9. qu Á cidos y bases Transformaciones9.1. Modelo de Br ø nsted y Lowry Arrhenius, en 1884, define...
Transcript of 9. qu Á cidos y bases Transformaciones9.1. Modelo de Br ø nsted y Lowry Arrhenius, en 1884, define...
-
Tran
sform
aciones
Tran
sform
aciones
qu
quí ímicas
micas
AndrAndré és Cedillo, AT
s Cedillo, AT- -250250
cedillo@xanum
.uam.m
xcedillo@
xanum.uam
.mx
www.fqt.izt.uam
.mx
www.fqt.izt.uam
.mx/cedillo/cedillo
9.
9. Á Á
cidos y b
asescid
os y b
ases
� �9.1. 9.1. M
odelo de Modelo de Br
Brø ønstednsted
y Lowry
y Lowry
� �9.2. 9.2. Constante de ionizaci
Constante de ionizació ón del aguan del agua
� �9.3. 9.3. pH pH
y y pOH
pOH
� �9.4. 9.4. Á Ácidos d
cidos dé ébilesbiles
� �9.5. 9.5. Bases d
Bases dé ébilesbiles
� �9.6. 9.6. Propiedades
Propiedades á ácidocido- -base de las sales
base de las sales� �9.7. 9.7. D
isoluciones amortiguadoras
Disoluciones am
ortiguadoras� �9.8. 9.8. Titulaciones
Titulaciones á ácidocido- -base
baseCap.8
-
9.1. M
odelo
de
9.1. M
odelo
de B
rBrø ønsted
nsted
y y
Lowry
Lowry
� �ArrheniusArrhenius, en 1884, define los
, en 1884, define los á ácidos y cidos y
las bases por su las bases por su com
portamiento
comportam
ientoen en
disolucidisolució ón acuosa:
n acuosa:– –Un
Un á ácido
cidoes un com
puesto que produce es un com
puesto que produce iones iones H H
+ +. .– –Una
Una base
basees un com
puesto que produce es un com
puesto que produce iones iones O
HOH- -. .
9.1. M
odelo
de
9.1. M
odelo
de B
rBrø ønsted
nsted
y y
Lowry
Lowry … …
2 2
� �En 1923, En 1923, Br
Brø ønstednsted
(DEN
) y Lowry (EN
G)
(DEN
) y Lowry (EN
G)
dandan
u una naclasificaciclasificació ón m
n má ás general s general
basada en la basada en la reactividad qu
reactividad quí ímica
mica: :
– –Un
Un á ácido
cidoes un es un donador
donadorde iones Hde iones H
+ +. .– –Una
Una base
basees un es un receptor
receptorde iones Hde iones H
+ +. .
� �En una reacciEn una reacció ón n á ácido
cido- -base, un base, un á ácido le
cido le transfiere un prottransfiere un protó ón a una base.
n a una base.– –HB
HB ( (ac ac) +
) +
A A- -( (ac ac) ) � �
B B- -( (ac ac) +
) +
HA
HA( (ac ac) )
-
9.1. M
odelo
de
9.1. M
odelo
de B
rBrø ønsted
nsted
y y
Lowry
Lowry … …
3 3
� �Al rem
over un protAl rem
over un protó ón de un n de un á ácido
cidose se
forma su
forma su base conjugada
base conjugada. .� �HF (
HF (ac ac) ) � �
H H+ +( (ac ac) +
F) +
F- -( (ac ac) )
� �HSO
HSO
4 4 - -( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +
SO) +
SO4 4 2 2- -( (ac ac) )
� �NH
NH4 4 + +
( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +
NH
) + NH3 3( (ac ac) )
– –Cuando una base recibe un protCuando una base recibe un protó ón se
n se form
a su form
a su á ácido conjugadocido conjugado
9.1. M
odelo
de
9.1. M
odelo
de B
rBrø ønsted
nsted
y y
Lowry
Lowry … …
4 4
• •A una m
olA una m
olé écula que puede donar o cula que puede donar o
recibir un protrecibir un protó ón se le llam
a n se le llam
a anfipranfipró ótica
tica. .• •
H H2 2 O (l)
O (l) � �
H H+ +( (ac ac) +
OH
) + OH- -( (ac ac) )
• •H H2 2 O (l) +
HO (l) +
H+ +( (ac ac) ) � �
H H3 3 O O
+ +( (ac ac) )
Ejemplo. Escriba las reacciones ácido-base de (a) el ácido nitroso, (b) el ion
fluoruro, y (c) el íonbicarbonato.
(a)HNO2(ac) �
H+(ac) +
NO2 -(ac),
(b)F-(ac) +
H+(ac) �
HF (ac),
(c)HCO
3 -(ac) �H+(ac) +
CO3 2-(ac),
HCO
3 -(ac) + H
+(ac) �
H2 CO
3(ac).
-
9.2. Constan
te de
9.2. Constan
te de
ionizaci
ionizació ó
n del ag
ua
n del ag
ua
� �El agua se El agua se disocia parcialm
entedisocia parcialm
enteen en
iones Hiones H
+ +y O
Hy O
H- -. .
� �H H2 2 O (l)
O (l) � �
H H+ +( (ac ac) +
OH
) + OH- -( (ac ac) )
– –La constante de equilibrio de esta La constante de equilibrio de esta reaccireacció ón es
n es K KW W= [H
= [H
+ +][OH
][OH- -] ]. .
� �A 25 A 25 o oC C, , K K
W W= 1.0 x 10
= 1.0 x 10
- -14 14. .
– –En agua pura, [HEn agua pura, [H
+ +] = [O
H] =
[OH- -] =
1.0 x 10] =
1.0 x 10- -7 7
(disoluci(disolució ón n neutra
neutra). ).
9.2. Constan
te de
9.2. Constan
te de
ionizaci
ionizació ó
n del ag
ua
n del ag
ua … …
2 2– –La presencia de La presencia de otros com
puestosotros com
puestosmodifica la concentraci
modifica la concentració ón de iones H
n de iones H+ +y y
OH
OH- -. .
� �Disoluci
Disolució ón n á ácida
cida: : [H [H+ +] >
[OH
] > [O
H- -] ]. .
– –[H [H
+ +] > 1.0 x 10
] > 1.0 x 10
- -7 7, [OH
, [OH- -] <
1.0 x 10] <
1.0 x 10- -7 7. .
� �Disoluci
Disolució ón n b bá ásica
sica: : [H [H+ +] <
[OH
] < [O
H- -] ]. .
– –[H [H
+ +] < 1.0 x 10
] < 1.0 x 10
- -7 7, [OH
, [OH- -] >
1.0 x 10] >
1.0 x 10- -7 7. .
-
9.3.
9.3. pH
pHy y p
OH
pOH
Dado que los valores de [H
+] y [OH-] son
pequeños,pH
≡-log[H
+],pO
H≡-log[O
H-].
A partir de la constante de ionización del agua,pK
W=14 =
pH+ pO
H.
Disolución ácida,
pH< 7.0
Disolución neutra,
pH= 7.0
Disolución básica,
pH> 7.0
Ejercicio. A 25 oC, calcule:(a) [H
+] y pHde disolución acuosa con [O
H-] =
2.0 x 10-7;
(b) [H+] y [O
H-] de suero sanguíneo con pH
= 7.40;
(c) pOHde una disolución con [H
+] = 5.0 [O
H-].
9.3.
9.3. pH
pHy y p
OH
pOH… …2 2
� �Los Los á ácidos y las bases fuertes
cidos y las bases fuertesen en
disolucidisolució ón est
n está án n completam
ente com
pletamente
disociados disociados (electrolitos fuertes).
(electrolitos fuertes).� �Á Ácidos fuertes: cidos fuertes: H
ClHCl, , H
BrHBr, H
I, HNO
, HI, H
NO
3 3 , , HClO
HClO
4 4 , , H H2 2 SO SO
4 4(1 (1ª ª
ionizaciionizació ón).
n).HCl
HCl( (ac ac) )
→ →H H+ +( (ac ac) +
) +
ClCl - -( (ac ac) ),
, [H [H+ +] =
[] =
[HCl
HCl] ]0 0
[ [HCl
HCl] =
1.0 ] =
1.0 M M, ,
pH pH= 0.0
= 0.0
� �Bases fuertes: Bases fuertes: LiO
HLiO
H, , N
aOH
NaO
H, KO
H,
, KOH, Ca(O
HCa(O
H) )2 2 , ,
Sr(OH
Sr(OH) )2 2 , , Ba(O
HBa(O
H) )2 2 . .
NaO
HNaO
H( (ac ac) )
→ →Na
Na+ +( (ac ac) +
OH
) + OH- -( (ac ac) ), , [O
H[OH- -] =
[] =
[NaO
HNaO
H] ]0 0
[ [NaO
HNaO
H] =
1.0 ] =
1.0 M M, ,
pH pH= 14.0
= 14.0
-
9.3.
9.3. pH
pHy y p
OH
pOH… …3 3
Ejercicio. Calcule el pHde una disolución de 1.00 g
de Ba(OH)2llevada a
1.00 L.
El pHde una disolución se m
ide con un potencióm
etro que tiene una pared que es perm
eable a los iones H+, pH
metro.
También se puede identificar el pH
con un indicador.
9.3.
9.3. pH
pHy y p
OH
pOH… …4 4
-
9.4.
9.4. Á Á
cidos d
cidos d
é ébiles
biles
Los ácidos débiles se disocian parcialmente
en disolución, HB (ac) �
H+(ac) +
B-(ac)
Los ácidos débiles más com
unes son:•M
oléculas con hidrógenos ionizables(HF, H
NO2 , etc)
HNO2(ac) �
H+(ac) +
NO2 -(ac)
•Cationes (N
H4 +, etc)
NH4 +
(ac) �H+(ac) +
NH3(ac)
9.4.
9.4. Á Á
cidos d
cidos d
é ébiles
biles … …
2 2
� �Constante de acidezConstante de acidez– –A la constante de equilibrio de la A la constante de equilibrio de la disociacidisociació ón de un
n de un á ácido dcido dé ébil se le llam
a bil se le llam
a constante de acidezconstante de acidez. .� �HB (
HB (ac ac) ) � �
H H+ +( (ac ac) +
B) +
B- -( (ac ac) )
K Ka a= [H
= [H
+ +][B][B
- -] / [HB],
] / [HB],
p pK Ka a=
= - -loglogK K
a a
HNO
HNO
2 2( (ac ac) ) � �
H H+ +( (ac ac) +
NO
) + NO
2 2 - -( (ac ac), ),
K Ka a= 6.0 x 10
= 6.0 x 10
- -4 4, ,p pK K
a a= 3.22
= 3.22
HCN
(HCN
(ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +
CN) +
CN- -( (ac ac) )
K Ka a= 5.8 x 10
= 5.8 x 10
- -10 10, ,p pK Ka a= 9.24
= 9.24 (m (m
á ás ds dé ébil)
bil)
-
9.4.
9.4. Á Á
cidos d
cidos d
é ébiles
biles … …
3 3
Ejercicio. El ácido acético, CH3 CO
OH, tiene K
a= 1.8 x 10
-5. Escriba la reacción de disociación y calcule el pK
a . Compare la fuerza del ácido con
los casos anteriores.
Ejercicio. 3.60 gde ácido acetilsalicílico, H
C9 H
7 O4 , se disuelven en agua
hasta completar 1.00 L
de disolución. El pHresultante es 2.60. Calcule la
constante de acidez.
•Porcentaje de ionizaciónRepresenta la fracción de ácido que se disocia.i≡
[B-] eq/[H
B] o,0 <
i< 1.
A la mism
a concentración, idisminuye con K
a .
Ejercicio. Calcule el porcentaje de ionización de la disolución de ácido acetilsalicílico del ejercicio previo.
9.4.
9.4. Á Á
cidos d
cidos d
é ébiles
biles … …
4 4
– –C Cá álculo de [Hlculo de [H
+ +] ]� �La constante de acidez perm
ite La constante de acidez perm
ite calcular calcular las
las concentraciones al equilibrio.concentraciones al equilibrio.
Ejercicio. Calcule [H+] en una disolución 0.100 M
de HNO2 . La constante
de acidez es 6.0 x 10-4.
Ejercicio. La niacina, HC6 H
4 O2 N, parte del com
plejo de la vitamina B,
tiene Ka= 1.5 x 10
-5. Calcule el pHde una disolución 0.10 M
.
-
9.4.
9.4. Á Á
cidos d
cidos d
é ébiles
biles … …
5 5
– –Á Ácidos cidos polipr
polipró óticosticos
d dé ébilesbiles
� �Un
Un á ácido
cido poliprpolipró ótico
ticocontiene contiene m m
á ás de un hidrs de un hidró ógeno
geno ionizableionizable
(hidr(hidró ógeno
geno á ácido).cido).
– –El El á ácido ox
cido oxá álico es un lico es un á ácido
cido diprdipró ótico
tico. .H H2 2 C C
2 2 O O4 4( (ac ac) ) � �
H H+ +( (ac ac) +
HC
) + HC2 2 O O
4 4 - -( (ac ac), ), K K
a1 a1= 5.9 x 10
= 5.9 x 10
- -2 2; ;HC
HC2 2 O O
4 4 - -( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +
C) +
C2 2 O O
4 4 2 2- -( (ac ac), ), K K
a2 a2= 5.2 x 10
= 5.2 x 10
- -5 5. .
– –El El á ácido fosf
cido fosfó órico es un rico es un á ácido
cido triprtripró ótico
tico. .H H3 3 PO PO
4 4( (ac ac) ) � �
H H+ +( (ac ac) +
H) +
H2 2 PO PO
4 4 - -( (ac ac), ), K K
a1 a1= 7.1 x 10
= 7.1 x 10
- -3 3; ;H H2 2 PO PO
4 4 - -( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +
HPO
) + HPO
4 4 2 2- -( (ac ac), ), K K
a2 a2= 6.2 x 10
= 6.2 x 10
- -8 8; ;HPO
HPO
4 4 2 2- -( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +
PO) +
PO4 4 3 3- -( (ac ac),
), K Ka3 a3= 4.5 x 10
= 4.5 x 10
- -13 13. .
Las ionizaciones subsecuentes son mLas ionizaciones subsecuentes son m
á ás ds dé ébiles cada vez,
biles cada vez, K Ka1 a1>
> K K
a2 a2>
> K K
a3 a3… …
9.4.
9.4. Á Á
cidos d
cidos d
é ébiles
biles … …
6 6
Ejercicio. Calcule el pHde una disolución 0.0010 M
de H2 CO
3 .H2 CO
3(ac) �
H+(ac) +
HCO
3 -(ac),Ka1= 4.4 x 10
-7;HCO
3 -(ac) �H+(ac) +
CO3 2-(ac),
Ka2= 4.7 x 10
-11.Considere que la segunda ionización es m
uy débil.
Dado que la prim
era reacción tiene una constante de equilibrio más
grande, ésta ocurre en mayor proporción. Adem
ás, la presencia de ionhidrógeno inhibirá
aun más a la segunda reacción. Así, las concentraciones
de iones hidrógeno y bicarbonato obtenidas con el primer equilibrio
prácticamente no cam
biarán.
-
9.5. B
ases d9.5. B
ases dé ébiles
biles
Las bases débiles pueden remover un protón
del agua,B-(ac) +
H2 O (l) �
HB (ac) +
OH-(ac).
Pueden ser moléculas neutras (N
H3 , am
inas, etc.),
NH3(ac) +
H2 O (l) �
NH4 +
(ac) + OH-(ac),
o aniones (bases conjugadas del algún ácido),F-(ac) +
H2 O (l) �
HF (ac) +
OH-(ac).
9.5. B
ases d9.5. B
ases dé ébiles
biles … …
2 2
•Constante de basicidadEs la constante de la reacción de la base con el agua,
B-(ac) +
H2 O (l) �
HB (ac) +
OH-(ac),
es decir,Kb= [H
B][OH-] / [B
-], pK
b= -logK
b .Ejem
plo. Para el amoniaco K
b= 1.8 x 10
-5, mientras que para ion
acetato es 5.6 x 10-10, por lo tanto, el ion
acetato es una base más
débil que el amoniaco.
Ejercicio. Calcule el pHde una disolución 0.10 M
de NaF, K
b= 1.4 x 10
-
11. El ionfluoruro es una base m
uy débil.
-
9.5. B
ases d9.5. B
ases dé ébiles
biles … …
3 3
•Relación entre K
ay K
b
Al sumar las reaccionesHB (ac) �
H+(ac) +
B-(ac),
Ka ;
B-(ac) +
H2 O (l) �
HB (ac) +
OH-(ac), K
b ;
se tieneH2 O (l) �
H+(ac) +
OH-(ac), K
W= K
aKb .
Por lo tanto, entre más fuerte es un ácido, m
ás débil es su base conjugada , y viceversa.
Ejercicio. La constante de acidez del ácido nitroso es 6.0 x 10-4. Calcule la
constante de basicidad de su base conjugada y escriba la reacción de la base con el agua.
9.5. B
ases d9.5. B
ases dé ébiles
biles … …
4 4
– –Los Los á ácidos fuertes (
cidos fuertes (K Ka a>> 1) tienen una base
>> 1) tienen una base
conjugada infinitamente d
conjugada infinitamente dé ébil (
bil (K Kb b<<
<< K K
w w ). ).
– –La base fuerte O
HLa base fuerte O
H- -( (K K
b b= 1) tiene un
= 1) tiene un á ácido
cido conjugado m
uy dconjugado m
uy dé ébil, Hbil, H
2 2 O (
O (K K
a a=
= K K
w w ). ).
– –El El á ácido fuerte H
cido fuerte H3 3 O O
+ +(H (H
+ +, , K Ka a= 1) tiene una
= 1) tiene una
base conjugada muy d
base conjugada muy dé ébil, H
bil, H2 2 O (
O (K K
b b=
= K K
w w ). ).
-
9.6. Propied
ades
9.6. Propied
ades á ácid
ocid
o- -
base d
e las salesbase d
e las sales
� �Una sal es un com
puesto iUna sal es un com
puesto ió ónico, en nico, en
donde el catidonde el catió ón no es H
n no es H+ +, ni el ani, ni el anió ón n
es OH
es OH- -. .
� �Al disolver una sal, se disocia y sus Al disolver una sal, se disocia y sus iones pueden tener propiedades iones pueden tener propiedades á ácidas
cidas o bo bá ásicas.
sicas.
9.6. Propied
ades
9.6. Propied
ades á ácid
ocid
o- -
base d
e las sales base d
e las sales … …2 2
– –Cationes
Cationes� �Li Li + +, , N
aNa+ +, K, K
+ +, Ca, Ca
2+ 2+, Sr, Sr 2+ 2+, Ba
, Ba2+ 2+
no tienen propiedades no tienen propiedades
á ácidas. La mayor
cidas. La mayorí ía de los iones m
eta de los iones m
etá álicos no son licos no son
á ácidos.cidos.Al(HAl(H
2 2 O O) )6 6 3+ 3+
( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +
) +
Al(HAl(H
2 2 O O) )5 5 (O
H)
(OH)2+ 2+
( (ac ac), K), K
a a= 1.2 x 10
= 1.2 x 10
- -5 5, ,Zn(HZn(H
2 2 O O) )4 4 2+ 2+
( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +
) +
Zn(HZn(H
2 2 O O) )3 3 (O
H)
(OH)+ +( (ac ac), K
), Ka a= 3.3 x 10
= 3.3 x 10
- -10 10. .
� �NH
NH4 4 + +
es un es un á ácido d
cido dé ébil.bil.
� �Un
Un ionion
se considera se considera á ácido si el
cido si el pH pHcam
bia en mcam
bia en má ás s
0.5 unidades en una disoluci0.5 unidades en una disolució ón 0.1
n 0.1 M M. .
-
9.6. Propied
ades
9.6. Propied
ades á ácid
ocid
o- -
base d
e las sales base d
e las sales … …3 3
– –AnionesAniones� �Las bases conjugadas de los Las bases conjugadas de los á ácidos d
cidos dé ébiles son biles son
bases dbases dé ébiles (F
biles (F- -, CH, CH
3 3 COO
COO
- -, NO
, NO
2 2 - -, etc.)., etc.).
� �Los aniones de los Los aniones de los á ácidos fuertes no tienen
cidos fuertes no tienen propiedades bpropiedades bá ásicas (
sicas (ClCl - -, , Br
Br - -, NO
, NO
3 3 - -, , ClOClO
4 4 - -, etc.)., etc.).
– –SalesSales� �Si sSi só ólo un i
lo un ió ón tiene propiedades n tiene propiedades á ácido
cido- -base, ese base, ese ion
iondeterm
ina las caracterdeterm
ina las caracterí ísticas de la sal.sticas de la sal.
� �Si am
bos tienen propiedades Si am
bos tienen propiedades á ácidocido- -base,
base,– –Cuando Cuando K K
a a>
> K K
b b , la sal es , la sal es á ácida.
cida.– –Cuando Cuando K K
a a<
< K K
b b , la sal es b, la sal es bá ásica.
sica.
Ejercicio. Indique las propiedades de NH4 I, Zn(N
O3 )2 , KClO
4 , Na3 PO
4 .
9.6. Propied
ades
9.6. Propied
ades á ácid
ocid
o- -
base d
e las sales base d
e las sales … …4 4
– –Iones Iones anfipr
anfipró óticosticos
� �Se usa la m
isma com
paraciSe usa la m
isma com
paració ón. n.– –Cuando Cuando K K
a a>
> K K
b b , el , el ion
iones es á ácido.
cido.– –Cuando Cuando K K
a a<
< K K
b b , el , el ion
iones bes bá ásico.
sico.
Ejemplo. Para el ion
bicarbonato,HCO
3 -(ac) �H+(ac) +
CO3 2-(ac),
Ka= 4.7 x 10
-11;HCO
3 -(ac) + H
2 O (l) �
H2 CO
3(ac) +
OH-(ac),
Kb= 2.3 x 10
-8.Com
o Kb> K
a , el ionbicarbonato es básico. (0.1 M
, pH= 8.3)
Ejemplo. Para el ion
H2 PO
4 -,H2 PO
4 -(ac) �H+(ac) +
HPO
4 2-(ac),Ka= 6.2 x 10
-8;H2 PO
4 -(ac) + H
2 O (l) �
H3 PO
4(ac) +
OH-(ac),
Kb= 1.4 x 10
-12.Com
o Kb< K
a , el ionH2 PO
4 2-es ácido. (0.1 M, pH
= 4.1)
-
9.7. D
isolucio
nes
9.7. D
isolucio
nes
amortig
uadores
amortig
uadores
– –Una disoluci
Una disolució ón am
ortiguadora es una n am
ortiguadora es una disolucidisolució ón que contiene cantidades sim
ilares n que contiene cantidades sim
ilares de un de un á ácido d
cido dé ébil y su base conjugado.bil y su base conjugado.
� �Al aAl añ ñadir una base fuerte o un
adir una base fuerte o un á ácido fuerte, el cido fuerte, el pH pH
cambia poco.
cambia poco.
OH
OH- -( (ac ac) +
HB (
) + HB (ac ac) ) � �
H H2 2 O (l) +
BO (l) +
B- -( (ac ac), ),
H H+ +( (ac ac) +
B) +
B- -( (ac ac) ) � �
HB (
HB (ac ac). ).
Los iones HLos iones H
+ +y O
Hy O
H- -se consum
en amortiguando los
se consumen am
ortiguando los efectos los efectos los á ácidos y bases.
cidos y bases.� �Tiene un Tiene un pH pH
cercano al cercano al p pK K
a adel del á ácido d
cido dé ébil.bil.
9.7. D
isolucio
nes
9.7. D
isolucio
nes
amortig
uadores
amortig
uadores … …
2 2– –C Cá álculo del lculo del pH pH
. .
� �Cuando sCuando só ólo est
lo está ápresente H
B, un presente H
B, un á ácido dcido dé ébil
bil K Ka a <
1, <1,
é éste se disocia poco, por lo que ste se disocia poco, por lo que [ [H
B]HB]
eq eq≈ ≈[HB]
[HB]
0 0. .
� �Si, ademSi, adem
á ás, la base conjugada ests, la base conjugada está á
presente, la presente, la
disociacidisociació ón se inhibe, por lo que
n se inhibe, por lo que [B [B- -] ] eq eq≈ ≈
[B [B- -] ] 0 0. .
� �La reacciLa reacció ón del equilibrio entre el
n del equilibrio entre el á ácido y el base cido y el base
conjugado, HB (
conjugado, HB (ac ac) ) � �
H H+ +( (ac ac) +
B) +
B- -( (ac ac), tiene
), tiene constante de equilibrio constante de equilibrio K K
a a= [H
= [H
+ +][B][B
- -] / [HB]. As
] / [HB]. Así í, ,
[H [H+ +] =
] =
K Ka a[HB] / [B
[HB] / [B
- -] ] ≈ ≈K Ka a[HB]
[HB]
0 0/ [B/ [B
- -] ] 0 0. .
-
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nes
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amortig
uadores
amortig
uadores … …
3 3Ejercicio. Se disuelve 1.00 m
olde ácido láctico, HC3 H
5 O3 , K
a= 1.4 x 10
-4, con 1.00 m
olde lactato de sodio, NaC
3 H5 O
3 , en un volumen de disolución de
550 mL. Calcule [H
+] y pH.
Ejercicio. Se desea preparar un disolución amortiguadora de N
H4 +/N
H3con
pH=9.0. Calcule la m
asa de base que se debe añadir a 100.0 mLde N
H4 Cl
1.00 Mpara obtener la disolución deseada. (K
a= 5.6 x 10
-10)
Ejercicio. Una disolución am
ortiguadora se puede preparar añadiendo una base fuerte a una disolución de un ácido débil o ácido fuerte a una base débil.0.18 m
olde HClse añaden a una disolución con 0.28 m
olde NH3y el
volumen se com
pleta a 1.00 L. Calcule el pHde la disolución.
9.7. D
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uadores
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uadores … …
4 4– –AdiciAdició ón de H
n de H+ +y O
Hy O
H- -. .
� �Cuando se aCuando se añ ñade un
ade un á ácido fuerte a una disolucicido fuerte a una disolució ón n
amortiguadora,
amortiguadora, é éste reacciona casi en su totalidad
ste reacciona casi en su totalidad con la base presente.con la base presente.H H+ +( (ac ac) +
B) +
B- -( (ac ac) ) � �
HB (
HB (ac ac),
), K K= 1 /
= 1 / K K
a a>> 1
>> 1. .
� �Al aAl añ ñadir una base fuerte,
adir una base fuerte, é ésta sta reacciona casi
reacciona casi totalm
ente totalm
ente con el con el á ácido presente.
cido presente.OH
OH- -( (ac ac) +
HB (
) + HB (ac ac) ) � �
B B- -( (ac ac) +
H) +
H2 2 O (l),
O (l), K K
= 1 /
= 1 / K K
b b >> 1
>> 1. .
El reactivo aEl reactivo añ ñadido desaparece y cam
bia la adido desaparece y cam
bia la proporciproporció ón de
n de á ácido y base conjugados. Ascido y base conjugados. Así í, el
, el efecto es m
enor que en agua.efecto es m
enor que en agua.
-
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isolucio
nes
9.7. D
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nes
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uadores
amortig
uadores … …
5 5Ejercicio. Para una disolución am
ortiguadora de 1.00 molde ácido láctico con
1.00 molde lactato, calcule el pH
después de añadir (a) 0.0800 molde H
Cl, (b) 0.0800 m
olde NaO
H. (K
a= 1.4 x 10
-4)
-Capacidad am
ortiguadoraUna disolución am
ortiguadora tiene una capacidad lim
itadade atenuar los cam
bios en el pH.
Considere una disolución amortiguadora con n
HB= n
B- .Si se añade n
H+= 0.82 n
HBde un ácido fuerte, sólo queda
1/10 de la base débil B-, y el pH
≈pK
a-1.
En forma sim
ilar, si se añade nOH- =
0.82 nHBde una base
fuerte, sólo queda 1/10 del ácido débil, y el pH≈pK
a+ 1.
Si se añaden cantidades mayores, el pH
cambiará
mucho
más.
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isolucio
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nes
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uadores
amortig
uadores … …
6 6
-
9.8. Titu
laciones
9.8. Titu
laciones á ácid
ocid
o- -
base
base
� �IndicadoresIndicadores– –Un
Un indicadorindicador
á ácidocido- -base es un com
puesto base es un com
puesto que tiene que tiene color diferente
color diferenteen su form
a en su form
a á ácidacida
que en la forma
que en la forma b bá ásica
sica. .color (H
B)color (B
-)Ka
Rojo de m
etilorojo
amarillo
1.0 x 10-5
Azul de bromotim
olam
arilloazul
1.0 x 10-7
Fenoftaleínaincoloro
rosa1.0 x 10
-9
Recuerde que cuando pH
> pK
a+ 1, predom
ina la forma básica;
mientras que si pH
< p K
a–1, predom
ina la ácida.
9.8. Titu
laciones
9.8. Titu
laciones á ácid
ocid
o- -
base
base … …
2 2
� �TitulaciTitulació ón n– –Una
Una titulaci
titulació ón nes una es una reacci
reacció ón n á ácidocido- -base
baseque se com
pleta en su totalidad y permite
que se completa en su totalidad y perm
ite determ
inar el punto final (determ
inar el punto final (punto de punto de
equivalenciaequivalencia). ).
– –Se usa una m
uestra con propiedades Se usa una m
uestra con propiedades conocidas para determ
inar la cantidad conocidas para determ
inar la cantidad presente de otra.presente de otra.
-
9.8. Titu
laciones
9.8. Titu
laciones á ácid
ocid
o- -
base
base … …
3 3
� �Á Ácido fuerte +
base fuertecido fuerte +
base fuerteH H+ +( (ac ac) +
OH
) + OH- -( (ac ac) )
→ →H H2 2 O (l)
O (l), , K K
= 1 /
= 1 / K K
W W>>1
>>1
– –En el punto de equivalencia, En el punto de equivalencia, n n
H H+ +=
= n n
OH
OH- - , ,
se tiene una disolucise tiene una disolució ón neutra,
n neutra, pH pH= 7.
= 7.
– –Antes del punto de equivalencia, y Antes del punto de equivalencia, y despudespué és, s
s, só ólo uno de iones estlo uno de iones está á
presente presente
y y é éste fija el ste fija el pH pH
. .
Ejercicio. Al titular 50.00 mLde H
Cl1.000 Mcon N
aOH1.000 M
, el pHse
incrementa. O
btenga el pHcuando se agregan los volúm
enes siguientes de NaO
H, 0, 25.00, 45.00, 49.99, 50.00, 50.01, 55.00, 75.00 m
L.
9.8. Titu
laciones
9.8. Titu
laciones á ácid
ocid
o- -
base
base … …
4 4
-
9.8. Titu
laciones
9.8. Titu
laciones á ácid
ocid
o- -
base
base … …
5 5
� �Á Ácido dcido dé ébil +
base fuertebil +
base fuerteHB (
HB (ac ac) +
OH
) + OH- -( (ac ac) )
→ →B B- -( (ac ac) +
H) +
H2 2 O (l)
O (l), , K K
= 1
= 1
/ / K Kb b=
= K K
a a/ / K K
W W>>1
>>1
– –En el punto de equivalencia, En el punto de equivalencia, n n
HB
HB=
= n n
OH
OH- - , ,
se tiene una base dse tiene una base dé ébil,
bil, pH pH> 7.
> 7.
Ejercicio. 50.00 mLde ácido acético 1.000 M
, Ka= 1.8 x 10
-5, se titulan con NaO
H1.000 M
. Obtenga el pH
cuando se agregan los volúmenes siguientes
de NaO
H, 0, 25.00, 45.00, 49.99, 50.00, 50.01, 55.00, 75.00 m
L.
9.8. Titu
laciones
9.8. Titu
laciones á ácid
ocid
o- -
base
base … …
6 6
Titulación de un ácido débil poliprótico
-
9.8. Titu
laciones
9.8. Titu
laciones á ácid
ocid
o- -
base
base … …
7 7
� �Á Ácido fuerte +
base dcido fuerte +
base dé ébilbil
H H+ +( (ac ac) +
B) +
B- -( (ac ac) )
→ →HB (
HB (ac ac) ), ,
K K= 1 /
= 1 / K K
a a=
= K K
b b/ / K K
W W>>1
>>1
– –En el punto de equivalencia, En el punto de equivalencia, n n
H H+ +=
= n n
B B- - , se , se
tiene un tiene un á ácido d
cido dé ébil, bil, pH pH
< 7.
< 7.
Ejercicio. Se titulan 50.00 mLde am
oniaco 1.000 M, K
b= 1.8 x 10
-5, se titulan con H
Cl1.000 M. O
btenga el pHcuando se agregan los volúm
enes siguientes de H
Cl, 0, 25.00, 45.00, 49.99, 50.00, 50.01, 55.00, 75.00 mL.
9.8. Titu
laciones
9.8. Titu
laciones á ácid
ocid
o- -
base
base … …
8 8
Cap.10