGoug-oiii¡iiïgisgsngs98-...ágoaálingáooá¿Blood-8%!¡vainas .Ifldfluloáinlgifl¿Algo-viiiwáufipnaoonaaoánlíii¿ilíagisdn‘l'lll-Íátáiïiaiofllss¡liliilsaiïnáasflig
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inc-biflíu‘u!.18"¡shuaflggliiin'¡»iausiaiiiwiaIiííiíiisfiacondenan-aan;319.32!!!ii¡alcalinas-84;].Íllaaiflnlfl.-llulcuflln!8..nuid.on¡Ñcs'iA-Iiigliií¿{gli-5.3.2583..chilflli‘i‘ll‘nliolil'i'iaáfi'ilna¿“nosgliflufiigálín!¡jiji-88833;"'iïlfialtflglïls
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19
experinantal calculado
P205 61,42 61,21
1.120 38.58 38.79
los cristales no contienen cloro. Aúnfimdiendo
fosfato de litio con un gran exceso de cloruro de litio a. beeja. tenxpcratum, no se observa la. formación de un clorofosfato.
El fosfato de litio anhidro se presenta en cristales tabulsres rómbicos; a veces aparecen truncados y tienen un
aSpecto octogonsl.
Si se sustituye el fosfato de litio por el meniatode litio en la. experiencia anterior, se obtienen cristales dearseniato de litio anhidro. El análisis de estos cristalesrómbicos revola:
exlrex'iuontal calqusdo
A3205 70,84 71.86
LiQO 28,25 28.15
E1 arserúato de litio anfidro se presenta. en pequeños cristales rómbicosanálogos a. los del fosfato de litiocorres pondiente.
El argeniato di litio ¿Lia-investiga,0193analítica.E1 arseniato trilitico comomediode investigcián
de litio, ha, sido propuesto por M.Gaspa.ry Arnald de acuerdo
con un trabajo efectuado en la Facultad de Ciencias de la. ¡Ini
vensidad de La Lag‘m y en la Junta de las Obras del Puerto
.gvsv.¡guin'íi3%»...ítiggfiggí¡ganga!LiSEÍÍÉÏun-HuEggizígag¡Innova-¡gy¿BÉÉolfluï-¡lnfirl¡io-vga...Fuga-¡guaraní!¡'ÉÜÉ‘ÍÉBÑ'Íg'ií'gggïg¡Ii-83'31!!!¡alivia!ÉoggaggogigÉ pacman-92%....¿HEÉSQEÍÍÉBPÜÉ'ïggÉiÉÍiD-BgSígalgrgzïÜÜÉEgoÏIHÜ-Ílii¡Egg-¡K152Hiloggiisiïnífigvl'O-IIIÏSIUtenis;
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Esmmaoowpdoo.kmpzóhoommapuürmolino denue Bordo.lo - 30cream dosmmmuones de ln drogaenalcohol.obIanto. m ¡recto100mode alcoholabsolutodistal“ a 20m,2528 gral. a. cm (16 a.) a 3.7gmdos 20,31 grs;
unimmnüdaddealcolnlalsgmdoadimln0.065mae cm. (16 cha anumuaaa 091cn, un ha enemaconduzcan. es do 0,090 grs (16 b);
Dada.la. escasa solubilidad de los olor-urea de sodio
y ¡o potasioenalcoholabsoluto.es poaibhWho del 01mdolitio. '
Soofocmarmluogomayosdombhdroommhm (ooaplicaronlos amm uniendo:paracarbonatoa. litio onmi (11).
¡no rosulhfios moronnegativospara: calcio, Inp310. hiom, sodio, potasio y sulfato.Fo: conaultoonmmode potasio y conácido mamá.h.sz se tratan cantidadpesadadesalconmvolmdohm¡Ido do alcohol, no debeobservarsemah residuomamá;
axnmmhtodoamnn“¡mawabuhmwmbhm.upoéammmmtro,¡Wu IMSsu; holmünno. 3061301316011muuuymvóavolunQenmdessooú.aonla-6hMmel nfitododenayar,eadecircomofosfatoanimé.W
Sudamluciándoolormdonuonduonmmpipetncnnbndaamvolmmtoeadoüfianbduanhmciatunpeaodowfldgigmlc: 0.128gr.
Corrbspondea122,95 agrade litio.
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Sobauñpuruobjetoque senzcuidadoanmnta ¡infladocansan Menú-ica,comparammumgohdoclm301112163Impoeamdavma.gotade sohmióndemtomootratandodedame: el clorurodolitio nandoanna-loma ynula bien con un alambrede platjnó. Se calienta de nu:er por en
mio de 1/2 minutoy deja cristanmr lantmantei. A1cabode urannfiamnte de unahara y aparecencristales alavguïoa,¡spamdoqlaclndosencm, y estrellasdeh o 5 mata; Vu ¡omdo eta-carms crietanms tales corronanojosde zanjas y urbanaccncm. El estudio del sistem cristalino se ¡noodificil, pus 01¡Indiose vuelveunida-qm porolas crucesmmm cartas cancteriaticas del antena ránibicc,con pocabirrefi‘inaancfi. El proupuede de amiato trilítico obtenidorápidammc observadoa1 u
cmomo, presenta.el aspecto de un poJVC)muyfinoppammbWO.
uo‘uaaja Manwecalm do
ianiIÍEíUÍF-¡ÍïegítgÍÜÉÜHE.'É-Íg¡EEPÉEÉ'Olo-Íg.¡s'ingafllggEoni'uiñoíguaéuhgÉxggouhiggongg?¡tango-009.305.!¡ona-¡Égohan-EcltuavmoaglllgÉoülkgEN añosgogo»;E. «¡flagg'g‘mlgiyficÜÉÜKBBÍÉ'AÍÉÍÉOÉDamageiïgnluzouo-IEÉtiïisiíïlflgaiilE..8EÜ.ÉÉÉ.IÉGÜ.gwfiEQI-¡IÉÏÉÜÉSEÍ
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Conclusiones:
heh ha inVestigadoLi,on formade arseniatc trilítico,a partir
de ana aolución patrón de cloruro de litio.nos resultados obten
nidos indicnn que ae puede revelar hasta 2006 ue Li;la reaccion
ee por consiguiente meneasensible que la del fosfato.
Aplicando la marcha ue Hoyos y Bray,hemoa separado pequeñas can
tidades de Li de granues cantidades ae Ha y k ; lo reconocimon
en forma de arseniato trilitico.Loe resultauoe fueron positivos
para cantidades de Li no menores de l mgr.
Los autores aplicaron la marchaen iguales condiciones hasta
para 0,3 mgr de L1 que reconocieron luego en forma de fosfato
trilitico con resultado favorable.
Ber coneiguiente,en este caso tambien resulta mas sensible elmétodo del fosfato.
Las valoraciones de una sal de Li tal comola usafia,cloruro ue
Litio,puede realizarae con Aaeéflla2,uloalinizando indiÍErente
nante la solución con hiuróxiao de sodio o de potasio.Los re
sultados indican que es neceaario operar añadiendo el reactivo
en el medio aproximadamente 35%nlcohólioo,n ebullición inci
piente y dejando luego en digestión a bano maria.
El uso del reactivo preparada según las indicaciones de Gaspar
Arna1.paru determinaciones cuantitativas efectuadas en medio
amoniecal,reoulta poco sensible y lleva a errores considerables.La necesidad ue operar an crisol filtrante para evitar el con
tacto del precipitado con sustancias orgánicas,hace mas larga
la veloración.ül AeoáLiB.l/ZH30ee blanco y no ligeramente ro
sado como indicaban Gaspar y nrnal
En las mejoras condloianen en que hemos podido Operar,hem02 llegado
a cometer un error por detecto de ab respecto ul metodo nel roafeto
Bonosdeterminadola solubilidad del armoniato trilitico,por una
parte por conductividad y por otra parte por el matadode quer.
llegando a resultados concordantaa.Ln solubilidad del oreoniato
trilitiao oe,a 25°C. de 0,124 gr¡1übm1.3uponiondo 1a Hal totu1m0n+
te distoiadu se ha calculado eu producto de solubilidaa,que regul
tn igual a: spa: 951.73.56.:1 bien da acuerdo con los resultados la rolubílidud ael A5&4L1¿
ee bastante mayor que! la del fosfato resulta notablomonte menor
que la nal carbonato y que la del fluoruro;1lamn puos la atención
que 1a aplicación de Gate método do invortignoión sea harta ahora
tan poco conocido.
La investigación miaroquimiou cualitatiVa de L1 eu forma ue "2U4L15
tampocoautá registrada.oreemov haber llegado a un resultado favo
rablo.hoa cristales furirormoe obtenidos aparecen generalmente mu
claaon en forma de orucas y muytrucuentomento ao estrellas;estas
no asemejan mucho a las aristalae de 204L13. (La;\
¡1BIDLIOOBA'IA
(1)a)W ununnum-Ammon-W(15h) " 'I Mo" 1932“535(amm-Wan...“ "192"5Bmmm-absuuüamm ' 1910"”(urna-aamsmuummt una.“m'fi‘5’%W““‘““ aim.‘usa-sm(ama-mmomummm aucd.‘¡95'25(no-ngymmeauunnu enun.“1953(sunmunumdmw ¡99'75Mmmm-amm” "M'ñnon-munaommmm ' ¡.921anaínwmwmmavnm aim." ms 311(muynuwcm
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