Ley de Henry

Post on 24-Nov-2015

248 views 8 download

Transcript of Ley de Henry

  • Pg. 1

    Juan Luis Ramrez 201315209 Santiago Tjaro Bulla 201215192

    DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE HENRY PARA EL CO2 EN AGUA

    INTRODUCCIN

    Para todos los propsitos prcticos, la presin externa no tiene influencia sobre la

    solubilidad de lquidos y slidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los gases. La

    relacin cuantitativa entre la solubilidad de los gases y la presin est dada por la Ley de

    Henry, que establece que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelto en un

    lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido

    (Chang, 2010, pg.524). Matemticamente se expresa del siguiente modo:

    =

    Donde P es la presin de equilibrio, M La molaridad del gas disuelto y K la constante de

    Henry.

    Objetivo: Determinar la constante de Henry para una solucin de CO2 en agua a

    diferentes temperaturas.

    Hiptesis: A temperatura constante, la solubilidad de un gas en lquido es

    proporcional a la presin del gas sobre la disolucin.

    MATERIALES

    Para la realizacin de la prctica se utiliz una bebida gaseosa Bretaa, una llave de tres

    vas, un manmetro, un recipiente para depositar la bebida gaseosa, manguera muy

    flexible, un bao termostatado y un termmetro.

    PROCEDEMIENTO EXPERIMENTAL

    En este experimento se aprovecha la disponibilidad de una

    solucin sobresaturada a temperatura ambiente y presin

    atmosfrica, de CO2 en agua (Bretaa). Para obtener soluciones

    saturadas a diferentes presiones se procede del modo

    siguiente: se deposita una solucin carbonatada hasta

    aproximadamente una tercera parte del recipiente de D de la

    imagen 1, y mediante la llave F se deja salir CO2 a la atmsfera.

    Se cierra la llave y se agita la botella de tal manera que salga

    ms CO2 de la fase lquida. De nuevo se expulsa este gas por

    medio de la llave. En este momento no debe haber gas distinto

    al CO2 en el aparato y la presin se debe poder medir en el

    Imagen 1. Montaje experimental

    utilizado en la prctica. Editado de

    Romero, 1996, Pg.110)

  • Pg. 2

    manmetro A. Se conecta el sistema al manmetro y se lee la presin.

    Se deja en reposo el sistema durante 2 o 3 minutos y luego se permite que el gas escape

    por medio de la llave F. Se agita vigorosamente el recipiente D, manteniendo la llave

    cerrada. Se conecta el manmetro y se lee la presin. Se supone que esta es una nueva

    presin de equilibrio. Se deja escapar otra vez el gas y se repite el procedimiento de

    agitacin y lectura de presin. Se obtiene de este modo de seis a ocho lecturas.

    Se repite el proceso descrito a una nueva temperatura hasta completar 4 de ellas. Se

    trabajaron con temperaturas de 0C, 20C, 25C y 30C.

    MTODOS

    Los conceptos y frmulas utilizadas para realizar los clculos y el anlisis se describen a

    continuacin.

    La cantidad n de moles de CO2 que salen de la solucin al agitar llevando al sistema a una

    presin de equilibrio P est dada por:

    =(P )

    ()

    Donde es la presin atmosfrica, de tal manera que la cantidad P es la lectura manomtrica. El volumen del gas se obtiene midiendo el volumen del lquido y luego el volumen total del

    aparato incluido el del tubo flexible.

    Al restar las ecuaciones (2) y (3) para diferentes presiones de equilibrio y concentraciones molares

    del gas en la solucin obtengo la ecuacin (4)

    = 0 () = ()

    = (-0 )

    = + ()

    Donde Po es la primera presin de equilibrio leda, M es el

    cambio acumulado en la molaridad de la solucin, P es la

    presin de equilibrio correspondiente, K es la constante de

    la Ley de Henry y sus unidades son atm*L/mol. M y M estn

    en unidades de molaridad.

    Con las cantidades anteriores y las lecturas de presin

    hechas permiten obtener los datos necesarios para hacer

    una grfica P Vs M (Imagen 2). Se hace una regresin lineal

    de los datos, y la pendiente obtenida corresponde a la

    constante de Henry (KH) a cada una de las temperaturas de

    la experiencia.

    Imagen 2. Clculo de la constante de

    Henry mediante la grfica de P Vs

  • Pg. 3

    Como la constante de Henry es una pendiente, se encuentra la incertidumbre en la

    pendiente mediante la siguiente frmula:

    (5)

    Siendo b la propia pendiente, r el coeficiente de correlacin y n el nmero de datos.

    RESULTADOS

    Volumen de solucin carbonatada (L) 0,016

    Volumen recipiente (L) 0,070

    Volumen todo del montaje (L) 0,078

    Volumen de gas (Vg) (L) 0,062

    Presin Bogot (atm) 0,737

    R (atm*L/mol*K) 0,082057

    P = 4,8068(M) + 0,7679R = 0,2809

    0,755

    0,760

    0,765

    0,770

    0,775

    -0,001 -0,0008 -0,0006 -0,0004 -0,0002 0 0,0002 0,0004 0,0006

    P (

    atm

    )

    M (mol/l)

    Constante de Henry CO2 en agua a 213,15K

    P = 2,9361(M) + 0,7502R = 0,591

    0,747

    0,748

    0,749

    0,750

    0,751

    0,752

    0,753

    -0,0006 -0,0004 -0,0002 0 0,0002 0,0004 0,0006

    P(a

    tm)

    M (mol/l)

    Constante de Henry CO2 en agua a 293,15K

    Grfica 1. P Vs M a 213,15 K

    Grfica 2. P Vs M a 293,15 K

  • Pg. 4

    Tabla 1. Constantes de Henry para las cuatro temperaturas trabajadas junto con su

    incertidumbre en la pendiente.

    T(K) KH (Atm*L/mol)

    273,15 4,8076,878

    293,15 2,936 2,184

    297,95 3,7394,502

    303,15 2,60324,327

    P = 3,7389(M) + 0,751R = 0,3556

    0,748

    0,749

    0,75

    0,751

    0,752

    0,753

    0,754

    -0,0006 -0,0005 -0,0004 -0,0003 -0,0002 -0,0001 0 0,0001 0,0002 0,0003 0,0004

    P(a

    tm)

    M (mol/l)

    Constante de Henry CO2 en agua a 297,95K

    P = 2,6032(M) + 0,7511R = 0,2246

    0,7460,7470,7480,7490,7500,7510,7520,7530,7540,7550,756

    -0,001 -0,0008 -0,0006 -0,0004 -0,0002 0 0,0002 0,0004

    P(a

    tm)

    M (mol/l)

    Constante de Henry CO2 en agua a 303,15K

    Grfica 3. P Vs M a 297,95 K

    Grfica 4. P Vs M a 303,15 K

  • Pg. 5

    DISCUSIN

    Antes de discutir los resultados obtenidos es

    conveniente entender en otros trminos

    cualitativos la Ley de Henry, para as entender qu

    est pasando en la prctica realizada. Desde la

    teora cintica molecular, la cantidad de gas que

    se disolver en un disolvente depende de la

    frecuencia de colisin de las molculas del gas

    contra la superficie del lquido y queden

    atrapadas en la fase condensada. Si hay un

    equilibrio (Imagen 3.a), en cada instante el

    nmero de molculas de gas que entran a la disolucin es igual al nmero de molculas

    disueltas que pasan a la fase gaseosa. Si la presin parcial del gas es mayor (Imagen 3.b),

    se disuelven ms molculas en el lquido porque hay ms molculas que chocan con la

    superficie del lquido. Este proceso contina hasta que la concentracin de la disolucin es

    de nuevo tal que el nmero de molculas que salen de la disolucin es igual al nmero de

    las que entran a ella. Debido al aumento de la concentracin de molculas, tanto en la fase

    gaseosa como en la disolucin, este nmero es mayor en (b) que en (a), en donde la presin

    parcial es menor (Chang, 2010).

    Teniendo en cuenta la anterior informacin, se infiere la dependencia de la Ley de Henry

    con la temperatura. De este modo, si la temperatura aumenta, la velocidad de las molculas

    va a aumentar, y la cantidad de molculas en la fase condensada va a disminuir,

    disminuyendo de este modo la concentracin del gas disuelto. Ahora bien, la Ley de Henry

    nos dice que a temperatura constante la concentracin de gas disuelto va a ser

    directamente proporcional a la presin. As, lo que se realiz en el laboratorio fue disminuir

    la concentracin del gas, y ver cmo era el cambio en la presin, esperando que

    disminuyera por la Ley de Henry.

    Qu pas en realidad? Teniendo en cuenta la grfica 1, donde la temperatura fue de

    273,15 K, la constante de Henry es de 4,8076,878. Se ve con la alta incertidumbre en la

    pendiente que los datos graficados no se acercan mucho a una tendencia lineal, esto es

    como si no hubiera una relacin directamente proporcional entre la presin y la

    concentracin del gas. Pero lo que analizamos, es que no es que se est cumpliendo la Ley

    de Henry, sino que hay variables experimentales que est afectando la prctica.

    Una de esas variables es la temperatura. La Ley de Henry se enuncia a temperatura

    constante, pero consideramos que el sistema no estaba siempre a una temperatura

    constante. Esto es porque el recipiente con la solucin carbonatada no estaba dentro del

    bao termostatado, sino que estaba fuera, y la transferencia de energa se daba a travs de

    una manguera que comunicaba el recipiente con el bao. De este modo, cuando se agitaba

    el recipiente para medir otra presin de equilibrio, se poda aumentar por energa mecnica

    Imagen 3. Interpretacin molecular de la Ley

    de Henry. (Chang, 2010 .Pg. 524)

  • Pg. 6

    la temperatura de la solucin. Aunque este aumento de temperatura fuera muy poco,

    consideramos que esto puede incidir en la determinacin de la constante de Henry. De otro

    lado, al estar fuera el recipiente, no se tena total seguridad de que la temperatura de la

    solucin fuera la que marcaba el bao termostatado. Ya que como la trasferencia de energa

    se daba por mangueras, se podra ceder una forma de esta energa a la manguera y a los

    alrededores, siendo as la temperatura

    real de la solucin menor.

    Para comparar nuestros resultados con

    la literatura, logramos encontrar solo la

    constante de Henry para el CO2 a

    298,15K, con ello comparamos este

    resultado con el de la grfica 3, que es

    la temperatura ms cercana. As, la

    constante de Henry terica a 298,15K

    es de 29,41 Atm*L/mol, y el resultado

    obtenido experimentalmente es de

    3,7394,502 Atm*L/mol. La diferencia

    en los resultados es grande e inferimos que

    las condiciones como la naturaleza del gas y

    del solvente, la presin y la temperatura, alteran mucho la solubilidad de un gas en un

    lquido. Claramente, el uso de una constante de Henry que se deriva en 298,15K a una

    temperatura diferente podra conducir al diseo de errores.

    El valor de la constante de Henry no es una funcin exclusiva del soluto, sino que depende

    tambin de la naturaleza del solvente. Lo valores de KH para un soluto dado, en distintos

    solventes pueden ser similares pero esto ser en los casos en los que los solventes tengan

    unas propiedades fsicas y qumicas parecidas (Wadsworth, 1975). Adems hay que advertir

    que el valor de la constante de Henry es extremadamente sensible a cualquier interaccin

    especfica entre el soluto y el solvente, as no hemos tenido si ocurre algn tipo de reaccin

    entre el CO2 y el agua. Con esto en cuenta, s se puede llegar a presentar la siguiente

    reaccin.

    2() + 2() 23()

    As, al presentar esta reaccin la concentracin del gas en la solucin puede aumentar, y no

    solamente est en fase gaseosa sino que ha reaccionado, alterando de esta forma los

    valores de la constante de Henry.

    Por otra parte, tericamente se espera que la constante de Henry disminuya a medida que

    se aumenta la temperatura de la solucin. Al observar los resultados obtenidos en la tabla

    1, se cumple esa tendencia excepto para el caso donde la temperatura es de 297,95 K. Esta

    incongruencia la analizamos, de igual forma por el factor temperatura y la reaccin que

    Imagen 4.Constante de Henry para varios gases a 298,15K.

    Recuperado de: chemengineering.wikispaces.com

  • Pg. 7

    puede ocurrir en la solucin. Al igual, otro punto a considerar es que, durante el laboratorio

    se us siempre la misma solucin carbonatada, sin cambiarla durante las diferentes

    temperaturas. As, se pudo sacar mucha cantidad de gas de la solucin al agitarla tanto

    durante las diferentes temperaturas, y por tanto esto refleja que la constante sea tan

    pequea comparada con los valores reportados en la literatura.

    Para terminar encontramos que segn Maron & Prutton. 1968, la Ley de Henry se cumple

    generalmente, cuanto es mayor es la temperatura y meno es la presin. A partir de lo

    anterior, miramos en la tabla 1, y observamos que la incertidumbre en la pendiente se hace

    menor a mayor temperatura, salvo en un caso. Con ello, podemos decir que el postulado

    de Maron & Prutton. 1968, es cierto, aunque no contamos la suficiente cantidad de

    temperaturas para afirmarlo con seguridad.

    CONCLUSIONES

    El valor de la constante de Henry no es una funcin exclusiva del soluto, sino que

    depende tambin de la naturaleza del solvente, de este modo las condiciones como

    la naturaleza del gas y del solvente, la presin y la temperatura, alteran mucho la

    solubilidad de un gas un lquido.

    Encontramos una relacin directamente proporcional entre la presin y la

    concentracin del gas en la disolucin, siempre y cuando la temperatura sea

    constante y el gas no reaccione con el lquido.

    REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

    Chang Raymond. 2010. Qumica 10 edicin. Editorial McGraw-Hill companies. Printed in China

    ChemEngineering. Herys Law. Recuperado de: http://chemengineering.wikispaces.com/Henry%27s+law#cite_note-12

    C.M. Romero, L.H. Blanco. (1996) Tpicos en Qumica Bsica, Experimentos de Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales, Santa Fe de Bogot.

    Maron, S. Herbert., Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial Limusa. 1968. Mxico. Pginas Consultadas: 296 305.

    Wadsworth.1975. Fundamentos de Qumica fsica. Editorial Revert. Printed in Spain