Bioquimica

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Lpidos

Qu son los lpidos?

Molculas altamente solubles en solventes no polares

y poco solubles en solventes acuosos.

triacilglictriacilglicridosridos

fosfoglicfosfoglicridosridos

cerascerasterpenosterpenos

esteroidesesteroides

esfingolesfingolpidospidos

Abarcan una diversidad de compuestos:

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Son Molculas hidrocarbonadas

Representan la forma ms reducida del C en la naturaleza

oxidacin

LIBERAN GRANDES

CANTIDADES DE ENERGA

Formados principalmente por :

Siempre C e H

Generalmente O

A veces PO4-3 , N y otros

CC HH

OO

Ctedra de Bioqumica - FOUBA

Reserva de energa

Fuente de energa

Aislamiento trmico y mecnico

Formacin de membranas celulares

Transporte - lipoproteinas

Coenzimas, vitaminas, Hormonas

Palatabilidad y saciedad

cidos biliares,

sustancias esenciales, etc

FUNCIONES DE

LOS LPIDOS


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Clasificacin

Segn la capacidad de formar JABONES

Contienen AG esterificados con un grupo -OH

No poseen AG en su estructura

- Acilglicridos

- Ceras

- Terpenos

- Esteroides

Simples Complejos

-Fosfolpidos* fosfoglicridos* esfingolpidos

- Glucolpidos

-Fosfolpidos* fosfoglicridos* esfingolpidos

- Glucolpidos

INSAPONIFICABLES SAPONIFICABLES


Qu son los

CIDOS GRASOS y

cul es su importancia funcional


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CIDOS GRASOS : R-COOH

corta ( < 6 C ) media ( 8-14 C ) larga ( > 14 C )

cadena aliftica

cidos mono

carboxlicos

CLASIFICACIN:

Ctedra de Bioqumica FOUBA

SATURADOSATURADO

INSATURADOINSATURADO

con ligaduras simples entre C

cadenas extendidas slidos a t amb (excepto los de cadena

corta)

Frmula gral: CH3 (CH2)n COOH

una o ms ligaduras dobles entre C que

impiden la libre rotacin

presentan isomera geomtrica


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Nomenclatura de los

CIDOS GRASOS


CIDOS GRASOS biolgicamente ms importantes

son molculas lineales de N par de C

con nmeros arbigos: comenzando por el COOH (C1)

con letras griegas: comenzando por el C adyacente al COOH (C)

cmo se numeran los C?


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NOMENCLATURA de CIDOS GRASOS

Trivial comn

Sistemtica:

prefijo que indica N de C + terminacin oico

CH3(CH)14COOH

cido Palmtico

cido hexadecanoico

16:0

CH3(CH2)5CH = CH(CH2)7COOH

cido Palmitoleico

cido 9-hexadecenoico

16:1 9

=


N de C

Nombre

Comn:

cido

Nombre

Sistemtico:

cido

Smbolo Estructura

4 Butrico Butanoico 4:0 CH3(CH2)2COOH

6 Caproico Hexanoico 6:0 CH3(CH2)4COOH

8 Caprlico Octanoico 8:0 CH3(CH2)6COOH

10 Cprico Decanoico 10:0 CH3(CH2)8COOH

12 Lurico Dodecanoico 12:0 CH3(CH2)10COOH

14 Mirstico Tetradecanoico 14:0 CH3(CH2)12COOH

16 Palmtico Hexadecanoico 16:0 CH3(CH2)14COOH

18 Esterico Octadecanoico 18:0 CH3(CH2)16COOH

CIDOS GRASOS de importancia biolgica


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N de C

Nombre

Comn y

Sistemtico

Smbolo Estructura

16 Ac. Palmitoleico

Ac.9-hexadecenoico 16:1 CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH

18 Ac.oleico

Ac.9-octadecenoico 16:1 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

18

Ac.linoleico

Ac. 9-12

octadecenoico

18:2 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH

18

Ac.linolnico

Ac. 9-12-15-

octadecenoico

18:3 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH

20

Ac.araquidnico

Ac.5-8-11-14-

eicosatetranoico

20:4

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH

CIDOS GRASOS de importancia biolgica


FAMILIAS de CIDOS GRASOS

Elongacin y Desaturacin

in vivo

A partir del COOH

Esto genera familias n

c. palmtico

Entre el COOH y el C9

c. oleico


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IMPORTANCIA de los AG INSATURADOS

Ac esterico

18C

Ac oleico

18:1 9

Ac linoleico

18:2 6

Ac linolnico

18:3 3

AG esenciales


ISOMERA de CIDOS GRASOS INSATURADOS

impedimento para la

libre rotacin entre

Carbonos

ISOMERA GEOMTRICA (cis-trans)

Ismero cis Ismero trans

interconversin

Donde

R = - COOHCtedra de Bioqumica - FOUBA

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Ejemplo:

ismero cis: CIDO OLEICO

ismero trans: CIDO ELADICO

algunas caractersticas:

los ismeros cis son los + abundantes en la naturaleza

los cis generalmente son lquidos a t amb

los trans tienen > pf Ctedra de Bioqumica - FOUBA

La configuracin cis

Acodadura en cada C = C

(de aprox. 40)

Disposicin espacial en U

(cerrada sobre s misma)

La configuracin trans

extendida similar a AG saturados


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4 enlaces cis

causan una desviacin de 165

CONSECUENCIA DE LA ACODADURA:

Estructura


El doble enlace trans perturba menos la ordenacin

molecular en la red cristalina que el enlace cis.

Punto de fusin

18:0 (PF=69)

18:1 9 trans (PF=49)

18:1 9 cis (PF=13) Ctedra de Bioqumica - FOUBA

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PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS DE

LOS CIDOS GRASOS

a) en el COOH

b) en la cadena carbonada


a) En el COOH

1.Carcter cido: a > N de C < carcter cido

R COOH R- COO- + H+

2. Esterificacin:

R1 COOH + R2 OH R1- CO-O-R2 + H2O

cido alcohol ster

3. Saponificacin:

R COOH + NaOH R- COO- Na+ + H2O

cido Sal sdica Ctedra de Bioqumica - FOUBA

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2. Esterificacin

R1-COOH + HOCH2-R2 R1-COO-CH2-R2 + H2O

cido orgnico alcohol ster agua

3. Saponificacin

R-COOH + NaOH R-COO- Na+ + H2O

cido orgnico base fuerte Sal sdica (jabn) agua


ACCIN EMULSIONANTE DE JABONES SOLUBLES

aceite + agua

+ jabn

EmulsiEmulsin establen estable


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ORIENTACIN DE LOS

AG EN LA GOTA DE

ACEITE


b) En la cadena carbonada

Posibles

hidrogenaciones del

cido linolnico

4. Oxidacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHO2 R- CH- CH-(CH2)n-COOH

O---O perxido

4. Oxidacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHO2 R- CH- CH-(CH2)n-COOH

O---O perxido

5. Hidrogenacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHH2

NiR- CH2- CH2-(CH2)n-COOH

5. Hidrogenacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHH2

NiR- CH2- CH2-(CH2)n-COOHR- CH= CH-(CH2)n-COOH

H2

NiR- CH= CH-(CH2)n-COOH

H2

NiR- CH2- CH2-(CH2)n-COOH


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Acilglicridos

Fosfoglicridos

Esfingolpidos

Glicolpidos

Ceras

LPIDOS SAPONIFICABLES


Acilglicridos

steres de AG + glicerol

- Monoglicridos

- Triglicridos

- Diglicridos


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Segn estado de agregacin a t ambiente....

Triglicridos:

Lpidos de reserva Simples

Mixtos

Grasas (slidos) Aceites (lquidos) Ctedra de Bioqumica - FOUBA

FORMACIN DE UN TRIGLICRIDO

3+


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TG con AG saturados

TG con AG insaturados (trans)

TG con AG

insaturados (cis)

TG y su estructura

segn el AG

presente


Se obtienen los mismos productos por hidrlisis enzimtica?

HIDRLISIS de TG

R1COO-CH2 R1COO-Na+ OHCH2

R2 COO-CH + 3 NaOH R2 COO-Na+ + OHCH

R3 COO-CH2 R3 COO-Na+ OHCH2

TG Hidrxido de Na Mezcla de sales Glicerol

(Jabones)

CALOR

Saponificacin

Son hidrolizables tanto en medio H+ como en OH-


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cidos fosfatdicos:

Glicerol-3-fosfato

cido fosfatdico

++ 2 CH2 CH33 (CH(CH22))nn -- COOHCOOH

cido graso (sat y no sat)


Fosfoglicridos:

cido graso

cido graso (insat)

X (aminoalcohol) cido

fosfrico

Glic

ero

l

Los ms frecuentes en la

naturaleza


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Fosfatidilcolina

Fosfatidilinositol

Fosfatidiletanolamina

Fosfatidilserina

Los ms abundantes


Carcter anfiptico de los

cidos fosfatdicos


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Carcter anfiptico de los

fosfoglicridos


Ejemplos de lpidos saponificables


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Ejemplos de

lpidos saponificables


Terpenos

Esteroides

LPIDOS INSAPONIFICABLES

Carecen de AG en sus molculas

No forman jabones con NaOH

Funciones biolgicas muy importantes:

- vitaminas

- hormonas

- componentes de membrana


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Formados por la unin de mltiples unidades de

isopreno

Terpenos:

pueden ser LINEALES CCLICOS

1 2 3 4

CH2 = C CH = CH2

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CH3

2-metil-1,3-butadieno


Ejemplos de terpenos importantes:

lineales


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cclicos

Retinol (Vitamina A)

- tocoferol ( Vitamina E)


Derivados del hidrocarburo cclico

ciclo pentano perhidro fenantreno

Esteroides:


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Esteroles:

Alcoholes de ESTEROIDESAlcoholes de ESTEROIDES que:

poseen por lo menos un OH en el C3 cadena ramificada de 8 + C en el C17

colesterol

estradiol

testosterona

progesterona


Colesterol:


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Esteroles dietarios:

colesterol

fitoesterol

De origen animal

De origen vegetal


Colesterol:Integrante de membranas

biolgicas

Precursor de hormonas y

cidos biliares


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COMPORTAMIENTO DE LOS LPIDOS EN AGUA

HIDROFBICOS ANFIPTICOS HIDROFLICOS

Diacilglicridos

Triacilglicridos

Terpenos

Esteroides

Ac. Grasos

Monoacilglicridos

Fosfoglicridos

Ninguno

HIDROFBICOS ANFIPTICOS HIDROFLICOS

Diacilglicridos

Triacilglicridos

Terpenos

Esteroides

Ac. Grasos

Monoacilglicridos

Fosfoglicridos

Ninguno

bicapa micela Ctedra de Bioqumica - FOUBA


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A QU FAMILIA

PERTENECEN


1).Cmo se denominan la molcula representada?

2).Cules son los AG que lo forman?


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1).Cmo se denominan las molculas representadas?

2). De qu tipo de reaccin se trata?

3). Cules son los sustratos y los productos?


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