Absorción atómica

Absorción atómica con llama

Proceso de atomización: etapasestadoexcitado

estadofundamental

vaporización

desolvatación

transporte

muestra

LLA

MA

.

.

transportedel aerosol

nebulización

vapor vapor vapormolecular atómico iónico + e –

vapor vapor vapormolecular* atómico* iónico*

3s

3p

3d4p

4s

330.2

330.3

589.0

589.6

819.5

Na

Líneas de resonancia

217.00 261.41 283.30

Pb

213.86 307.59

.

338.28328.07

Ag Zn

.

.

Cámara de nebulización

muestra

oxidante

nebulizador

muestra

desagüea b

oxidantecombustible

.

Zonas de la llama

Temperaturas de llama

OXIDANTE COMBUSTIBLE TEMPERATURA ºC

aireaireaire

óxido nitrosooxígenooxígenooxígeno

gas naturalacetilenohidrógenoacetilenoacetilenoHidrógenocianógeno

1700-19002100-24002000-21002600-28003050-31502550-27004400-4600

Fracción de átomos excitados

N*/N0=Ae-∆E/kT

Elemento 2000 ºK 3000 ºK 4000ºK

CsNaCaZn

4x10–4

1x10–5

1x10–7

7x10–15

7x10–3

6x10–4

4x10–5

6x10–10

3x10–2

4x10–3

6x10–4

2x10–7

Porcentaje de ionización

Elemento 2200 ºK 2800 ºK

LiNaKCsCaSr

< 0.010.32.5

28.3< 0.01< 0.1

16.126.482.196.47.3

17.2

AbsorciónP0

λR

llamaλR λR

λR

λR

P A=logP0/P

llamaλR

Lámpara de cátodo hueco

Ar+ + Mo —> M* M* —> Mo + hν

Ar+

Mo

.

.

. .

Filtros y monocromadores

tros

Absorción

Interferencia

De corteDe banda

Filtros

Monocromadores

Prismas

RedesDe transmisión

De reflexión

Combinacion de filtros

Filtro verde

Filtro naranja

anchura

de banda

%T

λ,nm

Dispersión de la luz blanca por un prisma

Elevada pureza espectral

Dispersión no lineal

Prisma

Red de reflexiónResolución elevada

Dispersión lineal

Pocas pérdidas por absorción

Ordenes

Fotomultiplicador

Tubo fotomultiplicador

Espectrofotómetro de absorción atómica

InterferenciasFISICAS Sales, ácidos, sustancias orgánicas

cambios en el transporte, temperatura, etc.(mismas propiedades físicas en muestra y patrones)

*Formación de óxidos, hidróxidos, etc térmicamente establesQUIMICAS

*Aniones que puedan formar sales refractarias con el analito

Ca(NO3)2.H2O Ca(NO3)2+H2O

CaO + NO + H2O +SiO32- CaO(SiO2)x

(refractario)

Ca + otros productosCa+otros productos

La, Sr, Mg SrO(SiO2)x

*Interferencias de ionización

Interferencias espectrales* Superposición de líneas de resonancia

Al: 308.215 nm V: 308.211 nm

* Bandas de absorción anchas

5500 5520 5540 5560 5580λ , Å

linea de resonancia del Ba

.

Corrección del fondo con lámpara de deuterio

AA

FLCH LD

AAF F F

LDLCHLámparade cátodo hueco

Lámpara de deuterio

.

Corrección del fondo: efecto Zeeman

I

λ

I

λA B

σ+

π

σ–

ausencia de campo magnético presencia de campo magnético

Corrección del fondo: sistema Smith-Hieftje

λ

Intensidad alta

Intensidad baja

.

Cámara de grafito

gas ventana H O2

contacto eléccontacto eléctrico

muestra tubo de grafito

haz deradiación

H O2

Espectrofotometro de absorción atómica con cámara de grafito

Cámara de grafito: programa de temperaturas

0

500

1000

1500

2000

2500

secado

mineralización

atomización

tiempo

.

.

ºC

Límites de detección (µg/L)

Elemento horno llama llama/horno

AgAlBaCdCuFeMnPbZn

0.020.10.4

0.0080.10.1

0.040.060.1

1.545150.81.55

1.5151.5

7545038

100155038

25015

Técnica del vapor frío

Generación de hidruros 1

Generación de hidruros 2

Generación de hidruros 3

Generación de hidruros 4

Límites de detección

100 10 1 0.1 0.01 0.001Límite de detección ( µg/L)

llama

generación de hidruros

horno de grafito.

ICP–MS