ESPECTROS ELECTRNICOS Y ESTRUCTURA

Cuando en un subnivel, de valor de l dado hay un solo electrn existen W = 2(2l+1) microestados posibles ya que son factibles 2l+1 valores de ml y dos para ms. Cuando haya dos o ms subniveles ocupados por un solo electrn, el nmero total de microestados se calcula

W= [2(2l1+1)][2(2l2+1)]

(3s)1(3d)1 (4f)1(5p)1

(3d)2 (3d)5

Cantidad de microestados (W)

Calcular W Para un par de electrones en un subnivel dado: W= [2(2l1+1)][2(2l2+1)-1]/2

Cuando ms de dos electrones ocupan un

subnivel W= [2(2l+1)]!/k![2(2l+1)-k]!

1) Encontrar el microestado que tenga mayor valor de ML y mayor valor de MS. En el caso de (np

2) es ML = 2 y MS = 0. Por tanto la multiplicidad 2S+1 es igual a 1 y el trmino sera 1D. La degeneracin de un trmino cualquiera 2S+1 es: W= (2L+1)(2S+1) W 1D = (2L+1)(2S+1) = 5

2) En la matriz de microestados se cancelan 5 estados con los valores de ML y MS correspondientes.

Trminos Espectroscpicos o de Russell - Saunders Procedimiento:

3) De nuevo se busca el microestado con mayor valor de ML, en este caso encontramos 3 microestados que tienen un valor de 1, pero escogemos al que tiene mayor valor de MS, 1 en este caso. Corresponde a un trmino 3P. W 3P = (2L+1)(2S+1) = 9

Matriz o Tabla de Microestados

Matriz o Tabla de Microestados

Matriz o Tabla de Microestados

Matriz o Tabla de Microestados

Matriz o Tabla de Microestados

Matriz o Tabla de Microestados

Diagramas de Orgel

Diagramas de Orgel

Diagramas de Orgel

Anlisis de espectros [Ti(H20) 6]3+

Anlisis de espectros [v(H20)6]3+

Diagramas de Tanabe - Sugano

Si B disminuye del ion libre al complejo

Mayor volumen mayor deslocalizacin mayor covalencia

b = B / B b = constante nefelauxtica

Prueba la TCL

I- < Br- < SCN- < NO3- < F- < urea < OH- < ONO- < OAc- < C2O4

2- < H2O < NCS- < py < NH3< en < SO3

2- < bipy < fen < NO2-< CN- < CO.

Serie espectroqumica

Los valores se pueden estimar mediante la regla del campo medio, puede calcularse mediante la media aritmtica ponderada de los valores para cada ligando; por ejemplo, en el complejo [MAnB6-n] se tiene: o = 1/6 [n o(MA6) + (6-n) o(MB6)] Hay una relacin emprica que relaciona los valores de o con las contribuciones del metal y del ligando por separado. 103 f * g = o

para complejos con ligandos mixtos

Valores de los parmetros espectroqumicos empricos f y g para complejos octadricos