Interacción de 2 átomos de carbono con hibridación “sp”

1 enlace 2 enlaces

H. Insaturados

REACTIVOS

ET = 198 kcal (Alquino) 1,21 AET = 163 kcal (Alqueno) 1,34 AET = 88 kcal (Alcano) 1,53 A

Debido a la acidez del enlace

C-H

El triple enlace es corto debido a la atracción

de los 3 pares de e- enlazantes y al carácter

de los orbitales sp

sp>sp2>sp3

Energía necesaria para romper el enlace

C-C

Deshidrohalogenación de Dihalogenuros Vecinales

Generación de un triple enlace

Reacción de Acetiluros Metálicos con Halogenuros de alquilo

CH3

CH2

Br2 CH3

Br

Br

1,2-dibromopropano

Bromuro de Propileno

KOH (alc)

CH3

Br

1-Bromo - 1- Propeno

NaNH2

CH3 CH

Propino

R = R' o R distinto a R'

NaBr+R'BrR'+ R C CNaCCR

Son compuestos APOLARES

Insolubles en agua

Solubles en disolventes orgánicos de baja polaridad: éter, benceno,

tetracloruro de carbono

# de C# de ramificaciones

Pto. De Fusión

Fuerzas de Van Der WaalsMolécula

s unidas

Pto. De Ebullición

Densidad

ADICIÓN

Hidrogenación

Halogenación

A. Halogenuros

de Hidrógeno

Adición de Agua

ÁCIDO-BASE

Formación de AcetilurosMetálicos

ALQUINOS REACTIVIDAD

Electrofílica

“Carbocatión”

½ ácido

Tautomeros

Cuando más pequeño el pKa + ácido

UV-VIS (400-800 nm)

RMN

Tipo de

Hidrogeno

DesplazamientoQuímico

Alquino RC≡CH 1,7 – 3,1

Tipo de Carbono Desplazamie

nto Químico

65 – 85

π - π *

Absorción final

cerca de

200nm

INFRARROJO Vibraciones Moleculares

Grupo (Cromóforo

Hidrocarbonado)

Intensida

d

Rango (cm-1)

C-H (tensión) s ~3300

C-H (enlace) s ~630

C-C (tension del enlace multiple)

Alquino Monosustutido m 2140-2100

Alquino Disustituido v,m 2260-2190

Un hidrocarburo con dos dobles enlaces es un dieno:

Este tipo de compuestos pueden ser aislados, conjugados

o acumulados.

Propiedades físicas

El 1,3 – butadieno o divinilo es un gas fácilmente licuable (a – 5°C).

El – 2 – metil – 1,3 – butadieno, o isopreno es un líquido de fácil ebullición.

Propiedades químicas

Los hidrocarburos diénicos, disponiendo de dobles enlaces en las moléculas,

causan reacciones de adición corrientes, por ejemplo, decoloran el agua de bromo,

adicionan haluros de hidrógeno, etc.

CALOR DE HIDROGENACIÓN DE LOS ENLACES CONJUGADOS.

Cuanto menos calor se libera durante la hidrogenación, se considera que el compuesto es más estable. Los dobles enlaces conjugados tienen una estabilidad extra.Obtención de los dienos

Por deshidrogenación del alcanos.

Mediante el cracking de hidrocarburos.

Por el proceso de deshidratación y desdidrogenación de alcohol etílico.

LA REACCIÓN DE DIELS-ALDER.También recibe el nombre de cicloadición [4+2] porque se forma un anillo por la interacción de cuatro electrones pi del alqueno con dos electrones pi del alqueno o del alquino.

TRASLAPAMIENTO DEL ORBITAL DE LA REACCIÓN DE DIELS-ALDER.

El mecanismo de la reacción de Diels-Alder es concertado, todos los enlaces se rompen y se forman en un solo paso. Se mueven simultáneamente tres pares de electrones, lo que requiere un estado de transición con traslapamiento entre los orbitales p extremos del dieno y los del dienófilo.

Los requisitos del estado de transición determinarán la estequiometría del producto

ESPECTRO UVUtilizado en dienos, gracias a sus transiciones electrónicas y a su estabilidad cuando están conjugadosEspectro de UV del isopropeno en metanol muestra λmáx = 222 nm, ε = 20.000.

La altura del pico cambiará dependiendo de la concentración de la muestra y de la longitud del paso, pero la longitud de onda a la que se encuentra (I) no cambiará.

Adviértase que la adición de enlaces dobles conjugados aumenta λ.

isopropeno

1 = : 217 nm2 = : 268 nm

Alarg.: CSP2 – H 3600-

3300

C=C 1600-

1675

Flex: =C-H 1000-

650

Bibliografía:

Wade Jr. Química Orgánica

Carey Francis, Química Orgánica

Realizado por:

Carlos Puente

Jhon Sucuy