9. qu Á cidos y bases Transformaciones9.1. Modelo de Br ø nsted y Lowry Arrhenius, en 1884, define...

20
Transformaciones Transformaciones qu qu í í micas micas Andr André s Cedillo, AT s Cedillo, AT- 250 250 [email protected] [email protected] www.fqt.izt.uam.mx www.fqt.izt.uam.mx /cedillo /cedillo 9. 9. Á Á cidos y bases cidos y bases 9.1. 9.1. Modelo de Modelo de Br Brø nsted nsted y Lowry y Lowry 9.2. 9.2. Constante de ionizaci Constante de ionizació n del agua n del agua 9.3. 9.3. pH pH y y pOH pOH 9.4. 9.4. Á cidos d cidos dé biles biles 9.5. 9.5. Bases d Bases dé biles biles 9.6. 9.6. Propiedades Propiedades á cido cido- base de las sales base de las sales 9.7. 9.7. Disoluciones amortiguadoras Disoluciones amortiguadoras 9.8. 9.8. Titulaciones Titulaciones á cido cido- base base Cap.8

Transcript of 9. qu Á cidos y bases Transformaciones9.1. Modelo de Br ø nsted y Lowry Arrhenius, en 1884, define...

  • Tran

    sform

    aciones

    Tran

    sform

    aciones

    qu

    quí ímicas

    micas

    AndrAndré és Cedillo, AT

    s Cedillo, AT- -250250

    cedillo@xanum

    .uam.m

    xcedillo@

    xanum.uam

    .mx

    www.fqt.izt.uam

    .mx

    www.fqt.izt.uam

    .mx/cedillo/cedillo

    9.

    9. Á Á

    cidos y b

    asescid

    os y b

    ases

    � �9.1. 9.1. M

    odelo de Modelo de Br

    Brø ønstednsted

    y Lowry

    y Lowry

    � �9.2. 9.2. Constante de ionizaci

    Constante de ionizació ón del aguan del agua

    � �9.3. 9.3. pH pH

    y y pOH

    pOH

    � �9.4. 9.4. Á Ácidos d

    cidos dé ébilesbiles

    � �9.5. 9.5. Bases d

    Bases dé ébilesbiles

    � �9.6. 9.6. Propiedades

    Propiedades á ácidocido- -base de las sales

    base de las sales� �9.7. 9.7. D

    isoluciones amortiguadoras

    Disoluciones am

    ortiguadoras� �9.8. 9.8. Titulaciones

    Titulaciones á ácidocido- -base

    baseCap.8

  • 9.1. M

    odelo

    de

    9.1. M

    odelo

    de B

    rBrø ønsted

    nsted

    y y

    Lowry

    Lowry

    � �ArrheniusArrhenius, en 1884, define los

    , en 1884, define los á ácidos y cidos y

    las bases por su las bases por su com

    portamiento

    comportam

    ientoen en

    disolucidisolució ón acuosa:

    n acuosa:– –Un

    Un á ácido

    cidoes un com

    puesto que produce es un com

    puesto que produce iones iones H H

    + +. .– –Una

    Una base

    basees un com

    puesto que produce es un com

    puesto que produce iones iones O

    HOH- -. .

    9.1. M

    odelo

    de

    9.1. M

    odelo

    de B

    rBrø ønsted

    nsted

    y y

    Lowry

    Lowry … …

    2 2

    � �En 1923, En 1923, Br

    Brø ønstednsted

    (DEN

    ) y Lowry (EN

    G)

    (DEN

    ) y Lowry (EN

    G)

    dandan

    u una naclasificaciclasificació ón m

    n má ás general s general

    basada en la basada en la reactividad qu

    reactividad quí ímica

    mica: :

    – –Un

    Un á ácido

    cidoes un es un donador

    donadorde iones Hde iones H

    + +. .– –Una

    Una base

    basees un es un receptor

    receptorde iones Hde iones H

    + +. .

    � �En una reacciEn una reacció ón n á ácido

    cido- -base, un base, un á ácido le

    cido le transfiere un prottransfiere un protó ón a una base.

    n a una base.– –HB

    HB ( (ac ac) +

    ) +

    A A- -( (ac ac) ) � �

    B B- -( (ac ac) +

    ) +

    HA

    HA( (ac ac) )

  • 9.1. M

    odelo

    de

    9.1. M

    odelo

    de B

    rBrø ønsted

    nsted

    y y

    Lowry

    Lowry … …

    3 3

    � �Al rem

    over un protAl rem

    over un protó ón de un n de un á ácido

    cidose se

    forma su

    forma su base conjugada

    base conjugada. .� �HF (

    HF (ac ac) ) � �

    H H+ +( (ac ac) +

    F) +

    F- -( (ac ac) )

    � �HSO

    HSO

    4 4 - -( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +

    SO) +

    SO4 4 2 2- -( (ac ac) )

    � �NH

    NH4 4 + +

    ( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +

    NH

    ) + NH3 3( (ac ac) )

    – –Cuando una base recibe un protCuando una base recibe un protó ón se

    n se form

    a su form

    a su á ácido conjugadocido conjugado

    9.1. M

    odelo

    de

    9.1. M

    odelo

    de B

    rBrø ønsted

    nsted

    y y

    Lowry

    Lowry … …

    4 4

    • •A una m

    olA una m

    olé écula que puede donar o cula que puede donar o

    recibir un protrecibir un protó ón se le llam

    a n se le llam

    a anfipranfipró ótica

    tica. .• •

    H H2 2 O (l)

    O (l) � �

    H H+ +( (ac ac) +

    OH

    ) + OH- -( (ac ac) )

    • •H H2 2 O (l) +

    HO (l) +

    H+ +( (ac ac) ) � �

    H H3 3 O O

    + +( (ac ac) )

    Ejemplo. Escriba las reacciones ácido-base de (a) el ácido nitroso, (b) el ion

    fluoruro, y (c) el íonbicarbonato.

    (a)HNO2(ac) �

    H+(ac) +

    NO2 -(ac),

    (b)F-(ac) +

    H+(ac) �

    HF (ac),

    (c)HCO

    3 -(ac) �H+(ac) +

    CO3 2-(ac),

    HCO

    3 -(ac) + H

    +(ac) �

    H2 CO

    3(ac).

  • 9.2. Constan

    te de

    9.2. Constan

    te de

    ionizaci

    ionizació ó

    n del ag

    ua

    n del ag

    ua

    � �El agua se El agua se disocia parcialm

    entedisocia parcialm

    enteen en

    iones Hiones H

    + +y O

    Hy O

    H- -. .

    � �H H2 2 O (l)

    O (l) � �

    H H+ +( (ac ac) +

    OH

    ) + OH- -( (ac ac) )

    – –La constante de equilibrio de esta La constante de equilibrio de esta reaccireacció ón es

    n es K KW W= [H

    = [H

    + +][OH

    ][OH- -] ]. .

    � �A 25 A 25 o oC C, , K K

    W W= 1.0 x 10

    = 1.0 x 10

    - -14 14. .

    – –En agua pura, [HEn agua pura, [H

    + +] = [O

    H] =

    [OH- -] =

    1.0 x 10] =

    1.0 x 10- -7 7

    (disoluci(disolució ón n neutra

    neutra). ).

    9.2. Constan

    te de

    9.2. Constan

    te de

    ionizaci

    ionizació ó

    n del ag

    ua

    n del ag

    ua … …

    2 2– –La presencia de La presencia de otros com

    puestosotros com

    puestosmodifica la concentraci

    modifica la concentració ón de iones H

    n de iones H+ +y y

    OH

    OH- -. .

    � �Disoluci

    Disolució ón n á ácida

    cida: : [H [H+ +] >

    [OH

    ] > [O

    H- -] ]. .

    – –[H [H

    + +] > 1.0 x 10

    ] > 1.0 x 10

    - -7 7, [OH

    , [OH- -] <

    1.0 x 10] <

    1.0 x 10- -7 7. .

    � �Disoluci

    Disolució ón n b bá ásica

    sica: : [H [H+ +] <

    [OH

    ] < [O

    H- -] ]. .

    – –[H [H

    + +] < 1.0 x 10

    ] < 1.0 x 10

    - -7 7, [OH

    , [OH- -] >

    1.0 x 10] >

    1.0 x 10- -7 7. .

  • 9.3.

    9.3. pH

    pHy y p

    OH

    pOH

    Dado que los valores de [H

    +] y [OH-] son

    pequeños,pH

    ≡-log[H

    +],pO

    H≡-log[O

    H-].

    A partir de la constante de ionización del agua,pK

    W=14 =

    pH+ pO

    H.

    Disolución ácida,

    pH< 7.0

    Disolución neutra,

    pH= 7.0

    Disolución básica,

    pH> 7.0

    Ejercicio. A 25 oC, calcule:(a) [H

    +] y pHde disolución acuosa con [O

    H-] =

    2.0 x 10-7;

    (b) [H+] y [O

    H-] de suero sanguíneo con pH

    = 7.40;

    (c) pOHde una disolución con [H

    +] = 5.0 [O

    H-].

    9.3.

    9.3. pH

    pHy y p

    OH

    pOH… …2 2

    � �Los Los á ácidos y las bases fuertes

    cidos y las bases fuertesen en

    disolucidisolució ón est

    n está án n completam

    ente com

    pletamente

    disociados disociados (electrolitos fuertes).

    (electrolitos fuertes).� �Á Ácidos fuertes: cidos fuertes: H

    ClHCl, , H

    BrHBr, H

    I, HNO

    , HI, H

    NO

    3 3 , , HClO

    HClO

    4 4 , , H H2 2 SO SO

    4 4(1 (1ª ª

    ionizaciionizació ón).

    n).HCl

    HCl( (ac ac) )

    → →H H+ +( (ac ac) +

    ) +

    ClCl - -( (ac ac) ),

    , [H [H+ +] =

    [] =

    [HCl

    HCl] ]0 0

    [ [HCl

    HCl] =

    1.0 ] =

    1.0 M M, ,

    pH pH= 0.0

    = 0.0

    � �Bases fuertes: Bases fuertes: LiO

    HLiO

    H, , N

    aOH

    NaO

    H, KO

    H,

    , KOH, Ca(O

    HCa(O

    H) )2 2 , ,

    Sr(OH

    Sr(OH) )2 2 , , Ba(O

    HBa(O

    H) )2 2 . .

    NaO

    HNaO

    H( (ac ac) )

    → →Na

    Na+ +( (ac ac) +

    OH

    ) + OH- -( (ac ac) ), , [O

    H[OH- -] =

    [] =

    [NaO

    HNaO

    H] ]0 0

    [ [NaO

    HNaO

    H] =

    1.0 ] =

    1.0 M M, ,

    pH pH= 14.0

    = 14.0

  • 9.3.

    9.3. pH

    pHy y p

    OH

    pOH… …3 3

    Ejercicio. Calcule el pHde una disolución de 1.00 g

    de Ba(OH)2llevada a

    1.00 L.

    El pHde una disolución se m

    ide con un potencióm

    etro que tiene una pared que es perm

    eable a los iones H+, pH

    metro.

    También se puede identificar el pH

    con un indicador.

    9.3.

    9.3. pH

    pHy y p

    OH

    pOH… …4 4

  • 9.4.

    9.4. Á Á

    cidos d

    cidos d

    é ébiles

    biles

    Los ácidos débiles se disocian parcialmente

    en disolución, HB (ac) �

    H+(ac) +

    B-(ac)

    Los ácidos débiles más com

    unes son:•M

    oléculas con hidrógenos ionizables(HF, H

    NO2 , etc)

    HNO2(ac) �

    H+(ac) +

    NO2 -(ac)

    •Cationes (N

    H4 +, etc)

    NH4 +

    (ac) �H+(ac) +

    NH3(ac)

    9.4.

    9.4. Á Á

    cidos d

    cidos d

    é ébiles

    biles … …

    2 2

    � �Constante de acidezConstante de acidez– –A la constante de equilibrio de la A la constante de equilibrio de la disociacidisociació ón de un

    n de un á ácido dcido dé ébil se le llam

    a bil se le llam

    a constante de acidezconstante de acidez. .� �HB (

    HB (ac ac) ) � �

    H H+ +( (ac ac) +

    B) +

    B- -( (ac ac) )

    K Ka a= [H

    = [H

    + +][B][B

    - -] / [HB],

    ] / [HB],

    p pK Ka a=

    = - -loglogK K

    a a

    HNO

    HNO

    2 2( (ac ac) ) � �

    H H+ +( (ac ac) +

    NO

    ) + NO

    2 2 - -( (ac ac), ),

    K Ka a= 6.0 x 10

    = 6.0 x 10

    - -4 4, ,p pK K

    a a= 3.22

    = 3.22

    HCN

    (HCN

    (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +

    CN) +

    CN- -( (ac ac) )

    K Ka a= 5.8 x 10

    = 5.8 x 10

    - -10 10, ,p pK Ka a= 9.24

    = 9.24 (m (m

    á ás ds dé ébil)

    bil)

  • 9.4.

    9.4. Á Á

    cidos d

    cidos d

    é ébiles

    biles … …

    3 3

    Ejercicio. El ácido acético, CH3 CO

    OH, tiene K

    a= 1.8 x 10

    -5. Escriba la reacción de disociación y calcule el pK

    a . Compare la fuerza del ácido con

    los casos anteriores.

    Ejercicio. 3.60 gde ácido acetilsalicílico, H

    C9 H

    7 O4 , se disuelven en agua

    hasta completar 1.00 L

    de disolución. El pHresultante es 2.60. Calcule la

    constante de acidez.

    •Porcentaje de ionizaciónRepresenta la fracción de ácido que se disocia.i≡

    [B-] eq/[H

    B] o,0 <

    i< 1.

    A la mism

    a concentración, idisminuye con K

    a .

    Ejercicio. Calcule el porcentaje de ionización de la disolución de ácido acetilsalicílico del ejercicio previo.

    9.4.

    9.4. Á Á

    cidos d

    cidos d

    é ébiles

    biles … …

    4 4

    – –C Cá álculo de [Hlculo de [H

    + +] ]� �La constante de acidez perm

    ite La constante de acidez perm

    ite calcular calcular las

    las concentraciones al equilibrio.concentraciones al equilibrio.

    Ejercicio. Calcule [H+] en una disolución 0.100 M

    de HNO2 . La constante

    de acidez es 6.0 x 10-4.

    Ejercicio. La niacina, HC6 H

    4 O2 N, parte del com

    plejo de la vitamina B,

    tiene Ka= 1.5 x 10

    -5. Calcule el pHde una disolución 0.10 M

    .

  • 9.4.

    9.4. Á Á

    cidos d

    cidos d

    é ébiles

    biles … …

    5 5

    – –Á Ácidos cidos polipr

    polipró óticosticos

    d dé ébilesbiles

    � �Un

    Un á ácido

    cido poliprpolipró ótico

    ticocontiene contiene m m

    á ás de un hidrs de un hidró ógeno

    geno ionizableionizable

    (hidr(hidró ógeno

    geno á ácido).cido).

    – –El El á ácido ox

    cido oxá álico es un lico es un á ácido

    cido diprdipró ótico

    tico. .H H2 2 C C

    2 2 O O4 4( (ac ac) ) � �

    H H+ +( (ac ac) +

    HC

    ) + HC2 2 O O

    4 4 - -( (ac ac), ), K K

    a1 a1= 5.9 x 10

    = 5.9 x 10

    - -2 2; ;HC

    HC2 2 O O

    4 4 - -( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +

    C) +

    C2 2 O O

    4 4 2 2- -( (ac ac), ), K K

    a2 a2= 5.2 x 10

    = 5.2 x 10

    - -5 5. .

    – –El El á ácido fosf

    cido fosfó órico es un rico es un á ácido

    cido triprtripró ótico

    tico. .H H3 3 PO PO

    4 4( (ac ac) ) � �

    H H+ +( (ac ac) +

    H) +

    H2 2 PO PO

    4 4 - -( (ac ac), ), K K

    a1 a1= 7.1 x 10

    = 7.1 x 10

    - -3 3; ;H H2 2 PO PO

    4 4 - -( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +

    HPO

    ) + HPO

    4 4 2 2- -( (ac ac), ), K K

    a2 a2= 6.2 x 10

    = 6.2 x 10

    - -8 8; ;HPO

    HPO

    4 4 2 2- -( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +

    PO) +

    PO4 4 3 3- -( (ac ac),

    ), K Ka3 a3= 4.5 x 10

    = 4.5 x 10

    - -13 13. .

    Las ionizaciones subsecuentes son mLas ionizaciones subsecuentes son m

    á ás ds dé ébiles cada vez,

    biles cada vez, K Ka1 a1>

    > K K

    a2 a2>

    > K K

    a3 a3… …

    9.4.

    9.4. Á Á

    cidos d

    cidos d

    é ébiles

    biles … …

    6 6

    Ejercicio. Calcule el pHde una disolución 0.0010 M

    de H2 CO

    3 .H2 CO

    3(ac) �

    H+(ac) +

    HCO

    3 -(ac),Ka1= 4.4 x 10

    -7;HCO

    3 -(ac) �H+(ac) +

    CO3 2-(ac),

    Ka2= 4.7 x 10

    -11.Considere que la segunda ionización es m

    uy débil.

    Dado que la prim

    era reacción tiene una constante de equilibrio más

    grande, ésta ocurre en mayor proporción. Adem

    ás, la presencia de ionhidrógeno inhibirá

    aun más a la segunda reacción. Así, las concentraciones

    de iones hidrógeno y bicarbonato obtenidas con el primer equilibrio

    prácticamente no cam

    biarán.

  • 9.5. B

    ases d9.5. B

    ases dé ébiles

    biles

    Las bases débiles pueden remover un protón

    del agua,B-(ac) +

    H2 O (l) �

    HB (ac) +

    OH-(ac).

    Pueden ser moléculas neutras (N

    H3 , am

    inas, etc.),

    NH3(ac) +

    H2 O (l) �

    NH4 +

    (ac) + OH-(ac),

    o aniones (bases conjugadas del algún ácido),F-(ac) +

    H2 O (l) �

    HF (ac) +

    OH-(ac).

    9.5. B

    ases d9.5. B

    ases dé ébiles

    biles … …

    2 2

    •Constante de basicidadEs la constante de la reacción de la base con el agua,

    B-(ac) +

    H2 O (l) �

    HB (ac) +

    OH-(ac),

    es decir,Kb= [H

    B][OH-] / [B

    -], pK

    b= -logK

    b .Ejem

    plo. Para el amoniaco K

    b= 1.8 x 10

    -5, mientras que para ion

    acetato es 5.6 x 10-10, por lo tanto, el ion

    acetato es una base más

    débil que el amoniaco.

    Ejercicio. Calcule el pHde una disolución 0.10 M

    de NaF, K

    b= 1.4 x 10

    -

    11. El ionfluoruro es una base m

    uy débil.

  • 9.5. B

    ases d9.5. B

    ases dé ébiles

    biles … …

    3 3

    •Relación entre K

    ay K

    b

    Al sumar las reaccionesHB (ac) �

    H+(ac) +

    B-(ac),

    Ka ;

    B-(ac) +

    H2 O (l) �

    HB (ac) +

    OH-(ac), K

    b ;

    se tieneH2 O (l) �

    H+(ac) +

    OH-(ac), K

    W= K

    aKb .

    Por lo tanto, entre más fuerte es un ácido, m

    ás débil es su base conjugada , y viceversa.

    Ejercicio. La constante de acidez del ácido nitroso es 6.0 x 10-4. Calcule la

    constante de basicidad de su base conjugada y escriba la reacción de la base con el agua.

    9.5. B

    ases d9.5. B

    ases dé ébiles

    biles … …

    4 4

    – –Los Los á ácidos fuertes (

    cidos fuertes (K Ka a>> 1) tienen una base

    >> 1) tienen una base

    conjugada infinitamente d

    conjugada infinitamente dé ébil (

    bil (K Kb b<<

    << K K

    w w ). ).

    – –La base fuerte O

    HLa base fuerte O

    H- -( (K K

    b b= 1) tiene un

    = 1) tiene un á ácido

    cido conjugado m

    uy dconjugado m

    uy dé ébil, Hbil, H

    2 2 O (

    O (K K

    a a=

    = K K

    w w ). ).

    – –El El á ácido fuerte H

    cido fuerte H3 3 O O

    + +(H (H

    + +, , K Ka a= 1) tiene una

    = 1) tiene una

    base conjugada muy d

    base conjugada muy dé ébil, H

    bil, H2 2 O (

    O (K K

    b b=

    = K K

    w w ). ).

  • 9.6. Propied

    ades

    9.6. Propied

    ades á ácid

    ocid

    o- -

    base d

    e las salesbase d

    e las sales

    � �Una sal es un com

    puesto iUna sal es un com

    puesto ió ónico, en nico, en

    donde el catidonde el catió ón no es H

    n no es H+ +, ni el ani, ni el anió ón n

    es OH

    es OH- -. .

    � �Al disolver una sal, se disocia y sus Al disolver una sal, se disocia y sus iones pueden tener propiedades iones pueden tener propiedades á ácidas

    cidas o bo bá ásicas.

    sicas.

    9.6. Propied

    ades

    9.6. Propied

    ades á ácid

    ocid

    o- -

    base d

    e las sales base d

    e las sales … …2 2

    – –Cationes

    Cationes� �Li Li + +, , N

    aNa+ +, K, K

    + +, Ca, Ca

    2+ 2+, Sr, Sr 2+ 2+, Ba

    , Ba2+ 2+

    no tienen propiedades no tienen propiedades

    á ácidas. La mayor

    cidas. La mayorí ía de los iones m

    eta de los iones m

    etá álicos no son licos no son

    á ácidos.cidos.Al(HAl(H

    2 2 O O) )6 6 3+ 3+

    ( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +

    ) +

    Al(HAl(H

    2 2 O O) )5 5 (O

    H)

    (OH)2+ 2+

    ( (ac ac), K), K

    a a= 1.2 x 10

    = 1.2 x 10

    - -5 5, ,Zn(HZn(H

    2 2 O O) )4 4 2+ 2+

    ( (ac ac) ) � �H H+ +( (ac ac) +

    ) +

    Zn(HZn(H

    2 2 O O) )3 3 (O

    H)

    (OH)+ +( (ac ac), K

    ), Ka a= 3.3 x 10

    = 3.3 x 10

    - -10 10. .

    � �NH

    NH4 4 + +

    es un es un á ácido d

    cido dé ébil.bil.

    � �Un

    Un ionion

    se considera se considera á ácido si el

    cido si el pH pHcam

    bia en mcam

    bia en má ás s

    0.5 unidades en una disoluci0.5 unidades en una disolució ón 0.1

    n 0.1 M M. .

  • 9.6. Propied

    ades

    9.6. Propied

    ades á ácid

    ocid

    o- -

    base d

    e las sales base d

    e las sales … …3 3

    – –AnionesAniones� �Las bases conjugadas de los Las bases conjugadas de los á ácidos d

    cidos dé ébiles son biles son

    bases dbases dé ébiles (F

    biles (F- -, CH, CH

    3 3 COO

    COO

    - -, NO

    , NO

    2 2 - -, etc.)., etc.).

    � �Los aniones de los Los aniones de los á ácidos fuertes no tienen

    cidos fuertes no tienen propiedades bpropiedades bá ásicas (

    sicas (ClCl - -, , Br

    Br - -, NO

    , NO

    3 3 - -, , ClOClO

    4 4 - -, etc.)., etc.).

    – –SalesSales� �Si sSi só ólo un i

    lo un ió ón tiene propiedades n tiene propiedades á ácido

    cido- -base, ese base, ese ion

    iondeterm

    ina las caracterdeterm

    ina las caracterí ísticas de la sal.sticas de la sal.

    � �Si am

    bos tienen propiedades Si am

    bos tienen propiedades á ácidocido- -base,

    base,– –Cuando Cuando K K

    a a>

    > K K

    b b , la sal es , la sal es á ácida.

    cida.– –Cuando Cuando K K

    a a<

    < K K

    b b , la sal es b, la sal es bá ásica.

    sica.

    Ejercicio. Indique las propiedades de NH4 I, Zn(N

    O3 )2 , KClO

    4 , Na3 PO

    4 .

    9.6. Propied

    ades

    9.6. Propied

    ades á ácid

    ocid

    o- -

    base d

    e las sales base d

    e las sales … …4 4

    – –Iones Iones anfipr

    anfipró óticosticos

    � �Se usa la m

    isma com

    paraciSe usa la m

    isma com

    paració ón. n.– –Cuando Cuando K K

    a a>

    > K K

    b b , el , el ion

    iones es á ácido.

    cido.– –Cuando Cuando K K

    a a<

    < K K

    b b , el , el ion

    iones bes bá ásico.

    sico.

    Ejemplo. Para el ion

    bicarbonato,HCO

    3 -(ac) �H+(ac) +

    CO3 2-(ac),

    Ka= 4.7 x 10

    -11;HCO

    3 -(ac) + H

    2 O (l) �

    H2 CO

    3(ac) +

    OH-(ac),

    Kb= 2.3 x 10

    -8.Com

    o Kb> K

    a , el ionbicarbonato es básico. (0.1 M

    , pH= 8.3)

    Ejemplo. Para el ion

    H2 PO

    4 -,H2 PO

    4 -(ac) �H+(ac) +

    HPO

    4 2-(ac),Ka= 6.2 x 10

    -8;H2 PO

    4 -(ac) + H

    2 O (l) �

    H3 PO

    4(ac) +

    OH-(ac),

    Kb= 1.4 x 10

    -12.Com

    o Kb< K

    a , el ionH2 PO

    4 2-es ácido. (0.1 M, pH

    = 4.1)

  • 9.7. D

    isolucio

    nes

    9.7. D

    isolucio

    nes

    amortig

    uadores

    amortig

    uadores

    – –Una disoluci

    Una disolució ón am

    ortiguadora es una n am

    ortiguadora es una disolucidisolució ón que contiene cantidades sim

    ilares n que contiene cantidades sim

    ilares de un de un á ácido d

    cido dé ébil y su base conjugado.bil y su base conjugado.

    � �Al aAl añ ñadir una base fuerte o un

    adir una base fuerte o un á ácido fuerte, el cido fuerte, el pH pH

    cambia poco.

    cambia poco.

    OH

    OH- -( (ac ac) +

    HB (

    ) + HB (ac ac) ) � �

    H H2 2 O (l) +

    BO (l) +

    B- -( (ac ac), ),

    H H+ +( (ac ac) +

    B) +

    B- -( (ac ac) ) � �

    HB (

    HB (ac ac). ).

    Los iones HLos iones H

    + +y O

    Hy O

    H- -se consum

    en amortiguando los

    se consumen am

    ortiguando los efectos los efectos los á ácidos y bases.

    cidos y bases.� �Tiene un Tiene un pH pH

    cercano al cercano al p pK K

    a adel del á ácido d

    cido dé ébil.bil.

    9.7. D

    isolucio

    nes

    9.7. D

    isolucio

    nes

    amortig

    uadores

    amortig

    uadores … …

    2 2– –C Cá álculo del lculo del pH pH

    . .

    � �Cuando sCuando só ólo est

    lo está ápresente H

    B, un presente H

    B, un á ácido dcido dé ébil

    bil K Ka a <

    1, <1,

    é éste se disocia poco, por lo que ste se disocia poco, por lo que [ [H

    B]HB]

    eq eq≈ ≈[HB]

    [HB]

    0 0. .

    � �Si, ademSi, adem

    á ás, la base conjugada ests, la base conjugada está á

    presente, la presente, la

    disociacidisociació ón se inhibe, por lo que

    n se inhibe, por lo que [B [B- -] ] eq eq≈ ≈

    [B [B- -] ] 0 0. .

    � �La reacciLa reacció ón del equilibrio entre el

    n del equilibrio entre el á ácido y el base cido y el base

    conjugado, HB (

    conjugado, HB (ac ac) ) � �

    H H+ +( (ac ac) +

    B) +

    B- -( (ac ac), tiene

    ), tiene constante de equilibrio constante de equilibrio K K

    a a= [H

    = [H

    + +][B][B

    - -] / [HB]. As

    ] / [HB]. Así í, ,

    [H [H+ +] =

    ] =

    K Ka a[HB] / [B

    [HB] / [B

    - -] ] ≈ ≈K Ka a[HB]

    [HB]

    0 0/ [B/ [B

    - -] ] 0 0. .

  • 9.7. D

    isolucio

    nes

    9.7. D

    isolucio

    nes

    amortig

    uadores

    amortig

    uadores … …

    3 3Ejercicio. Se disuelve 1.00 m

    olde ácido láctico, HC3 H

    5 O3 , K

    a= 1.4 x 10

    -4, con 1.00 m

    olde lactato de sodio, NaC

    3 H5 O

    3 , en un volumen de disolución de

    550 mL. Calcule [H

    +] y pH.

    Ejercicio. Se desea preparar un disolución amortiguadora de N

    H4 +/N

    H3con

    pH=9.0. Calcule la m

    asa de base que se debe añadir a 100.0 mLde N

    H4 Cl

    1.00 Mpara obtener la disolución deseada. (K

    a= 5.6 x 10

    -10)

    Ejercicio. Una disolución am

    ortiguadora se puede preparar añadiendo una base fuerte a una disolución de un ácido débil o ácido fuerte a una base débil.0.18 m

    olde HClse añaden a una disolución con 0.28 m

    olde NH3y el

    volumen se com

    pleta a 1.00 L. Calcule el pHde la disolución.

    9.7. D

    isolucio

    nes

    9.7. D

    isolucio

    nes

    amortig

    uadores

    amortig

    uadores … …

    4 4– –AdiciAdició ón de H

    n de H+ +y O

    Hy O

    H- -. .

    � �Cuando se aCuando se añ ñade un

    ade un á ácido fuerte a una disolucicido fuerte a una disolució ón n

    amortiguadora,

    amortiguadora, é éste reacciona casi en su totalidad

    ste reacciona casi en su totalidad con la base presente.con la base presente.H H+ +( (ac ac) +

    B) +

    B- -( (ac ac) ) � �

    HB (

    HB (ac ac),

    ), K K= 1 /

    = 1 / K K

    a a>> 1

    >> 1. .

    � �Al aAl añ ñadir una base fuerte,

    adir una base fuerte, é ésta sta reacciona casi

    reacciona casi totalm

    ente totalm

    ente con el con el á ácido presente.

    cido presente.OH

    OH- -( (ac ac) +

    HB (

    ) + HB (ac ac) ) � �

    B B- -( (ac ac) +

    H) +

    H2 2 O (l),

    O (l), K K

    = 1 /

    = 1 / K K

    b b >> 1

    >> 1. .

    El reactivo aEl reactivo añ ñadido desaparece y cam

    bia la adido desaparece y cam

    bia la proporciproporció ón de

    n de á ácido y base conjugados. Ascido y base conjugados. Así í, el

    , el efecto es m

    enor que en agua.efecto es m

    enor que en agua.

  • 9.7. D

    isolucio

    nes

    9.7. D

    isolucio

    nes

    amortig

    uadores

    amortig

    uadores … …

    5 5Ejercicio. Para una disolución am

    ortiguadora de 1.00 molde ácido láctico con

    1.00 molde lactato, calcule el pH

    después de añadir (a) 0.0800 molde H

    Cl, (b) 0.0800 m

    olde NaO

    H. (K

    a= 1.4 x 10

    -4)

    -Capacidad am

    ortiguadoraUna disolución am

    ortiguadora tiene una capacidad lim

    itadade atenuar los cam

    bios en el pH.

    Considere una disolución amortiguadora con n

    HB= n

    B- .Si se añade n

    H+= 0.82 n

    HBde un ácido fuerte, sólo queda

    1/10 de la base débil B-, y el pH

    ≈pK

    a-1.

    En forma sim

    ilar, si se añade nOH- =

    0.82 nHBde una base

    fuerte, sólo queda 1/10 del ácido débil, y el pH≈pK

    a+ 1.

    Si se añaden cantidades mayores, el pH

    cambiará

    mucho

    más.

    9.7. D

    isolucio

    nes

    9.7. D

    isolucio

    nes

    amortig

    uadores

    amortig

    uadores … …

    6 6

  • 9.8. Titu

    laciones

    9.8. Titu

    laciones á ácid

    ocid

    o- -

    base

    base

    � �IndicadoresIndicadores– –Un

    Un indicadorindicador

    á ácidocido- -base es un com

    puesto base es un com

    puesto que tiene que tiene color diferente

    color diferenteen su form

    a en su form

    a á ácidacida

    que en la forma

    que en la forma b bá ásica

    sica. .color (H

    B)color (B

    -)Ka

    Rojo de m

    etilorojo

    amarillo

    1.0 x 10-5

    Azul de bromotim

    olam

    arilloazul

    1.0 x 10-7

    Fenoftaleínaincoloro

    rosa1.0 x 10

    -9

    Recuerde que cuando pH

    > pK

    a+ 1, predom

    ina la forma básica;

    mientras que si pH

    < p K

    a–1, predom

    ina la ácida.

    9.8. Titu

    laciones

    9.8. Titu

    laciones á ácid

    ocid

    o- -

    base

    base … …

    2 2

    � �TitulaciTitulació ón n– –Una

    Una titulaci

    titulació ón nes una es una reacci

    reacció ón n á ácidocido- -base

    baseque se com

    pleta en su totalidad y permite

    que se completa en su totalidad y perm

    ite determ

    inar el punto final (determ

    inar el punto final (punto de punto de

    equivalenciaequivalencia). ).

    – –Se usa una m

    uestra con propiedades Se usa una m

    uestra con propiedades conocidas para determ

    inar la cantidad conocidas para determ

    inar la cantidad presente de otra.presente de otra.

  • 9.8. Titu

    laciones

    9.8. Titu

    laciones á ácid

    ocid

    o- -

    base

    base … …

    3 3

    � �Á Ácido fuerte +

    base fuertecido fuerte +

    base fuerteH H+ +( (ac ac) +

    OH

    ) + OH- -( (ac ac) )

    → →H H2 2 O (l)

    O (l), , K K

    = 1 /

    = 1 / K K

    W W>>1

    >>1

    – –En el punto de equivalencia, En el punto de equivalencia, n n

    H H+ +=

    = n n

    OH

    OH- - , ,

    se tiene una disolucise tiene una disolució ón neutra,

    n neutra, pH pH= 7.

    = 7.

    – –Antes del punto de equivalencia, y Antes del punto de equivalencia, y despudespué és, s

    s, só ólo uno de iones estlo uno de iones está á

    presente presente

    y y é éste fija el ste fija el pH pH

    . .

    Ejercicio. Al titular 50.00 mLde H

    Cl1.000 Mcon N

    aOH1.000 M

    , el pHse

    incrementa. O

    btenga el pHcuando se agregan los volúm

    enes siguientes de NaO

    H, 0, 25.00, 45.00, 49.99, 50.00, 50.01, 55.00, 75.00 m

    L.

    9.8. Titu

    laciones

    9.8. Titu

    laciones á ácid

    ocid

    o- -

    base

    base … …

    4 4

  • 9.8. Titu

    laciones

    9.8. Titu

    laciones á ácid

    ocid

    o- -

    base

    base … …

    5 5

    � �Á Ácido dcido dé ébil +

    base fuertebil +

    base fuerteHB (

    HB (ac ac) +

    OH

    ) + OH- -( (ac ac) )

    → →B B- -( (ac ac) +

    H) +

    H2 2 O (l)

    O (l), , K K

    = 1

    = 1

    / / K Kb b=

    = K K

    a a/ / K K

    W W>>1

    >>1

    – –En el punto de equivalencia, En el punto de equivalencia, n n

    HB

    HB=

    = n n

    OH

    OH- - , ,

    se tiene una base dse tiene una base dé ébil,

    bil, pH pH> 7.

    > 7.

    Ejercicio. 50.00 mLde ácido acético 1.000 M

    , Ka= 1.8 x 10

    -5, se titulan con NaO

    H1.000 M

    . Obtenga el pH

    cuando se agregan los volúmenes siguientes

    de NaO

    H, 0, 25.00, 45.00, 49.99, 50.00, 50.01, 55.00, 75.00 m

    L.

    9.8. Titu

    laciones

    9.8. Titu

    laciones á ácid

    ocid

    o- -

    base

    base … …

    6 6

    Titulación de un ácido débil poliprótico

  • 9.8. Titu

    laciones

    9.8. Titu

    laciones á ácid

    ocid

    o- -

    base

    base … …

    7 7

    � �Á Ácido fuerte +

    base dcido fuerte +

    base dé ébilbil

    H H+ +( (ac ac) +

    B) +

    B- -( (ac ac) )

    → →HB (

    HB (ac ac) ), ,

    K K= 1 /

    = 1 / K K

    a a=

    = K K

    b b/ / K K

    W W>>1

    >>1

    – –En el punto de equivalencia, En el punto de equivalencia, n n

    H H+ +=

    = n n

    B B- - , se , se

    tiene un tiene un á ácido d

    cido dé ébil, bil, pH pH

    < 7.

    < 7.

    Ejercicio. Se titulan 50.00 mLde am

    oniaco 1.000 M, K

    b= 1.8 x 10

    -5, se titulan con H

    Cl1.000 M. O

    btenga el pHcuando se agregan los volúm

    enes siguientes de H

    Cl, 0, 25.00, 45.00, 49.99, 50.00, 50.01, 55.00, 75.00 mL.

    9.8. Titu

    laciones

    9.8. Titu

    laciones á ácid

    ocid

    o- -

    base

    base … …

    8 8

    Cap.10