9. Introducción al estudio de los lípidos.Ácidos grasos y eicosanoides

- Característica fundamental es la insolubilidad en agua y la solubilidad en solventes orgánicos

- Químicamente, los lípidos son:

- Derivados por esterificación y otras modificaciones de ácidos orgánicos monocarboxílicos, llamados ácidos grasos

- Derivados por aposición y posteriores modificaciones de unidades isoprenoides

Lípidos

Funciones de los lípidos

1. Energética: combustible de alto valor calórico (10 kcal/g) y de uso diferido. Sólo admiten degradación aeróbica (respiración)

2. Estructural: Forman las membranas plasmáticas de todo tipo de seres vivos

3. Informativa: señales químicas como esteroides, prostaglandinas, retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc.

Tratamiento conNaOH en caliente

Tejido o productobiológico

Extracción conClCH3 - C6H14

Faseacuosa

Faseorgánica

Extracción acuosa

Fase orgánica:residuo insaponificable

Fase acuosa: componentesde lípidos saponificables

Saponificación

R CO O CH2

CH + 3NaOHOCOR

CH2OCOR

3 R-COONa + HOCH

CH2OH

CH2OH

Reacción de saponificación

C

O

C

CH2

CH2

O H

O C

O

O C

O

Lípidos saponificables: R CO O R'

R: ácido grasoR’: alcohol

C

O

CH2

CH

C

HOH

HN

O

O

CH2

OH

OH

OH

HO

CC

CC

CC

n

Lípidos insaponificables

n CC

CC

C

CH2OH

HO

Retinol

Colesterol

Clasificación

I. Lípidos saponificables (lípidos C2)

1. Ácidos grasos y eicosanoides2. Lípidos neutros3. Lípidos anfipáticos

a. Fosfolípidosb. Glicolípidos

II. Lípidos insaponificables (lípidos C5)

1. Esteroides2. Terpenos

El efecto hidrofóbico

CO

OH

OC

OH

OC

OH

OC

OH

OC

OH

OC

OH

Enlaces de hidrógeno en ácidos grasos

C2 Acético EtanoicoC4 Butírico ButanoicoC6 Caproico HexanoicoC8 Caprílico OctanoicoC10 Cáprico DecanoicoC12 Láurico DodecanoicoC14 Mirístico TetradecanoicoC16 Palmítico HexadecanoicoC18 Esteárico OctadecanoicoC20 Araquídico EicosanoicoC22 Behénico DocoeicosanoicoC24 Lignocérico Tetraeicosanoico

Ácidos grasos saturados

Estructura de los ácidos grasos saturados

COOH

CH3 (CH2)14 COOHÁcido palmítico, C16

C16:1 Palmitoleico 9-cis hexadecenoicoC18:1 Oleico 9-cis octadecenoico

C18:2 Linoleico 9,12 todo cis octadecadienoicoC18:3 Linolénico 9,12,15 todo cis octadecatrienoicoC20:4 Araquidónico 5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico

Ácidos grasos insaturados

Estructura de los ácidos grasos insaturados

COOH

COOH

COOH

COOH

Oleico

Linoleico

Linolénico

Araquidónico

Ác.oleico Ác.linoleico

Ác.linolénico

Ác.araquidónico

C CHH

R R'HC CH

R

O

R'

HC CH

O O

R R'

O2

O2

Epóxido

Endoperóxido

CHO

CH2

CHO

Malonodialdehido

CHO

4-hidroxi 2-trans nonelal

Enranciamiento de ácidos insaturados

COOH

OHH

COOH

HO

H

Ác. cerebrónico (2-hidroxi lignocérico)

Ác. ricinoleico (12-hidroxi oleico)

Ác. hidroxinervónico

COOH

OHH

9

Hidroxiácidos grasos

COOH

COOH

Ác. lactobacílico

Ác. chaulmógrico

COOH

CH3

Ác. tuberculoesteárico

Ácidos grasos ramificados

COOH R1

R2

O

HO

R1

R2HO

HO

R1

R2

OR1

R2

R1

R2

R1

R2

HO

O

PGE PGF

PGA PGB PGC PGD

Ác. prostanoico

Prostaglandinas

HO

O

COOH

H OH

HO

COOH

H OH

HO

Prostaglandina E

Prostaglandina F2

Prostaglandina E (PGE) Prostaglandina F2 (PGF2)

H OOH

O

O

COOH

H OH

O

O

COOH

PGG2

PGH2

Endoperóxidos deprostaglandina

Lípidos de membrana

Fosfolipasa A2

Ácido araquidónico (C20:4)

PGG2 5-HPETE

PGH2

PGI2 PGE2 +PGF2

TXA2

TXB2

LTA4

LTC4

Cicloxigenasa Lipoxigenasa

Salicilatos

-

Glucocorticoides

-

O

OH

HO

H OH

COOH

O

O

H OH

COOH

TBXB2

TBXA2

Tromboxanos

S

CH2

HC CO NH CH2 COOH

HN CO CH2 CH2 CH COOH

NH2

Leucotrieno C4