4. PROCEDIMIENTOS DE CALmRACI6N

4.1 Calibracion mediante espectrofotometria UV-visible

Procedimiento aeneral

Por 10 general, para el analisis mediante espectrofotometria UV-visible es posible preparar curvas de calibraci6n "permanentes." Esto se refiere a que una curva de calibraci6n puede usarse con varios lotes de analisis, durante varios meses. Se prepara una nueva curva de calibraci6n, cuando de patrones muestran un cambio de 1a pendiente 0 cuando se comienza a usar un nuevo lote de reactivos.

La curva estandar inicial debe incluir un blanco reactivo y, por 10 menos, ocho estandares que, cubran toda la escala de concentraciones que se usaran en los analisis rutinarios dellaboratorio y que permite medir el metodo analitico.

El instrumento debe ponerse en cero con agua destilada. A este punto se denomina

"Linea base del blanco."

El blanco "de reactivos" se refiere ala respuesta analftica (por ejemplo absorbancia) causada por los reactivos cuando se analiza agua pura que no contiene el parametro, Cuando se traza la curva de calibracion, no se resta el blanco reactivo de las otras lecturas, sino que se trata como un punto correspondiente a la concentraci6n cero (por ejemplo, C = 0).

Las curvas de calibraci6n pueden ser lineales 0 no lineales. En la mayorfa de casos, cuando la curva es lineal se aplica la Ley de Beer. Para definir la curva de calibraci6n que mejor representa la relaci6n entre la absorbancia (A) y la concentraci6n (C) se pueden usar calculos de regresi6n lineal de la siguiente manera:

Dado que A = mC + b donde:

A = absorbancia

C - concentracion

Se puede demostrar que:

m= yb:: EA _ m Ecn ndonde:

m= la pendiente de la curva de calibraci6n (tambien denominada "factor de calibraci6n") .

b = la intersecci6n del valor de absorbancia 0 del eje "y".n = el mlmero de observaciones (lotes de valores de C y de A).

Aunque estos calculos pueden realizarse manualmente, resulta mucho mas conveniente utilizar una computadora 0 una calculadora manual para elaborar el analisis de regresi6n.

Por ejemplo, dados los siguientes resultados de concentraci6n (C) con relaci6n a la absorbancia (A),

C0.0A

0.032

2.00.128

4.00.240

6.00.331

8.00.426

10.00.537

12.00.618

14.00.724

16.00.824

se puede calcular,m - (pendiente)b - (interseccion de y)

= 0.04930.035

La ecuacion de la mejor linea se da mediante la siguiente ecuacion: A = 0.0493C + 0.035

Con el fin de trazar estos valores en un papel cuadriculado, se sustituye simplemente

dos valores para C, se ca1culan los valores correspondientes a A, se ubican los dos puntos en un grafico y luego se les une con una linea recta. Por ejemplo, se puede calcular C = 0, A =0.035; Y C = 10.0, A = 0.528. Estos valores pueden ser marcados y puede trazarse una lfnea recta tal como 10 indica la figura 2.

Ahora, la curva de calibraci6n esta lista para ser usada en el ancUisis de muestras. Recuerde que la curva fue elaborada sin hacer correcciones en el blanco. Se entiende que las muestras deben analizarse y los valores de la concentraci6n deben calcularse, usando la curva sin hacer, correcciones por el blanco en forma directa. Por regla general, el blanco, los

estandares y las muestras deben analizarse exactamente de la misma manera.

En algunos casas, se puede corregir el blanco; entonces, de cierto modo se cambia el procedimiento analftico. En lugar de usar la curva de calibraci6n de la figura 2, que incluye un valor positive de absorbancia a la concentracion cera, s610 se usa el factor de calibracion. En otras palabras, en un lote de analisis se procesan tanto las muestras como el blanco, luego se substrae el valor de absorbancia del blanco del mismo valor de la muestra. La concentraci6n de la muestra se calcula por medio de la siguiente ecuacion,

AC = factor de calibraci6nSi se usa el ejemplo anterior, el factor de calibracion es 0.0493, por 10 tanto, la

concentracion se puede calcular de la siguiente manera:

.A.C = ---0.0493Esta ecuaci6n es equivalente y paralela a la curva de la figura 2, pero con la interseccion en el origen (A=O, C=O).

0.90.80.7 0.6oz 0.5coa:

0rJ)co0.30.20.100 2 4 6 8 10 12 14 16CONCENTRACION

Figura 2

CURV A DE CONCENTRACI6N

Cuando se usa una curva de calibraci6n "permanente" 0 factor se requiere verificar su exactitud con cada lote de analisis, mediante el analisis de un patron 0 estandar de verificacion', antes de analizar las muestras. Asimismo, se recomienda analizar un blanco antes de la muestra, no para verificar la curva de calibraci6n, sino para observar la pureza y estabilidad de los reactivos. Estos valores del blanco tambien pueden ser trazados en una carta de control que tiene 0 como valor central y sirve para controlar los cambios en la pureza de los reactivos. En conclusion, una vez que se ha establecido la curva de calibraci6n, un lote tipico de anaIisis conlleva 10 siguiente:

1) Se coloca la absorbancia en 0 (100% de transmision) con agua destilada.

2) Se determina la absorbancia del blanco de reactivos.

3) Se analiza el estandar 0 patron de verificacion para validar la exactitud de lacurva de calibracion,

4) Se analizan las muestras (hasta 10).

5) Se repiten los analisis del blanco 0 testigo de reactivos.

Si se van a analizar mas de 10 muestras en un lote, se repiten los pasos del 3 al5 tantas

veces como sea necesario, hasta que se completen los analisis.

En el paso 3 si se estima conveniente, puede analizarse mas de un patron 0 estandar de verificacion, Tal como se seiial6 antes, tambien estos pueden usarse en el control de su precision.

Finalmente, por lote se analizan por los menos 2 blancos para poder calcular el lfmite de detecci6n. Para mayores detalles, vease el anexo 4.

La concentraci6n del patron 0 eatindar de verificaci6n, por 10 general, es de aproximadamente 0.9 em, donde el em representa el Hmite superior de concentracion que puede ser medido con el m6todo analJ'tico. HIta.b coneentraci6n ea sensible para detcctar 101 cambiol que se producen en la curva de calibraci6n. A mcnudo, tambi6l Ie analiza el patron 0 eatindar de verificaci6n de una concentraci6n menor (0.2 em) para controlar nivelea mcnOrel. Bltol patronea 0 eatindares de verificaci6n pueden ser ulado8 como mueatru de control cuando Ie miden conjuntamente para verificaci6n de la curva de calibraci6n y para aplicar 10. datos de Ia. cartas de control de Ia prcciai6n.

31 -ANEX04ESTIMACION EXPERIMENTAL DE WS L1MrrEs DE DETECCION

Por 10 general, en metodos que usan espectrofotometda UV-visible, se determina experimental mente sus IImites de detecci6h, por medio de la evaluaci6n de la variabilidad de los analisis del blanco. La teona del limite de detecci6n adoptada esta tratada con detalle en el informe t6cnico N 66 del Water Research Center, pp. 44-49. Como ejemplo se discute la aplicaci6n de esta teorfa,

La ecuaci6n basica para calcular el limite de detecci6n es 1a siguiente: Umite de deteccion (LO) == 2.83 to.l SdBen donde

to.l - el punto del 10% del t de student para pruebas dobles cola y

SdB - 1a desviaci6n estandar del blanco dentro de un grupo.

Con el fin de calcular el valor de SdBl analizar los blancos por dupUcado en una serie de lotes. Mientras mayor sea el mimero de determinaciones (por dupUcado) medidas, mejor sera la estimaci6n del lfrnite de detecci6n. La ecuacion usada para ca1cular la desviaci6n estsndar dentro de un grupo es la siguiente:

en donde

di - 1a diferencia entre las determinaciones del blanco, dentro dellote. m = el numero de determinaciones del blanco por duplicado.

A continuaci6n, se seiiala un ejemplo de la determinaci6n del lfmite de detecci6n de los analisis de Mercurio con datos generados en el CEPIS/LAB.

Lote No.Blanco

(#g/I)1Blanco 1

(#&11)diferenciadidf

1.521.508.0131.69 x 10"'

2.459.445.0141.96 x 10"'

3.608.490.118139.24 x 10"'

4.480.386.09488.36 x 10""

231,25 x 10-'

S__

~ l:2mdi2 =

~I 231.2S,X 10-4

= 0.OS37donde sustituyendo

LD = 2.83 to.l SdB = 2.83 (2.13) (0.0537) - 0.324 "gIlN6tese que el valor del t de student corresponde al valor que tiene cuatro grados de libertad en el punto del 10% del t de student para las pruebas doble cola. A continuaci6n, se presentan los valores del t de student de uso cormin en el calculo del lfmite de detecci6n.

grados tk libertiul1 2 3 4 5 6 7 86.31 2.92 2.35 2.13 2.02 1.94 1.89 1.86grados de libertad1.83 1.81 1.78 1.7S 1.72Para una buena estimaci6n del lfmite de detecci6n, se debe analizar blancos duplicados en un mimero mayor de lotes, y no 5610los cuatro utilizados en el ejemplo. Para el calcuto inicial, se sugiere un mfnimo de diez lotes de datos, luego se vuelve a calcular, a medida en que se encuentren disponibles mas mediciones y, por ende, mas grados de libertad.

4.2 CaUbrad6a de autoanallzadores

4.2.1 Introducci6n

- 33 -

Fl uso de autoanalizadoIes para el aMnsis del agua es cada vez mayor; adem4s, existen procedimientos disponibles para calibJ'U' Y obtena' bumos JaUltados analfticos a partir de las lecturas instrumentales. Esta secci6n describe los procedimieotos recomendados por el Water Research Centre (WaC) de Inglatena, mediante su Informe T6cnico N 32.

AquI 5610 se incluyen aquellos pmcedimientos que se usan para la calibracl6n Y evaluaci6n del sistema Autnanatiudor n (AAn). Para mayores deta1les puede consultarse el mencionado informe.

Fl uso de m6todos de calibraci6n Y evaluaci6n apropiados depende de 1a exactitud requerida para los resultados anallticos de un programa en particular (algunos pammetros pueden requerir procedimientos diferentes), y del tipo de instrumeoto que se use (por ejemplo el AAI o el AAll). Por ello, no es posible usar un mismo procedimiento para todas las situaciones; en IU lugar, se pone 6lfasis en principios generales y sugerencias sobre los procedimientos que pueden usarse en diversas aplicaciones.

4.2.2 Calibraci6n

La respuesta de los sistemas AAI se obtiene en unidades " T (porcentaje de transmisien), mientras que la respuesta para los sistemas AAll se obtiene en absorbancia. Esta diferencia puede determinar el uso de diferentes m6todos en algunos aspectos de su calibraci6n. E1 sistema AAll es oW simple y su uso se esti difundiendo; 6ste se dCscribe a continuaci6n.

Sistema AAD

El procedimiento que se recomienda para cada lote de muestras en las que se va a medir un parametro particular es el convencional, el que consiste en ealibrar el equipo mediante el analisis de soluciones patron, y luego el de muestras. Fl an8lisis de patrones se repite periOdicamente. Generalmente se incluye uno de concentraci6n cero y otro de concentraci6n parecida a la de las muestras que se van a medir. Los distintos aspectos de este metodo se discuten en las secciones 2.1.1 ala 2.1.6, )as cuales pueden estudiarse conjunwnente con la figura 3, como una manera de verificar los pasos seguidos para Jograr una calibracl6n cSptima.4.2.2.1 Estabilizacion preliminar del sistema

Al inicio, debe medirse la solucion de Iavado en forma continua hasta que la respuesta del instrumento sea estable. La experiencia indicara el tiempo requerido; sin embargo, este puede variar de parametro a parametro.

4.2.2.2 Selecci6n de las soluciones patron 0 estandares de calibracion

En la calibracion inicial, por 10 general deben emplearse seis soluciones patron 0 estandares de calibracion (incluido el blanco*). Estos estandares deben tener una estrecha relaci6n con las concentraciones de 0.0 em, 0.2 em, 0.4 em, 0.6 em, 0.8 em y 1.0 em, en donde em representa la mayor concentracion que debe cubrir la curva de calibraci6n.

En un sistema particular es posible reducir el mimero de soluciones patr6n 0 estandar, Por ejemplo, si los analisis muestran una curva de calibraci6n recta, los estandares correspon- dientes a 0.0 em, 0.5 Cm y 1.0 em son suficientes'.

Las soluciones patron 0 estandares tienen que ser preparadas siguiendo instrucciones claras, tantas veces como sea necesario, de acuerdo ala estabilidad de las soluciones.

4.2.2.3 Respuesta inicial para los patrones 0 estandares 0.0 Cm y 1.0 em

Si los cambios en las respuestas de los patrones 0 estandares 0.0 em y 1.0 em (durante el analisis del conjunto de muestras) no tienen importancia, se puede colocar el instrumento en cero en eI caso del blanco yen un nivel de respuesta maxima para el caso del estandar 1.0 em. Luego, las concentraciones de las muestras se pueden leer directamente.

Si hay cambios apreciables en las respuestas de los estandares 0.0 em y 1.0 em, es mejor registrar la respuesta. En el caso del blanco, en una escala ligeramente superior a cero y, en el caso de la soluci6n patr6n 0 estandar 1.0 em, un valor ligeramente menor al maximo de la escala. Con estas mediciones y experiencia, se puede determinar los valores correctos para rea1izar los ajustes.

EI terrmno "blanco" se refiere a una solucion de composici6n idl!!ntica a las otras soluciones patr6n 0 estaooares, sin el analito. Se analiza exactamente como los otros patrones 0 estandares. es decir, se coloca en el recipiente para muestras (sobre la rejilla para las rnuestras).

- 35 -

4.2.2.4 Orden de los analisis de los patrones 0 estandares de calibraci6n

El orden adecuado para el analisis de los patrones 0 estandares de calibracion depende de "" naruraleza y magnitud de la contaminacion cruzada' entre una solucion y otra. Es ideal que los sistemas se seleccionen y operen empleando una relaci6n muestralagua tal que la contaminaci6n cruzada carezca de importancia. Sin embargo, es necesario conocer: (i) la relacion muestra/agua de dilucion, (ii) el numero y estabilidad de las muestras a ser analizadas,

y (iii) la exactitud requerida (error aceptado). Con frecuencia aparece alguna de las siguientes contaminaciones cruzadas:

a) Contaminaci6n eruzada de poca importancia

En este easel, por 10 general, el orden de los analisis carece de importancia; sin embargo, si 10 tomamos en cuenta el proceso se hace mas simple. Para ello, podriamos seguir

el siguiente orden: 0.0 Cm, 0.2 Cm, 0.4 Crn, 0.6 Crn, 0.8 Cm, 1.0 Cm y 0.0 Cm. Estos siete analisis deben llevarse a cabo despues del control inieial del agua de diluci6n y de la soluci6n patron 0 estandar 1.0 Cm.

b) Contaminaci6n cruzada de porcentaje constante

Cuando una soluci6n se mezcla parcialmente con la soluci6n que la precede y el grado de mezcla es con stante, el orden del analisis (a) de la figura 2 producira una eurva de calibraci6n con una pendiente menor que la real. Este efecto, a menudo, puede carecer de importancia. Sin embargo, se puede reducir mediante el siguiente orden en los amUisis de los patrones 0 estandares 0.0 em, 0.4 Cm, 0.2 Cm, 0.8 Cm, 0.6 Cm, 1.0 Cm, 0.0 Cm. Este orden asegura la anulaci6n de los errores positivos y negativos producidos por contaminaci6n eruzada.

c) Contaminacion cruzada debido ala absorci6n

En algunos autoanalizadores, los compuestos de color suelen ser absorbidos en la superficie del tubo, celda de flujo continuo, etc. Por ello, resulta comun que al pasar de una soluci6n de alta concentraci6n a una de baja concentraci6n, aumente la contaminaci6n cruzada. Esto se puede apreciar observando los residuos que quedan en la parte superior. En estas condiciones, es mejor analizar los estandares en orden ascendente, es decir 0.0 Cm, 0.0 Cm,

0.2 Cm, 0.4 Cm, 0.6 Cm, 0.8 Cm, 1.0 Cm, 0.0 Cm y 0.0 em. Si la contaminaci6n fuese de grandes proporciones, podrfa resultar necesario analizar tres blancos sucesivos cada vez que se

La mayor contaminaci6n cruzada puede ocurrir cuando las muestras contienen componentes absorbidos en las superficies internas de los sistemas de los autoanalizadores. Por ello, debe prestarse especial atenci6n a los posibtes efectos debidos a la contaminaci6n cruzada. Por ejemplo, cuando se analizan afluentes que contienen aceites y grasas, la magnitud de la contaminaci6n cruzada puede evaluarse

mediante el anc1lisiSde tres porciones de un estaodar 0.9 em, tres porciones de un estandar 0.1 em vtres porciones adicionales del estandar de 0.9 em.

analice una solucion de concentracion alta; la respuesta del primer blanco se usa para evaluar los resultados del tercer blanco de cada grupo de tres.

d) Otros tipos de contaminacion cruzada

Si la contaminacion cruzada es de importancia, pero su naturaieza es diferente a la de

(b) y (e), se requiere de otro orden de analisis, seleccionado de acuerdo con 1a experiencia local.

4.2.2.5 Controles regulares de calibracion durante cada perfodo

Lo ideal serfa que la curva de calibracion no sufra cambios de consideracion durante un perfodo completo de trabajo, por ello, vale la pena tratar de mejorar el rendimiento analftico para lograr estabilidad" en las mediciones. Sin embargo, esto no siempre puede lograrse, aun

asf, 1a estabilidad siempre debe confirmarse en forma experimental mediante el control peri6dico

de la calibracion.

a) Contaminacion cruzada de poca importancia

En este caso, por 10 menos se necesitan, dos soluciones patron 0 estandar para el control de la calibracion; un blanco para verificar el cero y una solucion patron 0 estandar para verificar la pendiente de la curva de calibracion, En forma regular y peri6dica se debe analizar un patron 0 estandar de 1.0 Cm y otro de 0.0 Cm en este orden', EI ndmero de muestras que se debe analizar entre cada control' se trata en la seccion 3.

b) Contaminacicn cruzada actual

Se debe tratar en 10 posible que las muestras que se analizan en cada lote tengan una concentracion bastante similar; aunque, obviamente, dicha concentracion puede variar de un lote a otro. Cuando se adopta este metodo, por 10 general resulta conveniente que se realicen algunos cambios en los procedimientos de (a).

i.La concentracion del patron 0 estandar de control debe ser similar a la de las muestras de su lote. Por ello, puede necesitarse soluciones patron de control con diferente concentracion,de acuerdo allote de muestras a analizar; 0 sea, las concentraciones de las soluciones patron de control pueden variar de un grupo a otro.

Los fabricantel de Autoanalizadores Technicon exigen que 1a desviaci6n de 101li.temu AAII no sea mayor al 2" por bora; en caao de que la desviaci6n fuera mayor, la compaiiia Technicon debe recomendar medidas aI reapecto.

3

Por 10general, se espera que el estaodar de '.0 em, que es el de mayor sensibilidad, permita detectar los cambios en la pendiente de la curva de calibraciOn.

4 De aqu( en adelante. usaremos el termlno grupo 0 lote para referirnos a los an~lisis que se realicen entre los controles de calibraci6n sucesivos.

- 37-1. ESTABILIZACIa. PAELOOIWI(s.ccTII!n 2.1.1)

AnAl lsi 1& aoluclll!n cia lav_

eant TI'1IID IIMta ~ .. t .s.:.'ed_te.. tlbl

2. AJUSTf: INItIAl DE US RE5fUSTAS PW LOS ESTAIGAAES1.Ic..v'.IC.(Secclll!n 2.1.])

Il0l1 ...",,. ~t,.aclll!n ., ,.~ ,. callb,.adg

I I_-t*'-M-r ,..~t.

-Ht*'dr r~t.,., c:. cero 1.1 Ca ligen) CIIrO1.1 C. acele t.1 C. t!r.'je.I... cal.I3. ANALI5IS DE LOS ESTANWIES DECAlIBRACION(SecciGn 2.1. ..).FIGURA 2

PROCEDINIENTOS PARA LA CALIBRACION DE LOS SISTEUAS AAll

,(a) tont_lnac 1m (b) I Constanta (c) Cont ... 1nac 16n (d) ot~a tlpoa deI~rtibl. QOnt_ inee: iOn cruzada por con _1nac;16ncruz .. iIdaorcl6n cruz ..

fl(lI))

e. CI} c.e. ClI} e. (II~ '.1 C. cl6n cruzada dire-( Ii) '.04 Ca n rn .... C. (III '.2 Ca r~t. de (a)1 (b)(Iv) 8.6 CII (rVI '.2 CII (IV~ Ca o (Cl~"(vi) I..e. (vi) '.6 Ca (vI) '.a c. an611.1. de acuerdo(vil) '.1 Ca I) (vll!) C. la .xperiencla(Ix) I.' C.I I". CtEQUEO REGULARDE LA CALIIIRACIONDURANTE CADA alRRlDA(Seccioo 2.1.5)I I51 hay cont_tnacl6n cruzada inadvert ib I.J(I) 1.' e. (ii) '.1 e. Cua"dD as poalbla. con (1.00 - 0.1 D) d - _2 [para - < (1.00 - 0.01 Dm d. S.t,.oc Rb) R < (1.00 + 0.1 D) d + -- [para - > (1.00 + 0.01 D)]m ddonde:

~oc == to.os de student con (m-I) grados de libertad y un nivel de probabilidad de20c4.4.2.5 Determinacion de los blancos

Antes de procesar cualquier muestra, se demuestra con el ancUisisde un blanco (la EPA 10 denomina como un metodo del blanco con agua destilada) que todo el material de vidrio y los reactivos estan libres de interferencia. De igual modo, cada vez que se procesa un blanco, o cuando hay cambio de los lotes de reactivos para evaluar la posible contaminaci6n cronica del laboratorio, se analiza un lote de muestras. Los valores de las determinaciones del blanco se usan tambi~ para la determinacion del lfmite de detecci6n.

4.4.2.6 Determinaciones de lfmites de deteccion

Los lfmites de detecci6n dependen del tipo de detector, las caracterfsticas y cantidad de los compuestos interferentes presentes, y concentracion de la preparaci6n de la muestra. En la ausencia de picos interferentes, el detector de conductividad termica es capaz de detectar cantidades de material en el rango de microgramo; el detector coulometrico en el rango de nanogramo; el detector de ionizacion de llama en el rango de 10 pg Y los detectores de captura de electrones y termoionicos en el rango de picogramo.

A continuacion, se describe el metodo usado para estimar el lfrnite de deteccion del metodo analltico. Este se basa en la variabilidad del blanco, donde el blanco es procesado siguiendo 1a totalidad del metoda analltico. El(los) compuesto(s) de interes, como normalmente sucede, no se presentan en el blanco y la respuesta de este normal mente corresponde al ruido de fondo.

En cromatograffa de gases, una estimacion simple del lfmite de detecci6n se basa en por 10 menos diez analisis de un blanco. Este procedimiento es especificado en varios metodos recomendados por 1a EPA con la siguiente formula:

LD (v-g/l) = ~; ~: . X v-g/1donde:

LD - lfrnite de detecci6n en JLg/l U otras unidades de concentraci6n apropiadas

A- cinco veces el nivel de ruido en mrn a un perfodo exacto de retenci6n correspondienteal compuesto de interes 0 el desplazamiento de la linea base en mm para el cero te6rico a un pedodo de retenci6n exacto correspondien- te al compuesto de interes

B = altura del pico (mm) del patron 0 estandar de concentraci6n igual a X JLg/lAtt = factor de atenuacion.Nota:El estandar de concentraci6n X JLg/I debe ser mfnimo 10 veces el valor final estimado del limite de detecci6n.

Mucbas veces las interferencias en las muestras incrementan el ruido comparado con el fondo (background) del valor del blanco usado en el calculo del lfrnite de detecci6n. Si esta interferencia es seria, ellfmite de detecci6n calculado no es valido. En este caso, si se necesitan bacer mediciones y las concentraciones estan cerca del lfmite de detecci6n, es necesario una extracci6n mas fuerte.

Las constantes interferencias pueden invalidar la utilidad del lfmite de detecci6n de una muestra especffica. Se considera que el valor estimado es de utilidad cuando es caracterfstica propia del metoda analftico e indica que ellaboratorio es capaz de cumplirlo bajo circunstancias controladas.

EI Ifmite de detecci6n se calcula para un metodo analftico especffico. Por ejemplo, el metoda puede seiialar que se tome un litro de muestra, que se concentre a 10 ml, y que del extracto se inyecte 5 JLl. Si se realiza cualquier desviaci6n de las instrucciones del metoda se debe esperar un cambio en el limite de detecci6n (por un factor correspondiente). Las

desviaciones en el metoda deben ser tomadas en cuenta cuando se reportan los resultados de las muestras naturales.

4.4.3 Gulas para la revision del cromatOgrafo de gases

INSTRUMENTOFRECUENCIA COMPUESTOA PROCEDIMIENTO REVISAR

Cromat6grafo de gu con detector de captura deDiariaResoluci6n y reproducti- bilidad de Ia relaei6nEI instrumento se aeon- dicion con un estandar y

electronesirea/altura del picolueio Be calibra. Los estan-

dares lie repiten