Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo...
Transcript of Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo...
![Page 1: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/1.jpg)
1
Alquenos
![Page 2: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/2.jpg)
2
Importancia Comercial de los alquenos
![Page 3: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/3.jpg)
3
Isomería Geométrica (Cis/Trans - Z/E)
No presenta Isómeros Cis-Trans Isómeros Z-E
Isomería Geométrica
Br
H
Cl
CH3
Br
H
CH3
Cl
Z o E?
ClH2C
Cl
CH2CH2CH3
CH2OH
Cl
ClH2C
CH2CH2CH3
CH2OH
H3C
H
H
CH3
H3C
H
CH3
H
cis trans
![Page 4: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/4.jpg)
4
H2C=CH–
grupo vinilo
H2C=CH–CH2–
grupo alilo
Grupos Alquenilo
Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno
alcohol alílico, alilbenceno, etc.
Nomenclatura
nomenclatura IUPAC nueva
nomenclatura IUPAC
![Page 5: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/5.jpg)
5
Propiedades físicas similares a Alcanos, hasta C3 son
gaseosos
Polaridad
![Page 6: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/6.jpg)
6
Estabilidad relativa de los alquenos
Hidrogenación Catalítica
Adición Syn
![Page 7: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/7.jpg)
7
Estabilidad relativa de los alquenos
![Page 8: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/8.jpg)
8
![Page 9: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/9.jpg)
9
Reacción Típica de Alquenos: Adición Electrofílica
![Page 10: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/10.jpg)
10
Tipos de Adición
![Page 11: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/11.jpg)
11
1) a) Adición de halogenuros de hidrógeno (H-X; X = Cl, Br, I)= Obtención de halogenuros de Alquilo
¿Qué pasa con la regioquímica si el alqueno no es simétrico?
Adición
regioselectiva
100%
0%
Por que?
![Page 12: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/12.jpg)
12
Regla de Markovnikov: En una adición electrofílica a un alqueno, el electrófilo se
adiciona de forma que genere el intermedio más estable
Propeno
favorecido
Se forma el intermediario más estable (carbocatión más estable)
Producto
Markovnikov
![Page 13: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/13.jpg)
13
Estabilización de carbocationes:
- Efecto Inductivo
- Hiperconjugación
- Resonancia
+ + + +
![Page 14: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/14.jpg)
14
Reordenamiento de carbocationes
![Page 15: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/15.jpg)
15
b) Adición de H-Br en presencia de peróxidos
?
Mecanismo de Adición Radicalaria
Iniciación
Propagación
![Page 16: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/16.jpg)
16
-6 kcal (24 kJ)
Este efecto peróxidos solo se observa en la adición del HBr. Por qué?
![Page 17: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/17.jpg)
17
Producto
Anti-Markovnikov
![Page 18: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/18.jpg)
18
b) Hidratación de Alquenos = Obtención de Alcoholes
- Adición de Agua
Por qué?
Producto Markovnikov
![Page 19: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/19.jpg)
19
- Adición de H2SO4 y posterior hidrólisis
+
+
Producto Markovnikov
![Page 20: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/20.jpg)
20
- Hidroboración y posterior oxidación
Producto anti-Markovnikov
![Page 21: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/21.jpg)
21
Mecanismo concertado, no hay
formación de carbocatión
Adición Syn
Regioquímica gobernada por
factores estéricos
Producto anti Markovnikov
![Page 22: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/22.jpg)
22
c) Adición de halógenos
![Page 23: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/23.jpg)
23
Ejemplos
![Page 24: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/24.jpg)
24
Proponer un mecanismo
Formación de halohidrinas
![Page 25: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/25.jpg)
25
d) Reacciones de Oxidación
- Oxidación con O3 – Ozonólisis
+ +
molozónido ozónido
reducción oxidación
Aldehídos
y/o cetonas
Acidos carboxilicos
y/o cetonas
ozónido
![Page 26: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/26.jpg)
26
Ejemplos
![Page 27: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/27.jpg)
27
Oxidación con KMnO4 (Test de Baeyer)
0 ºC
ADICION SYN
Similar a una ozonólisis oxidativa
Glicol Syn
![Page 28: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/28.jpg)
28
c) Oxidación con peroxiácidos
Apertura del epóxido en medio ácido
Glicol Anti
Epóxido
(Oxirano)
![Page 29: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/29.jpg)
29
Sustitución radicalaria de alquenos (halogenación alílica)
RCH2CH=CH2 + (CH2CO)2NBr —> RCHBrCH=CH2 + RCH=CHCH2Br + (CH2CO)2NH
Si las posiciones alílicas no son equivalentes puede obtenerse mezcla de productos:
mayoritario
![Page 30: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/30.jpg)
30
Dienos
Clasificación
Estabilidades relativas
![Page 31: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/31.jpg)
31
Dienos
Reacciones de adición electrofílica. Adición 1,2 vs. 1,4.
Por que?
![Page 32: Alquenos · PDF file4 H 2 C=CH– grupo vinilo H 2 C=CH–CH 2– grupo alilo Grupos Alquenilo Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol alílico, alilbenceno, etc](https://reader034.fdocuments.es/reader034/viewer/2022050722/5a7868c97f8b9a77438c816f/html5/thumbnails/32.jpg)
32
Control cinético
Control termodinámico
Control cinético vs. Control termodinámico