ACOPLAMIENTO DESIGUAL DIAGRAMAS DE ARBOL

DIAGRAMAS DE SPLITTING

“DIAGRAMAS DE ÁRBOL”

¿DÓNDE OPERA LA REGLA N + 1?

La regla N + 1 funciona sólo para los protones en anillos y cadenas alifáticas y, sólo en condiciones especiales.

1) Todos los valores de 3J deben ser iguales a lo largo de la cadena.

Existen dos requisitos para que la regla n + 1 opere:

2) Debe haber libre rotación o inversión (anillos) para que todos los átomos de hidrógeno sobre un carbono sean equivalentes.

C H

H C H

H C H

H 3Ja =

3Jb

Los átomos de hidrógeno pueden intercambiar sus posiciones por rotaciones sobre los enlaces C-C.

Todos los enlaces a lo largo de la cadena tienen el mismo valor de J.

LA SITUACIÓN TÍPICA DONDE LA REGLA N + 1 APLICA

Por eso todos los átomos de hidrógeno en cada uno de los átomos de carbono son equivalentes.

¿QUÉ SUCEDE CUANDO LOS VALORES DE J NO SON IGUALES?

C H

H C H

H C H

H 3Ja

3Jb

3Ja = 3Jb

En esta situación cada acoplamiento debe considerarse independientemente del otro.

Se construye un "árbol de splitting"

C H

H C H

H C H

H 7 Hz 3 Hz

USE ESTOS VALORES

C H

H C H

H C H

H 3Ja = 7

-CH2-CH2-CH2-

DIAGRAMA DE ÁRBOL

El valor mas alto de j se utiliza en primer lugar.

SPLITTING PARTIR DE LOS HIDRÓGENOS A LA IZQUIERDA

El siguiente splitting se agregará a cada una de las primeras mangas.

Nivel 1

Dos vecinos da un triplete.

cada nivel del splitting usa la regla n + 1.

C H

H C H

H C H

H 3Ja = 7

-CH2-CH2-CH2-

DIAGRAMA DE ÁRBOL

C H

H C H

H C H

H 3Jb = 3

TRIPLETE DE TRIPLETES

SPLITTING PARTIR DE LOS HIDRÓGENOS A LA IZQUIERDA

Se usa la separación menor después.

PRIMER NIVEL

SEGUNDO NIVEL SEGUNDO NIVEL

También es un triplete. CADA MANGA CORRESPONDE A UN “SPLIT”

CUANDO AMBOS VALORES 3J SON IGUALES

-CH2-CH2-CH2-

….. debido a la superposición de las mangas. Obtendrá el quinteto previsto por la regla n + 1.

Se cumple con la regla n + 1…..

n+1 = (4 + 1) = 5

Splitting a partir de los hidrógenos a la izquierda

Splitting a partir de los hidrógenos a la derecha

SOBREPOSICIÓN

1:2:1 1:2:1

1:2:1 1:2:1

1:4:6:4:1

INTENSIDADES

+

NIVEL 1

Nivel 2

Si aplica la regla de n+1 nos podemos saltar al resultado FINAL - NO necesita de árbol

2-FENILPROPANAL

Un caso donde hay valores desiguales de J.

Espectro de 2-Fenilpropanal

J = 2 Hz

J = 7 Hz

a

b

c

d

CHCH3 CHOa b d

c TMS

CHCH3 CHO

3J1 = 7 Hz

7 Hz 2 Hz

3J2 = 2 Hz

el hidrógeno del grupo está dividido por dos valores diferentes 3J.

En lugar del quinteto esperado.....

ANÁLISIS DEL SPLITTING DE HIDRÓGENOS DE METINO

cuarteto por -CH3

doblete por -CHO

CUARTETO DE DOBLETES

ETANOL PURO

ETANOL

Muestra “vieja” Se cataliza el intercambio rápido por impurezas

cuarteto

triplete

Singulete ancho

HO-CH2-CH3

Se desacopla el hidrógeno en el OH

400 MHz

ETANOL

Muestra Ultrapura (nueva) Intercambio lento o no ocurre

triplete doblete de cuartetos

triplete 400 MHz

expansión expansión

cuarteto de dobletes

J = 7

J = 5

triplete triplete

J = 7 J = 5

ACETATO DE VINILO

HIDRÓGENOS DE ALQUENO

• 3J-cis = 8-10 Hz • 3J-trans = 16-18 Hz • protones en el mismo carbon 2J-geminal = 0-2 Hz

H

H

HH

H

H

PROTONES EN DOBLE ENLACE C=C CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO

Para protones en cadenas alifáticas saturads 3J ∼ 8 Hz

Espectro de Acetato de Vinilo

CH3 C

O

O CH CH2

60 MHz

Análisis de Acetato de Vinilo

HC HB HA C H 3 C

O

O C

HC

C HA

HB

3JBC

3JAC

3JAC 3JBC

2JAB 2JAB

trans trans

cis

cis

gem gem

3J-trans > 3J-cis > 2J-gem

2,4-DINITROANISOL

HIDRÓGENOS AROMÁTICOS

2,4-DINITROANISOL

400 MHz

9.0 8.0 7.0

2,4-DINITROANISOL

8.72 ppm 8.43 ppm 7.25 ppm

FIN

Número de diapositiva 1Número de diapositiva 2Número de diapositiva 3Número de diapositiva 4Número de diapositiva 5Número de diapositiva 6Número de diapositiva 7Número de diapositiva 8Número de diapositiva 9Número de diapositiva 10Número de diapositiva 11Número de diapositiva 12Número de diapositiva 13Número de diapositiva 14Número de diapositiva 15Número de diapositiva 16Número de diapositiva 17Espectro de Acetato de ViniloNúmero de diapositiva 19Número de diapositiva 20Número de diapositiva 21Número de diapositiva 22Número de diapositiva 23