1Lic. Walter de la Roca Compuestos carbonilos alfa-beta insaturados Unidad 1 (Parte 5)
22
1 Lic. Walter de la Roca Compuestos carbonilos alfa-beta insaturados C C C O Br 2 C C C O Br Br C alor (R eacción Lenta) C C C C O Br 2 C C C Br O Br C C alor (R eacción R ápida) ¿Por qué la diferencia en la velocidad? Unidad 1 (Parte 5)
-
Upload
francisco-jose-araya-cuenca -
Category
Documents
-
view
216 -
download
0
Transcript of 1Lic. Walter de la Roca Compuestos carbonilos alfa-beta insaturados Unidad 1 (Parte 5)
1Lic. Walter de la Roca
Compuestos carbonilos alfa-beta insaturados
C C C
O Br2C C C
O
BrBrCalor
(Reacción Lenta)
C C C C
OBr2 C C C
Br
O
Br
C
Calor
(Reacción Rápida)
¿Por qué la diferencia en la velocidad?
Unidad 1 (Parte 5)
2Lic. Walter de la Roca
C C C
OC C C
OH
z
HZ
Adición Sencilla:
C C C
OC C C
O
HzC C
O
C
z
H
HZAdición Conjugada:
Vía
La Adición puede realizarse en dos formas:
3Lic. Walter de la Roca
Mecanismo de adición conjugada
HO
H
O
O
O
O
z
O
z
H
O
zH
Adición conjugada de HZ catalizada por base:
HZ + OH....:-
Z:-
+....
Z:-
: :+
-
: :.. -
+
: :.. -
+
+: :- HZ :.. ..
Adición en1,4
HZ: :
TautomeríaCeto-Enol
4Lic. Walter de la Roca
O
O
O
H
OH
H OH
HO
H
H
OH
zH
OH
H
O
z H
: :+
-
: :.. -
+
: :.. -
+
+ ..+
Adición conjugada de HZ catalizada por ácido:
:+
..
HZ + Z..+
:-
:..
+ ..+
Adición 1,4: :
Tautomeríaceto-enol
5Lic. Walter de la Roca
Adición nucleofílica conjugada a carbonilo:
Cianuro:
CC
C
OC
CC
O
CN
H+
+ CN-
Reacción General:
Adición conjugada
Ejemplos:
6Lic. Walter de la Roca
KCN
H+
OO
CN
Amoníaco y derivados:
CC
C
O
RN
RH
RN
R
CC
C
O+
Amoniaco Aminas Primariaó Secundarias
Aminas Terciarias NO REACCIONAN
..
..
Reacción General:
7Lic. Walter de la Roca
Ejemplos:
8Lic. Walter de la Roca
NH2
O O NH
+
Reactivo organocuprosos (Reactivo de Gilman):Ecuación General:
CC
C
O
CC
C
ORR2CuLi
H3O+
1.
2.
R BrLi
R Li
R LiCuI
R
Cu LiR
Preparación del Reactivo de Gilman:
2
9Lic. Walter de la Roca
Ejemplos:
O O
CH3
O
CH3
H3O+
+ (CH3)2CuLiéter
+ (CH3Cu)n
+Li
OH3O+
O CH2CH3
(CH3CH2)2CuLi+Éter
CH3CH2-Br
1. Li2. CuI
10Lic. Walter de la Roca
Adición Sencilla:
Reactivo de Grignard
CC
C
O H3O+
CC
C
O
R
H
+
Reacción General:
RMgXÉter
Adición Sencilla
H
O
H
OH
CH3
+ CH3MgBr1. Éter
2. H3O+
Ejemplos:
11Lic. Walter de la Roca
O
H3O+
OH CH2CH3
+ CH3CH2MgBrÉter
12Lic. Walter de la Roca
Pruebas de caracterización
Pruebas vistas en Química Orgánica I
Distinguir dobles enlaces alifáticos y aromáticos:
C C C C
Br
Br
+ Br2 /H2O(Color Rojo) (incolora)
AlquenosAlifáticosaislados
C C KMnO4C C
OH OH+
MedioAlcalino
(0°-5°C)
+ MnO2
(ppt. Café)
Alquenosaislados
Test Baeyer
13Lic. Walter de la Roca
Alquinos Terminales
C C HR C CR Ag
C C HR C CR Cu
+ AgNO3(ppt. Blanco)
+ Cu(NH3)2+ +-
(ppt. Café Ladrillo)
Los alquinos no terminales no reaccionan
14Lic. Walter de la Roca
Prueba de Lucas (Distinguir tipos de Alcoholes, solubles en agua)
CH2 OHR
CH OHR
R
C OHR
R
R
CH3 OH
CH ClR
R
C ClR
R
R
Alcoholessolublesen agua
+ HCl / ZnCl2
+ HCl / ZnCl2
+ HCl / ZnCl2
+ HCl / ZnCl2
metilo
Primario
Secundario
Terciario
No reaccionaantes 10 minutos
Se forman dos fases
Antes de 10minutos
(Una Fase)
(Una Fase)No reacciona
antes 10 minutos
Se forman dos fases
Casi inmediato
15Lic. Walter de la Roca
Pruebas vistas para los carbonilos:
C
ONH
N
O2N NO2
C
NHNH2
NO2
NO2
+
2,4-DNFH
(ppt. Coloreado)Carbonilos
Prueba de la 2,4-DNFH
Solo determina la presencia de carbonilo, no distingue si es Cetona ó Aldehído
16Lic. Walter de la Roca
RC
H
O
RC
O
O
Aldehídosúnicamente
+Ag (NH3)2OH
óAg2O, NH4OH/H2O
+ Ag0
(espejo de Plata)
Prueba de Tollens
Para distinguir entre cetonas y aldehídos, la prueba es positiva si el Carbonilo es Aldehído.
17Lic. Walter de la Roca
RC
CH3
O
RC
O-:
OCHI3+
Metilcetona
Prueba de Yodoformo
I2
KOH(conc) óNaOH (conc) +
(ppt. Amarillo)
Para distinguir que tipo de cetona tenemos, las metil cetonas dan prueba positiva
Esta prueba la veremos detallada en la unidad 3 3.2 a.
18Lic. Walter de la Roca
Ejemplos:
Se tiene un compuesto que nos dio positiva la prueba de bromo en tetracloruro, nos dio un precipitado coloreado al utiliza 2,4-DNFH, la prueba de Tollens nos dio un espejo de plata y por último nos dio negativa la prueba del yodoformo. ¿Cuál de las siguientes estructuras corresponderían a la pruebas anteriores?
CH
O
O
O
CHO
O
O
19Lic. Walter de la Roca
Un compuesto orgánico se obtuvo las siguientes pruebas:
Prueba Resultado Br2/H2O (-)
Lucas Menos 10 min. Tollens (-)
2,4-DNFH (+) Yodoformo (-)
¿Cuál sería la estructura del compuesto orgánico que correspondería a las anteriores pruebas?
O
OH O
OH
OH
O
OH
O
20Lic. Walter de la Roca
El compuesto orgánico que se le quiere determinar la estructura obtuvo las siguientes pruebas de caracterización
Prueba Resultado Baeyer Ppt. café Lucas No aplicable
Tollens Se formo espejo de plata 2,4-DNFH Ppt. coloreado Yodoformo Ppt. amarillo
Ag(NO3) Ppt. blanco ¿Qué estructura sería de las siguientes?
N
CHO
O
O
O
N
O
O
O
CHO
Lic. Walter de la Roca 21
¿Qué aprendimos en la presentación?
1. Adición a compuestos carbonilos alfa-beta insaturados.
2. Adición sencilla.3. Adición conjugada.4. Repasar todas las pruebas de caracterización vistas
hasta el momento.5. Integración de pruebas de caracterización de Q.O.I y
II.6. Poder utilizar las pruebas de caracterización para
poder determinar estructuras orgánicas.7. Aplicación practica de las pruebas de
caracterización.
Lic. Walter de la Roca 22
Bibliografía:Capitulo No. 22 McMurry, séptima Edición, paginas de 841 al 891.
