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Espectroscopia RamanIntroducción.Fundamentos teóricos de la técnica.Instrumentación.Otros tipos de espectroscopia Raman.Aplicaciones de la espectroscopia Raman.Aplicación de la técnica al análisis de pigmentos.Conclusión.

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Espectroscopia RamanIntroducción.Fundamentos teóricos de la técnica.Instrumentación.Otros tipos de espectroscopia Raman.Aplicaciones de la espectroscopia Raman.Aplicación de la técnica al análisis de pigmentos.Conclusión.

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1920 1930

1923

Un alumno de un físico indio observó un cambio de color en un rayo y su equipo no podía eliminar este efecto. Sospecharon que esto se debía a una propiedad de la sustancia.

1928

Descripción del efecto Raman. Por Chandrasekhara Venkata Raman.

Publicación en Nature de Raman y Krishnan sobre radiación secundaria.

Raman obtiene el Nobel en física por su trabajo en el efecto Raman

Chandrasekhara Venkata Raman.

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Espectroscopia Raman

Proporciona información química y

estructural de cualquier material.

Se basa en el análisis de la luz dispersada por el

material.

No es necesaria

preparación de la muestra.

Es una técnica no destructiva.

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Fundamento teórico de la técnica.

Tres tipos de radiación emitida. Dispersión Stokes, anti-Stokes y Rayleigh. La dispersión Rayleigh es significativamente más intensa. Modelos de desplazamiento idénticos a ambos lados. Líneas Stokes más intensas que anti-Stokes. Se usa la parte Stokes del espectro.

Espectro Raman de CCl4 excitado con un láser de argón de longitud de onda 488 nm.

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DISPERSIÓN RAMAN VS DISPERSIÓN RAYLEIGH.

Tanto la dispersión Stokes como la anti-Stokes difieren con la dispersión Rayleigh en ±ΔE.

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Fundamento teórico de la técnica.INTENSIDAD DE LOS PICOS RAMAN NORMALES

La intensidad de los picos

Raman depende de

• Polarizabilidad de la molécula.

• Intensidad de la fuente.

• Concentración del grupo activo.

RELACIÓN DE DESPOLARIZACIÓN RAMAN.

Las medidas Raman proporcionan, además de la información relacionadacon la frecuencia y la intensidad, una variable adicional que a veces es útil en la

determinación de estructuras moleculares, y que se denomina relación de despolarización.

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pigmentos.Conclusión.

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TRESPARTES

Fuente LáserSistema de iluminación

de la muestra

Espectrómetro adecuado

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Instrumentación. Tipo de fuente Long. de onda

(nm)

Ión argón 488.0 o 514.5 Ión criptón 530.9 o 647.1

Helio/Neón 632.8

Láser de diodos 782 o 830

Nd/YAG 1064

Fuente LáserSistema de

iluminación demuestra

• Muestras líquidas. Se coloca la muestra en un capilar de vidrio.

• Muestras sólidas. Se coloca el material finamente pulverizado en una pequeña cavidad o se puede hacer directamente sobre el material.

• Muestreo con fibra óptica.

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EspectrómetroEspectrómetro

TRANSFORMADA DE FOURIER.

DETECTOR DE ACOPLAMIENTO DE CARGA (CCD).

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Espectroscopía Raman de superficie aumentada

Espectroscopía Raman de superficie aumentada

Espectroscopía Raman no linealEspectroscopía Raman no lineal

Espectroscopía Raman de Resonancia

Espectroscopía Raman de Resonancia

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pigmentos.Conclusión.

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ARTE Y ARTE Y ARQUEOLOGÍAARQUEOLOGÍA

FORENSESFORENSES

COLORCOLORPOLÍMEROS Y POLÍMEROS Y EMULSIONESEMULSIONES

ELECTRÓNICASELECTRÓNICAS BIOLÓGICAS Y BIOLÓGICAS Y FARMACÉUTICASFARMACÉUTICAS

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pigmentos.Conclusión.

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Aplicación del Raman al análisis de pigmentos.

¿Para qué analizar pigmentos?

¿Por qué Raman?

Porque es una técnica no destructiva

Porque no presenta ambigüedad en los

resultados

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Problemas de la técnicaEl ruido.

La fluorescencia.

Errores de calibración.

Mezcla de pigmentos.

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pigmentos.ArticuloConclusión.

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Artículo Aplicaciones de la técnica de

espectroscopia Raman de

superficie amplificada en el

diagnóstico del cáncer basado

en el análisis de muestras de

suero sanguíneo.

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Objetivos de la técnicaMedidas Raman en suero sanguíneo de pacientes con

leucemia son posibles mediante el uso de la técnica de Espectroscopia Raman de Superficie Amplificada (SERS).

Las señales Raman fuertemente amplificadas permiten mediciones en el rango 200-1800 cm-1 en tiempos de recolección relativamente breves (1 a 10 segundos) usando un láser de excitación en el cercano infrarrojo de 830 nm y una potencia de 12 mW.

La técnica SERS en suero sanguíneo proporciona una herramienta para la detección selectiva de químicos en una muestra, tal como ácidos nucleicos, proteínas, lípidos y carbohidratos.

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Espectros Raman de las muestras de suero sanguíneo

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Conclusiones de Raman

DESVENTAJAS

•No puede aplicarse a metales ni aleaciones.•El efecto Raman es muy débil.•Interferencia con los materiales que muestran fluorescencia.

VENTAJAS

•Todo tipo de estados de agregación (sólido, líquido y gas)•No necesita preparación de la muestra.•Técnica no destructiva.•La obtención del espectro Raman es rápida.•Se pueden utilizar recipientes de vidrio.•Cables de fibra óptica para el muestreo.

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Bibliografías Introducción a la ciencia de los materiales. J.M. Albella; A.M. Cintas; T.

Miranda; J.M. Serratosa. Consejo superior de investigaciones científicas (CSIC). Madrid, 1993.

Principios de análisis instrumental. Douglas A. Skoog; F. James Holler; Timothy A. Nieman. Mc Graw-Hill/Interamericana, 2001.

Modern Raman Spectroscopy-A practical approach. Ewen Smith; Geoffrey Dent. Ed. Willey, 2005.

Análisis instrumental. Rubinson, Kenneth A. Ed.Pretince Hall, 2001. Analytical Chemistry. R. Kellner, J.-M. Mermet, M. Otto, M. Valcárcel,

H.M. Widmer. Ed. Wiley-vdh, second edition, 2004.

Infografias http://www.msm.cam.ac.uc/doitpoms/tlplib/raman/index.php The internet journal of vibrational spectroscopy (www.ijvs.com) http://hdl.handle.net/2000.1/7323