Determinación del nivel de cumplimiento de la migración ...

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Ingeniería de Alimentos Facultad de Ingeniería

1-1-2010

Determinación del nivel de cumplimiento de la migración global Determinación del nivel de cumplimiento de la migración global

de contaminantes no volátiles presentes en láminas de 100% PET de contaminantes no volátiles presentes en láminas de 100% PET

(Polietilen tereftalato) reciclado, extruidas por la empresa (Polietilen tereftalato) reciclado, extruidas por la empresa

Vinipack S.A Vinipack S.A

Erika Elizabeth Arague Mieth Universidad de La Salle, Bogotá

Diana Carolina Vanegas Jiménez Universidad de La Salle, Bogotá

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Citación recomendada Citación recomendada Arague Mieth, E. E., & Vanegas Jiménez, D. C. (2010). Determinación del nivel de cumplimiento de la migración global de contaminantes no volátiles presentes en láminas de 100% PET (Polietilen tereftalato) reciclado, extruidas por la empresa Vinipack S.A. Retrieved from https://ciencia.lasalle.edu.co/ing_alimentos/334

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DETERMINACIÓN DEL NIVEL DE CUMPLIMIENTO DE LA MIGRACIÓN GLOBAL DE CONTAMINANTES NO VOLÁTILES PRESENTES EN LÁMINAS DE 100% PET (POLIETILEN

TEREFTALATO) RECICLADO, EXTRUIDAS POR LA EMPRESA VINIPACK S.A.

ERIKA ELIZABETH ARAQUE MIETH DIANA CAROLINA VANEGAS JIMÉNEZ

Proyecto de grado presentado como requisito para optar al título de Ingeniero de Alimentos

Director Ingeniero Ismael Enrique Povea Garcerant Profesor Programa Ingeniería de Alimentos

UNIVERSIDAD DE LA SALLE FACULTAD DE INGENEIRÍA

PROGRAMA DE INGENEIRÍA DE ALIMENTOS BOGOTÁ D.C.

2010

3

Nota de aceptación: ________________________________ ________________________________ ________________________________ ________________________________ ________________________________ ________________________________

________________________________ Ing. Ismael Povea Garcerant

Director

________________________________ Ing. María Patricia Chaparro

Firma del Jurado

________________________________ Ing. Germán Castro

Firma del Jurado

Bogotá D.C., 21 de octubre del 2010

4

Gracias a Dios por brindarnos las mejores

condiciones y por permitirnos culminar esta etapa

de vida.

A nuestras familias por el apoyo incondicional

durante el desarrollo de la carrera.

5

AGRADECIMIENTOS

A la empresa Vinipack S.A. y en especial a la Ing. Elizabeth Munar, Jefe de Calidad por permitirnos abordar el tema de investigación que para ellos significa un apoyo en sus políticas comerciales.

Al Ingeniero Ismael Povea Garcerant por su direccionamiento y su aporte cognoscitivo en el desarrollo de nuestro trabajo.

Al Ingeniero Rafael Guzmán por su apoyo en el tema de estadística, fundamental para el desarrollo de nuestro trabajo.

A Juan Carlos Poveda por su apoyo incondicional en las pruebas de laboratorio.

Jesús Latorre, AIMPLAS‐España, por sus aportes de conocimiento en el tema de migración global.

6

CONTENIDO

pág.

INTRODUCCIÓN 15

1. DEFINICIÓN DEL PROBLEMA 16

2. JUSTIFICACIÓN 17

3. OBJETIVO GENERAL 18

3.1 OBJETIVOS ESPECÍFICOS 18

4. MARCO REFERENCIAL 19

4.1 Material PET virgen 19

4.2 Proceso de reciclaje del material PET 19

4.3 Migración del polímero al alimento 20

4.4 Normativas relacionadas 21

4.4.1 Código Alimentario Argentino 22

4.5 Estado del arte 244

5. DISEÑO METODOLÓGICO 266

5.1 Muestreo 266

5.2 Desarrollo de migración global 266

5.2.1 Preparación de simulantes 277

5.2.2 Preparación de las muestras de material 28

5.2.3 Montaje de muestras 2929

5.3 Diseño Experimental: 322

5.3.1 Pruebas Estadísticas: 326. RESULTADOS Y ANÁLISIS 333

6.1 Resultados experimentales 333

6.2 Análisis estadísticos 377

7

6.2.1 Estadística descriptiva. 377

6.2.2 Prueba paramétrica Análisis de Varianza (ANOVA) 38

6.2.3 Prueba Estadística Paramétrica (t‐student) 38

6.2.4 Prueba estadística no paramétrica (Kruskal Wallis) 3939

CONCLUSIONES 422

RECOMENDACIONES 433

BIBLIOGRAFÍA 444

ANEXOS 456

8

LISTA DE TABLAS

pág. Tabla 1. Asignación de simulantes según le tipo de alimento a analizar. 22

Tabla 2. Sometimiento del contacto simulante‐material, según las condiciones reales de 24 conservación del alimento. Tabla 3. Condiciones Tiempo‐Temperatura según las condiciones reales de conservación del 29 alimento para los simulantes escogidos. Tabla 4. Estadística descriptiva para cada simulante 37 Tabla 5. Anova Simple 38

Tabla 6. Resultados t.student 38 Tabla 7. Rangos para método Kruskal Wallis 39 Tabla 8. Resultados análisis Kruskal Wallis 40

9

LISTA DE FIGURAS

pág.

Figura 1. Diagrama del proceso de migración en un envase. 20 Figura 2. Curvas de tiempo vs. Porcentaje de migración según la temperatura 21 Figura 3. Esquema de metodología. 26 Figura 4. n‐ heptano 28 Figura 5. Dobleces de lámina de PET reciclado. 28 Figura 6. Dobleces de lámina de PET reciclado. 28 Figura 7. Incubadora BINDER a temperatura constante 21˚C durante el tiempo establecido 30 para cada simulante. Figura 8. Muestras dentro de incubadora a temperatura 21˚C. 30 Figura 9. Recipientes y sus muestras. 31 Figura 10. Recipientes en estufa a 100°C +/‐ 5°C hasta evaporación completa. 31 Figura 11. Extracción y recuperación por soxhlet. 32 Figura 12. Recipientes en el desecador. 32

10

LISTA DE GRÁFICAS

pág.

Gráfica 1. Consolidado de las 15 repeticiones realizadas para ácido acético al 3%. 33 Gráfica 2. Consolidado de las 15 repeticiones realizadas para agua destilada 34 Gráfica 3. Consolidado de las 15 repeticiones realizadas para alcohol al 15% 35 Gráfica 4. Consolidado de las 15 repeticiones realizadas para n‐heptano 36 Gráfica 5. Histograma comportamiento de las medias de los simulantes 37

Gráfica 6. Caja y Bigotes 40

11

LISTA DE ANEXOS

pág.

Anexo 1. Tablas de resultados 46 Anexo 2. Tabla de distribución F 51 Anexo 3. Tabla de distribución t de student 52 Anexo 4. Imágenes 53 Imagen A. Resultados de residuo acido acético 3% v/v Imagen B. Resultados de residuo etanol al 15% v/v. Imagen C. Resultados de residuo agua destilada Imagen D. Resultados residuos n‐heptano

12

GLOSARIO

APTITUD SANITARIA: un envase plástico para alimentos es apto sanitariamente cuando está fabricado con polímeros y aditivos incluidos en listas positivas; cuando cumple con el límite de migración global y específica; y cuando no produce una variación inaceptable de los caracteres sensoriales del producto que contiene1.

ENVASE ALIMENTARIO: se entiende por Envases alimentarios, los destinados a contener alimentos acondicionados en ellos desde el momento de la fabricación, con la finalidad de protegerlos hasta el momento de su uso por el consumidor de agentes externos de alteración y contaminación así como de la adulteración”2

EXTRUSIÓN: es un proceso que permite derretir el material, homogenizar la masa fundida, limpiar el material mediante un filtrado a la salida de la extrusora y añadir los aditivos necesarios para mejorar la propiedad del material reciclado3.

MATERIAL: sustancias químicas básicas usadas como componentes básicos en la fabricación de compuestos o artículos plásticos4.

MIGRACIÓN: la migración es la transferencia de componentes no poliméricos desde el plástico hacia el alimento o sus simulantes, en condiciones reales de elaboración, almacenamiento y uso del producto, o en las condiciones equivalentes de ensayo en laboratorio5.

MIGRACIÓN GLOBAL: la migración total o global cuantifica la masa de todos los componentes no poliméricos transferidos6.

PET (Polietilen Tereftalato): es un polímero que se obtiene a partir de la síntesis de ácido tereftálico y etilen glicol7.

RECICLAJE: el reciclado es el proceso de acondicionamiento que se le hace a los materiales reciclables para que puedan ser introducidos nuevamente en un proceso como materia prima8.

1 INSTITUTO NACIONAL DE TECNOLOGÍA INDUSTRIAL, Aptitud sanitaria de envases para alimentos y fármacos [en línea]. 2006. [Citado el 9 de septiembre del 2010]. Disponible en: <URL: http://www.inti.gov.ar/hilo/h9/h9‐1.php> 2 INSTITUTO COLOMBIANO DE NORMALIZACIÓN Y CERTIFICACIÓN. Materiales y artículos plásticos destinados a estar en contacto con alimentos y bebidas. Determinación de migración global. NTC‐5022. Bogotá D.C.: El Instituto, 2035. p. 3 3 PEÑUELA, Marcela y ESPINOSA, Laura. Análisis de Factibilidad Técnico Económico para el Reciclaje de Envases PET que han contenido Aceite. Trabajo de Grado Ingeniero de Producción. Medellín. Universidad EAFIT. Escuela de Ingenierías. Departamento de Ingeniería de Producción. 2005.2p Disponible en: <http://bdigital.eafit.edu.co/bdigital/PROYECTO/P668.4192E775/marcoTeorico.pdf> 4 Op. Cit. INSTITUTO COLOMBIANO DE NORMALIZACIÓN Y CERTIFICACIÓN. p. 3 5 Op. Cit. INSTITUTO NACIONAL DE TECNOLOGÍA INDUSTRIAL 6 Ibid. 7 SAX, Leonard. Polyethylene Terephthalate May Yield Endocrine Disruptors. Montgomery Center for Research in Child & Adolescent Development, Exton, PA. p. 5. 8 TORRICO, A. MONTECINOS, J. Reciclado de botellas de PET. Universidad Mayor de San Andrés: La Paz. 10 p. Proyecto 11.

13

SIMULANTE: líquido cuya composición simula al alimento o bebida que entra en contacto con el material o artículo plástico, en condiciones establecidas de tiempo y temperatura.9

SUSTANCIA NO VOLATIL: sustancia que no tiende a pasar a estado gaseoso a temperatura ambiente.

9 Op. cit. INSTITUTO COLOMBIANO DE NORMALIZACIÓN Y CERTIFICACIÓN. p. 3.

14

RESUMEN

La empresa colombiana Vinipack S.A. se dedica a la extrusión del PET reciclado. Actualmente fabrica láminas de 100% PET reciclado para preformas, avisos publicitarios y láminas de protección para las rosas de exportación. Se han venido adelantando estudios que conlleven a fabricar envases de la misma línea, para alimentos. Esto debido al potencial mercado que representan los envases de estos productos.

Por lo anterior, se decidió llevar a cabo un proyecto en conjunto entre Vinipack y la Universidad de la Salle para desarrollar una investigación que determine la aptitud sanitaria del PET 100% reciclado que le permita estar en contacto directo con todo tipo de alimentos (ácidos, grasos, alcohólicos y acuosos) y de esta manera introducir la lámina (de PET reciclado) en este mercado de gran interés económico.

Para lograr lo descrito anteriormente, se llevó a cabo un análisis del material y se le realizó una prueba de migración global basándose en el direccionamiento del Código Alimentario Argentino capítulo IV: “Ensayo de migración total de envases y equipamentos plásticos en contacto con alimentos” Res. Conj. No. 140 y No. 526, 17.9.2001 “Res. GMC Mercosur No. 32/97 y No. 33/97”, el cual indica el uso de sustancias simulantes según el tipo de alimento, así:

‐ Alimentos grasos: n‐heptano ‐ Alimentos acuosos ácidos (pH < 5): Solución de ácido acético al 3% ‐ Alimentos acuosos no ácidos (pH > 5): agua destilada ‐ Alimentos alcohólicos: etanol al 15%

Estas pruebas se realizaron bajo condiciones de tiempo y temperatura establecidos por la norma. Para cada uno de los cuatro simulantes, se realizaron 3 ensayos con 5 repeticiones cada una, con el fin de dar un soporte estadístico confiable. Para analizar los datos se utilizó el programa estadístico Statgraphics®, luego de este análisis se concluye que el material no cumple con los limites establecidos por la norma.

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INTRODUCCIÓN

La industria alimentaria maneja diferentes tipos de materiales poliméricos debido a sus características de peso, versatilidad de formas y presentación atractiva al consumidor entre otras. Dentro de los materiales más usados para envases se encuentra el PET (Polietilen Tereftalato) el cual es un poliéster saturado de ácido tereftálico y etilen glicol. Dentro de las ventajas del PET, se encuentran la transparencia, propiedades barrera al CO2, brillo, resistencia mecánica y facilidad de ser reciclado10. Esta última propiedad ha generado una nueva oportunidad de mercado: PET reciclado, el cual contribuye con la disminución del impacto ambiental. El creciente interés en PET reciclado es debido al amplio uso de los envases hechos de materiales poliméricos especialmente en botellas. A mediados de los años 70s, primero en Estados Unidos y Canadá y luego en Europa Occidental, una cantidad elevada de PET es usada para la producción de botellas de bebidas suaves, y se predice un incremento de aplicación en esta área. El consumo actual de PET alrededor del mundo es cercano a 13 millones de toneladas, de las cuales 9,5 millones son procesadas por la industria textil, 2 millones son usadas en la elaboración de cintas de video y audio y 1,5 millones son usadas para la elaboración de diferentes tipos de envases, especialmente botellas y jarras11. La empresa colombiana Vinipack S.A. se dedica a la elaboración de láminas 100% PET reciclado y su interés es abrir mercados en la industria alimentaria, la cual les representa una gran demanda. Sin embargo, es necesario conocer la aptitud sanitaria del material para entrar en contacto directo con todo alimento que pueda ser envasado en PET. Esta aptitud sanitaria está dada por la cantidad de sustancias que pueden ser transferidas desde el material de envasado hacia el alimento por área de contacto y en un tiempo determinado. A éste fenómeno se le denomina migración total o global. El objetivo de esta investigación es determinar si el material elaborado por Vinipack S.A. puede entrar en contacto directo con los alimentos, por lo cual se aplicará la metodología y límites establecidos por el Código Alimentario Argentino “Ensayo de migración total de envases y equipamentos plásticos en contacto con alimentos”. Se pretende destinar este material para el envasado de alimentos, para lo cual los alimentos ácidos (pH<5) según el Código Alimentario Argentino se simulan con ácido acético al 3%, los alimentos neutros y acuosos (pH>5) se simulan con agua destilada, los alimentos grasos se simulan con n‐Heptano y los alimentos con contenido alcohólico se simulan con etanol al 15%.

10 Op. Cit. Análisis de Factibilidad Técnico Económico para el Reciclaje de Envases PET que han contenido Aceite. p. 2 11 PASZUN, Daniel and SPYCHAJ, Tadeusz. Chemical Recycling of Plyetilen Terephtalate. 2007. Vol. 36, no. 1373, p.1.

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1. DEFINICIÓN DEL PROBLEMA

La empresa Vinipack S.A. requiere conocer si su lámina extruida del material PET (Polietilen tereftalato) reciclado, puede entrar en contacto con todo tipo alimentos en condiciones prolongadas a temperatura ambiente de 21ºC, debido a la demanda representativa de este material en el mercado de la industria alimentaria.

17

2. JUSTIFICACIÓN

El material PET fue escogido, por su relevante uso como material de envases para la industria alimentaria debido a propiedades de barrera contra gases, transparencia, resistencia mecanica que permiten una muy buena protección de los alimentos envasados en él.

Por otra parte, el material PET reciclado presenta beneficios importantes para la industria de los materiales poliméricos destinada a envases, entre ellos:

Costos: El material PET reciclado es 30% más económico que el material PET virgen importado por Vinipack S.A.

Al ser un material más económico como materia prima para Vinipack S.A., también lo sería para sus clientes, los productores de envases alimenticios, esto generaría una mayor demanda.

Medio Ambiente: Si bien el material reciclado cumplirá su ciclo de reproceso, el reciclaje reduce la cantidad de material que se desecha para descomposición.

Si se determina que el material PET reciclado cumple con las especificaciones del Código Alimentario Argentino, la empresa Vinipack S.A. podría ampliar su mercado, a su vez la industria alimentaria obtendría un material de envasado más económico.

Ahora bien, se escogió trabajar con todo tipo de alimentos porque según el área de ventas de Vinipack S.A., la industria de alimentos, presenta una demanda considerablemente más alta que otras industrias.

Es importante resaltar, que si se especifican los alimentos ácidos, alcohólicos, grasos y/o neutros (Por ejemplo: pan, cerveza, mantequilla, frutas, etc.), la investigación sólo sería válida para esos alimentos. Por esta razón, la metodología se regirá por el Código Alimentario Argentino Capítulo IV, que permite establecer la migración global para todos los alimentos ácidos, neutros alcohólicos y/o grasos.

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3. OBJETIVO GENERAL

Determinar el nivel de cumplimiento de la migración global de contaminantes no volátiles en las láminas 100% PET reciclado, extruidas por la empresa Vinipack S.A.

3.1 OBJETIVOS ESPECÍFICOS ‐Identificar la cantidad de material PET reciclado necesario para lograr una muestra representativa del lote.

‐Desarrollar las pruebas de migración global con simulantes de alimentos ácidos, acuosos no ácidos, alcohólicos y grasos según el Código Alimentario Argentino.

‐Analizar estadísticamente los valores de migración global y determinar su nivel de cumplimiento con respecto al límite (0,8 mg/dm2) establecido por el Código Alimentario Argentino.

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4. MARCO REFERENCIAL

4.1 Material PET virgen

El PET virgen se obtiene a partir de dos materias primas derivadas del petróleo: etileno (etilen glicol) y paraxileno (acido tereftálico). El proceso para la obtención de PET comienza con la esterificación del etilen glicol y el acido tereftálico, los cuales forman un monómero llamado “bis‐B‐hidroxietil tereftalato”, esta reacción tiene lugar con la eliminación de agua como subproducto. Luego, el monómero se somete a una policondensación, que se efectúa en condiciones de alto vacío, liberándose una molécula de glicol, cada vez que la cadena se alarga por una unidad repetida. A medida que esto ocurre, existe un aumento en el peso molecular, la viscosidad de la masa y otras ventajas asociadas, proporcionando así una mayor resistencia mecánica.12

La formula química del polientilen tereftalato PET es:

El PET tiene diversas carcterísticas que lo distinguen de otros polímeros, dentro de las mas importantes se encuentran:

• Excelente claridad • Buenas propiedades de barrera contra el CO2 • Resistencia mecanica • Polimero reciclable • Prefencia por los consumidores

4.2 Proceso de reciclaje del material PET

Actualmente, las botellas de material PET post consumo son recogidas de los basureros, se retiran las tapas y etiquetas de las botellas (quedando el pegante o Hot Melt) en la superficie de la botella. Se prensan las botellas formando bloques que son vendidos a la empresa PET & Solo PET, que clasifica las botellas por colores y se separan materiales ajenos al PET; se aumenta la temperatura del material para realizar una disminución de tamaño por medio de una operación de molienda, remoja y sumerge en una solución de (solventes, no conocidos) y agua para eliminar los residuos de Hot Melt, se realiza un enjuague con jabón en polvo y agua para retirar los excesos de solvente, por último, se realiza una operación de secado y cribado en el que se seleccionan las hojuelas del tamaño requerido. Luego, en la empresa Vinipack S.A. se extruye material PET (Polietilen Tereftalato) reciclado al 100%. El proceso de reciclaje puede generar una contaminación del material, ya sea por alimentos envasados en su primer uso o por coadyuvantes en el proceso de reciclaje. Si este material reciclado es extruido y su lámina se utiliza para envases alimentarios, esto podría adulterar el alimento contenido, siendo nocivo para los consumidores. Por esta razón, el Código Alimentario Argentino determina que en la elaboración de envases y equipamientos destinados a entrar en contacto con alimentos, está prohibido el uso de materiales plásticos procedentes de envases,

12Op. Cit. Análisis de Factibilidad Técnico Económico para el Reciclaje de Envases PET que han contenido Aceite. p. 2

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fragmentos de objetos, plásticos reciclados o ya utilizados, debiendo por lo tanto ser utilizado material virgen de primer uso13. Sin embargo, se ha comprobado en países como México que el material PET reciclado es utilizado para envases de bebidas.

4.3 Migración del polímero al alimento

La migración es la interacción entre el envase y el alimento. Los análisis de migración determinan el aporte de componentes poliméricos al alimento. Se estudian dos tipos de migración: Migración global y migración específica. El término Migración Global, se refiere a la cantidad total de materiales transferidos, desde los materiales o artículos plásticos hacia el alimento o sus simulantes en condiciones reales o equivalentes de envasado o almacenamiento. Y la Migración Específica, es la cantidad total de un material específico transferido desde los materiales o artículos plásticos hacia el alimento o bebida o sus simulantes en condiciones reales o equivalentes de envasado o almacenamiento. Los efectos de la migración son: el aporte de contaminantes modificadores de caracteres sensoriales, regulados por legislación y no regulados por legislación. Otro efecto de la migración es el posible aporte de sustancias benéficas (sistemas de liberación controlada de drogas, envases activos como migración de antioxidantes, antifúngicos, microbicidas, etc.)14. A continuación se mostrará un esquema de las etapas de la migración de polímeros: Figura 1. Diagrama del proceso de migración en un envase.

(Fuente: R.J. Hernández y R. Gavara. Plastics Packaging. Methods for sdudying mass transfer interactions. Pira International, UK, 1999). Los factores que influyen en la migración son la naturaleza físico química de sus componentes, las condiciones de tiempo y temperatura, las propiedades estructurales del material, el tipo y cantidad de simulante y el espesor del material. Las unidades de la migración son: (mg/dm2) ó ppm (mg/kg de simulante)15.

13 Ibid. 14FIGGIE K. Migration from food contact materials, Cap 5. Blackie Academic & Professional. UK: L.L. Katan, 1996. 32p. 15 Ibid.

21

Figura 2. Curvas de tiempo vs. Porcentaje de migración según la temperatura.

(Fuente: K. Figge, Cap. 5. En: “ Migration from food contact materials”. L.L. Katan (ed.). Blackie Academic & Professional. UK, 1996.)

4.4 Normativas relacionadas En el mundo existen diferentes normativas relacionadas con los envases y utensilios que entran en contacto con alimentos. Dentro de ellas encontramos las europeas: CEE 76/893, CEE 89/109, CEE82/711, CEE 90/128, CEE 93/111, las cuales tratan el tema de los materiales y objetos destinados a entrar en contacto con alimentos y los requisitos que éstos deben cumplir para ser aptos para dicho fin. A su vez se cuenta con la normativa americana: La FDA (Food and Drug Administration) también forma parte del grupo de entes encargados de velar por la seguridad del consumidor al hacer cumplir las exigencias de fabricación de materiales poliméricos vírgenes como reciclados. Para el caso de los materiales reciclados la FDA dispone de varios documentos diseñados para orientar a la industria; dentro de los cuales existe uno enfocado a los factores que el fabricante de plástico reciclado debe examinar durante su elaboración.

En latinoamerica (Argentina, Brasil, Paraguay y Uruguay) crearon el Mercado Común del Sur MERCOSUR. El objetivo de las partes fue la integración a través de la libre circulación de bienes, servicios y factores productivos, entre otros.

El Código Alimentario Argentino, asumió la normativa del MERCOSUR que rige todo lo relacionado con los alimentos y su producción. En el Capítulo IV (Utensilios, recipientes, envases, envolturas, aparatos y accesorios) se describe el proceso para analizar la migración global de polímeros al alimento y los límites permitidos. De igual forma, el Instituto Colombiano de Normas Técnicas y Certificación ICONTEC en la NTC‐5022 adapta el Código Alimentario Argentino y describe el procedimiento para la migración global. Sin embargo, no menciona los simulantes según tipo de alimentos, es decir, sólo alimentos específicos.

La normativa que se asumirá en esta investigación será la del Código Alimentario Argentino, el cual clasifica los alimentos en diferentes tipos y así mismo les asigna el simulante mas adecuado para ese tipo de alimento.

22

4.4.1 Código Alimentario Argentino

4.4.1.1 Clasificación de alimentos Desde el punto de vista de la interacción con los envases y equipamientos plásticos, los alimentos se clasifican del siguiente modo: Tipo I: Alimentos acuosos no ácidos (pH>5) Tipo II: Alimentos acuosos acido (pH ≤5) Tipo III: a. Alimentos acuosos no ácidos que contienen grasas o aceites. b. Alimentos acuosos ácidos que contienen grasas o aceites. Tipo IV: Alimentos grasos Tipo V: Alimentos alcohólicos (contenido de alcohol >5% v/v) Tipo VI: Alimentos secos o de acción extractiva poco significativa. 4.4.1.2 Selección de simulantes de alimentos

‐Simulante A: agua destilada. ‐Simulante B: solución de ácido acético al 3% (m/v) en agua destilada. ‐Simulante C: solución de etanol al 15 % (v/v) en agua destilada o solución de etanol en agua destilada a la concentración más próxima a la real. ‐Simulante D: aceite de oliva refinado; alternativo: n‐heptano (I)

Los simulantes asignados por tipo de alimentos son los que se muestran en la siguiente tabla: Tabla 1. Asignación de simulantes según le tipo de alimento a analizar.

Alimento Simulante

Tipo I A Tipo II B Tipo III a A, B Tipo III b B, D Tipo IV D Tipo V C Tipo VI Ninguno u ocasionalmente A, B,

C o D, según el tipo de alimento.

Fuente Capítulo IV Código Alimentario Argentino. Utensilios, recipientes, envases, envolturas, aparatos y accesorios. Res. Conj. N°140 y N° 526, 17.9.2001

23

4.4.1.3 Condiciones para realizar los ensayos de migración

En los ensayos de migración se realizará el contacto de los materiales plásticos con los simulantes, en las condiciones de tiempo y temperatura de acuerdo con las reales, para reproducir las condiciones normales o previsibles de elaboración, fraccionamiento, almacenamiento, distribución, comercialización y consumo del alimento: • Elaboración: condiciones que se verifican por plazos generalmente breves, tales como fases de

pasterización, esterilización, acondicionamiento en caliente, etc. • Almacenamiento: contacto prolongado durante el almacenamiento a temperatura ambiente o

en refrigeración. • Consumo: calentamiento del alimento dentro del mismo envase antes de su ingesta; uso de

utensilios domésticos de plástico en contacto con alimentos. Notas:

Si un envase o equipamiento plástico se usa sucesivamente en varias de las condiciones de contacto, los ensayos de migración se realizarán sometiendo las muestras sucesivamente a esas condiciones de ensayo, usando el mismo simulante.

Para un determinado tiempo de contacto, si el material plástico cumple el ensayo de migración a una determinada temperatura, no es necesario repetirlo a menor temperatura.

Para una determinada temperatura de contacto, si el material plástico cumple el ensayo de migración a determinado tiempo, no es necesario repetirlo a menor tiempo.

Siempre que las condiciones de temperatura y tiempo de contacto no se encuadren en las condiciones impuestas en la Tabla I deberán ser seguidas las condiciones que más se aproximen a las reales de uso.

Para mantener las muestras a la temperatura seleccionada se podrán usar cuando corresponda: refrigerador, baño María, autoclave u horno microondas.

A continuación se relaciona la tabla de las condiciones para los ensayos de migración, explícita en el Código Alimentario Argentino:

24

Tabla 2. Sometimiento del contacto simulante‐material, según las condiciones reales de conservación del alimento.

Fuente: Capítulo IV Código Alimentario Argentino. Utensilios, recipientes, envases, envolturas, aparatos y accesorios. Res. Conj. N°140 y N° 526, 17.9.2001

4.5 Estado del arte El año 2002 en Valencia, España se publicó el libro “Migración de Componentes y Residuos de Envases en Contacto con Alimentos”. De Ramón Catalá y Rafael Gavara, editores. Instituto de Agroquímica y Tecnología de Alimentos. En este libro, muestran una tabla de la que se extrae el migrante con respecto a los materiales. Su aporte a esta investigación es la documentación sobre migrantes específicos presentes en el PET.

Además, en noviembre del 2004, en la Universidad Tecnológica de Swinborne de Australia, se realizó una tesis doctoral titulada: “Análisis de contaminantes en PET reciclado por extracción térmica y GC‐MS (Cromatografía de Gases y Espectrometría de Masas)”. Ésta tesis aporta información importante sobre métodos de preparación de muestras y documentación sobre los migrantes específicos presentes en el material PET reciclado.

Por otra parte, desde 1997 a 2001, se trabajó un proyecto de investigación con el tema “Impacto de la Migración de Componentes y Residuos de Envases en la Calidad y Salubridad de los Alimentos Envasados y su Incidencia en la Comercialización”. En este proyecto de investigación trabajaron participantes por Argentina, Brasil, Chile, Cuba, España y México. Ésta investigación contribuye con parte de la documentación necesaria para conocer las características de los alimentos envasados en materiales poliméricos.

En el año en curso 2010, Gerardo A. Castañeda y Mauricio Marín presentaron una tesis como opción de grado en la Universidad de La Salle de Bogotá, Colombia con el nombre de: Determinación del Nivel de Cumplimiento de Sustancias Migrantes de Polietileno, Polipropileno y

25

sus Laminados utilizados en el Envasado del Pan Tajado Convencional. A partir de ésta tesis, se pueden conocer resultados sobre la contaminación de un alimento con pH neutro, como consecuencia de ser envasado en diferentes materiales poliméricos.

26

5. DISEÑO METODOLÓGICO

5.1 Muestreo

La cantidad de material se determinó con respecto al muestreo interno que se realiza en la empresa Vinipack S.A. que señala que por cada 20 kg de material recibido, se muestrean 2 kg.

El tamaño del lote de hojuelas recibido por semana es de 7 a 8 toneladas aproximadamente, las cuales se pueden repartir en cualquier cantidad durante la semana. El día de la prueba llegaron 3 toneladas, por lo tanto según la relación establecida de muestreo (2kg de muestra por cada 20kg de material total), la cantidad a muestrear corresponde a 300kg que se llevan posteriormente a extrusión. Es importante tener en cuenta que la cantidad mínima de proceso para la extrusora es 250kg/hora.

Luego del proceso de extrusión, se deja reposar la lámina y posteriormente se realiza la prueba de migración global para las cinco (5) repeticiones y tres (3) ensayos en cada uno de los cuatro (4) simulantes. 5.2 Desarrollo de migración global

Como se mencionó anteriormente, se realizaron tres (3) ensayos con cinco (5) repeticiones para cada simulante, por lo tanto en total se analizaron 60 muestras. El siguiente esquema evidencia los tratamientos que se hicieron al material con los 4 simulantes establecidos por el Código Alimentario Argentino:

Figura 3. Esquema de metodología.

27

La determinación de la migración global se desarrolló a la lámina extruida de PET reciclado, en las siguientes etapas:

5.2.1 Preparación de simulantes

5.2.1.1 Ácido Acético 3%.

Según el área de contacto superficial‐volumen debe ser de 2 cm2/ml. Y la superficie de contacto debe ser de 600 cm2, por lo tanto el volumen de la solución fue 300ml. Como se realizaron 5 repeticiones y 1 blanco, se utilizaron (6*300ml) es decir, 1800ml cada vez que se realizó cada prueba. Sin embargo, cada prueba se repitió 3 veces (18*300ml), entonces el total de la solución utilizada fue 5400ml.

Debido a la disponibilidad de balones aforados, se adecuaron los datos a 1 Lt de aforo en 2 balones para calcular la cantidad de ácido acético glacial (100%) en la solución para cada una de las tres pruebas:

Agregar 30 ml de ácido acético glacial a cada balón. Aforar con agua destilada.

5.2.1.2 Etanol 15%.

Teniendo en cuenta el mismo contacto superficial‐volumen, la misma cantidad de muestra necesaria y la disponibilidad de balones aforados de 1 Lt, se calculó ahora la cantidad de etanol al 99,5%, que se adicionó para una solución de etanol al 15%:

Se agregó 105,75ml de etanol 99,5% en cada balón. Se aforó con agua destilada.

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5.2.1.3 Agua Destilada.

Se tuvo en cuenta que este líquido no debe estar contenido previamente en envases poliméricos, debido a que puede estar contaminado por migración del envase. Esto alteraría el resultado final de la migración, por lo que se mantuvo en un envase de vidrio.

5.2.1.4 n‐heptano.

A este simulante no se realizó ningún tipo de dilución. Es decir, se utilizó en las condiciones naturales.

Figura 4. n‐ heptano

5.2.2 Preparación de las muestras de material

i. Se cortó la lámina rígida en rectángulos de área igual y conocida, de tal forma que la suma de las figuras fuera igual a 600cm2. Ésta área se utilizó para la experimentación en los 4 simulantes, 5 repeticiones y 3 veces cada prueba, por lo tanto se repitió el mismo procedimiento 60 veces.

ii. Se doblaron los rectángulos por la mitad, y luego se dividió cada mitad en 5 partes, formando un zigzag, como se especifica en las figuras 5 y 6:

Figura 5. Dobleces de lámina de PET reciclado.

Figura 6. Lámina doblada en zigzag

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iii. Se lavó con un chorro de agua corriente y luego con agua destilada. Por último se dejó secar.

5.2.3 Montaje de muestras

Las pruebas se realizaron en el laboratorio de química de la Universidad de La Salle, sede Norte.

Para cada muestra de simulante ácido acético, agua destilada y etanol, se prepararon seis (6) beaker de 400ml. Para el simulante n‐heptano, se utilizaron seis (6) erlenmeyer de 500ml. Los recipientes se lavaron con agua, jabón y ácido clorhídrico con el fin de eliminar cualquier residuo orgánico que pueda contaminar la muestra, luego se purgaron con agua destilada. Se marcó cada recipiente con los nombres de las investigadoras, simulante y número de muestra. Posteriormente se dejaron secando y se pasaron a desecador durante 2 horas como mínimo.

Se pesó cada recipiente previamente tarado en una balanza analítica, y se anotó el peso teniendo en cuenta la numeración de cada uno.

Con una pinza totalmente limpia, se introdujeron las muestras de material en el fondo, de forma que quede el zigzag paralelo al fondo del recipiente. Luego, se agregó el simulante preparado (300ml en cada recipiente).

Para la determinación de la migración global se establecieron las condiciones de tiempo y temperatura de acuerdo con las reales, con el fin de que el análisis se aproxime lo más posible a la realidad.

Para este caso se escogió la condición de Almacenamiento‐Contacto prolongado puesto que es la que mejor refleja el comportamiento de los diferentes tipos de alimentos: Ácidos, no ácidos, alcohólicos y grasos. La tabla 3 evidencia las condiciones del análisis:

Tabla 3. Condiciones Tiempo‐Temperatura según las condiciones reales de conservación del alimento para los simulantes escogidos.

Condiciones de contacto en el

uso real

Simulante AAgua Destilada

Simulante BAcido Acético 3%

Simulante C Etanol 15%

Simulante Dn‐Heptano

Conservación (contacto prolongado)

21 °C/10 d 21°C/10 d

21 °C/10 d

21 °C/30 min

Fuente. Capítulo IV Código Alimentario Argentino. Utensilios, recipientes, envases, envolturas, aparatos y accesorios Res. Conj. N°140 y N° 526, 17.9.2001 Se escogió la temperatura 21°C para todas las muestras. Por lo tanto en una incubadora, se dejaron las muestras tapadas durante el tiempo establecido.

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Figura 7. Incubadora BINDER a temperatura constante 21˚C durante el tiempo establecido para cada simulante.

Para los tres simulantes, ácido acético, etanol y agua destilada, se dejaron transcurrir los 10 días. Para el n‐heptano se dejó los 30 minutos de la prueba. Se retiraron las muestras del recipiente, se lavaron y se escurrieron con el mismo simulante del recipiente.

Figura 8. Muestras dentro de incubadora a temperatura 21˚C.

Figura 9. Recipientes y sus muestras.

Posteriormente los beaker de los simulantes ácido acético, alcohol y agua destilada se colocaron en la estufa a 100°C +/‐ 5° C hasta que el simulante se evapore completamente.

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Figura 10. Recipientes en estufa a 100°C +/‐ 5°C hasta evaporación completa.

Los erlenmeyer del simulante n‐heptano se pasaron a proceso de extracción y recuperación por soxhlet.

Figura 11. Extracción y recuperación por soxhlet.

Los recipientes se enfrían en el desecador para poderlos pesar a la temperatura y humedad adecuada. Se procede de la misma manera con el blanco, y se hace la diferencia del peso del residuo con el del blanco obteniéndose así el Residuo Seco del ensayo de migración, que luego se incorpora al cálculo de la migración total.

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Figura 12. Recipientes en el desecador.

Para el cálculo de los resultados se manejó la siguiente ecuación:

Donde: Q : migración total, en

R: masa del residuo seco, en mg

A: área total de contacto de la muestra con el simulante, en dm2.

Nota: La tolerancia analítica en los ensayos de migración total es 0.8 mg/dm2 según la norma del código alimentario argentino.

5.3 Diseño Experimental:

Ho: El material PET reciclado proporcionado por la empresa PET & Solo PET, no es apto para entrar en contacto con alimentos ácidos, no ácidos, alcohólicos y grasos, según el análisis realizado de migración global. Ha: El material PET reciclado proporcionado por la empresa PET & Solo PET, es apto para entrar en contacto con alimentos ácidos, no ácidos, alcohólicos y grasos, según el análisis realizado de migración global.

5.3.1 Pruebas Estadísticas: Se realizaron dos pruebas estadísticas paramétricas (t de student y ANOVA) y una prueba no paramétrica (Kruskall‐Wallis), utilizando el paquete estadístico STATGRAPHICS® Centurion XV.

Para la prueba t de student, se tomó un intervalo de confianza de 95% y en el análisis de varianza ANOVA, una significancia P<0,05. Para el análisis estadístico de Kruskall‐Wallis se tomó un 95% de confianza.

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6. RESULTADOS Y ANÁLISIS

6.1 Resultados experimentales

A continuación se presentan los resultados obtenidos en la experimentación realizada para cada uno de los simulantes con sus (5) respectivas repeticiones y (3) ensayos. Gráfica 1. Consolidado de las 15 repeticiones realizadas para ácido acético al 3%.

Convenciones:

Datos (Repeticiones) Tendencia de datos.

Límite de migración global según el Código Alimentario Argentino (0.8 mg/dm2)

Se puede observar que el comportamiento de los datos en el primer ensayo es variable. Esto debido a la poca experiencia en el método manejado. En los ensayos 2 y 3 se observa una congruencia en los datos obtenidos.

Por otra parte los datos obtenidos se acercan al límite establecido por el Código Alimentario Argentino (0,8 mg/dm2). Sin embargo, el cumplimiento real se determina en el análisis estadístico.

1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo

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Gráfica 2. Consolidado de las 15 repeticiones realizadas para agua destilada.

Convenciones:



De igual forma, se observa que los datos del primer ensayo no son congruentes con los datos obtenidos en el ensayo 2 y 3, esto debido a la poca experiencia de la que se habló anteriormente.

Por otra parte, se observan datos de migración dispersos pero siempre con tendencia creciente, alejándose del límite de migración global.


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Gráfica 3. Consolidado de las 15 repeticiones realizadas para alcohol al 15%.

Convenciones:


Límite de migración global según el Código Alimentario Argentino (0.8 mg/dm2) Los datos obtenido en el primer ensayo están próximos al valor de referencia (0,8 mg/dm2), sin embargo, los dos siguientes ensayos comprobaron que la tendencia de migración global es mucho mayor al límite.


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Gráfica 4. Consolidado de las 15 repeticiones realizadas para n‐heptano.

Convenciones:



A medida que se ralizan los ensayos, se observa que los datos de migración global tienden a acercarse al nivel de cumplimiento. Sin embargo, todos los datos obtenidos se encuentran por encima del límite de migración global establecido por la norma (0.8mg/dm2).


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6.2 Análisis estadísticos Para el desarrollo del análisis estadístico se utilizaron los resultados seleccionados descritos en la Tabla M del anexo 2

6.2.1 Estadística descriptiva. Tabla 4. Estadística descriptiva para cada simulante.

Alcohol Acido Acético Agua Destilada n‐heptano

Recuento 5 5 5 5

Media 6.8 0.9 1.5 1.28

Mediana 6.8 0.9 1.5 1.2

Moda ‐ 0.9 ‐ 1.2

Varianza de la muestra 0.05 0.02 0.065 0.027

Desviación estándar ± 0.223607 ± 0.141421 ± 0.254951 ± 0.164317

Coeficiente de Variación

3.28% 15.71% 16.99% 12.83%

Mínimo 6.5 0.7 1.2 1.1

Máximo 7.1 1.1 1.8 1.5

Rango 0.6 0.4 0.6 0.4

Sesgo Estandarizado 0.0 0.0 0.0 0.473251

Curtosis Estandarizada 0.0912871 0.912871 ‐1.03171 ‐0.770117

La tabla 4 muestra los resultados de la estadística descriptiva para cada simulante, a partir de ella se puede observar que: la media de todos los simulantes esta por encima del limite de migración establecido por el Código Alimentario Argentino, la variabilidad de la muestra indica que los datos obtenidos en la experimentación para cada uno de los simulantes, son similares. A continuación se muestra gráficamente el comportamiento de las medias de los diferentes simulantes: Gráfica 5. Histograma comportamiento de las medias de los simulantes

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Con relación a los valores de la curtosis y el sesgo estandarizado que se encuentran dentro del rango esperado para datos provenientes de una distribución normal (‐2 a +2), validan la prueba estadística con referencia a la desviación estándar.

Teniendo en cuenta que de acuerdo al análisis de estadística descriptiva los resultados tienen un comportamiento de una distribución normal, se realizan a continuación 2 pruebas paramétricas (ANOVA y t – student)

6.2.2 Prueba Estadística Paramétrica: Análisis de Varianza (ANOVA) Ho: El material PET reciclado proporcionado por la empresa PET & Solo PET, no es apto para entrar en contacto con alimentos ácidos, no ácidos, alcohólicos y grasos, según el análisis realizado de migración global.

Ha: El material PET reciclado proporcionado por la empresa PET & Solo PET, es apto para entrar en contacto con alimentos ácidos, no ácidos, alcohólicos y grasos, según el análisis realizado de migración global.

Tabla 5. Anova Simple

Tabla ANOVA para Migración por Simulante

Fuente Suma de Cuadrados Gl Cuadrado Medio Razón‐F Valor‐P

Simulante 117.404 3 39.1347 966.29 0.0000

Migración 0.648 16 0.0405

Total (Corr.) 118.052 19

La tabla 5 indica los grados de libertad que existen entre los 4 simulantes y los resultados de migración, y el f‐calculado, con los cuales se puede decidir si se acepta o se rechaza la hipótesis nula o alterna. Teniendo en cuenta la tabla “Valores de los 95‐esimos percentiles para la distribución F” (Ver Anexo 2), se obtiene el f‐ tabulado con un valor de 3.24, el cual es menor al valor calculado, por lo tanto se acepta la hipótesis nula.

6.2.3 Prueba Estadística Paramétrica : t‐student

Tabla 6. Resultados t.student

Diferencia 2.620

t (Valor observado) 4.701

|t| (Valor crítico) 2.093

GDL 19

p‐valor (bilateral) 0.0001

Alfa 0.05

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Teniendo en cuenta el valor critico para la t‐student y los grados de libertad obtenidos para los resultados de migración que se muestran en la tabla 6, y usando el Anexo 3 para la distribución t‐student, se obtuvo el valor teórico 1.73.

Se acepta la hipótesis nula, ya que se observa que el valor crítico es mayor que el valor teórico.

6.2.4 Prueba Estadística no Paramétrica : Kruskal Wallis

A cada resultado se le asigna el rango según el orden que ocupa la observación en el conjunto total de los datos, asignando el rango medio en caso de empates:

Tabla 7. Rangos para método Kruskal Wallis

Simulante Migración Rango

Acido Acético 0.7 1





Alcohol 6.5 6

Alcohol 6.7 7

Alcohol 6.8 8

Alcohol 6.9 9

Alcohol 7.1 10

Agua Destilada 1.2 11





n heptano 1.1 16

n heptano 1.2 17.5

n heptano 1.2 17.5

n heptano 1.4 19

n heptano 1.5 20

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Tabla 8. Resultados análisis Kruskal Wallis

Prueba de Kruskal Wallis para Migración por Simulante

Kruskal Wallis Simulante Tamaño Muestra Rango Promedio

Agua Destilada 5 11.9

Acido Acético 5 3.1

Alcohol 5 18

n‐heptano 5 9

Estadístico= 16.5847 Valor‐P= 0.000860241

La prueba de Kruskall Wallis evalúa la hipótesis de que las medianas de migración dentro de cada uno de los 4 niveles de simulante son iguales. Como se muestra en la tabla 8, el valor‐P es menor que 0.05, por lo que existe una diferencia estadísticamente significativa, esto quiere decir que se acepta la hipótesis nula. Gráfica 6. Gráfico caja y bigotes

En el gráfico de caja y bigotes se puede observar el rango y la mediana de los resultados de migración obtenidos para cada uno de los simulantes. El acido acético, el agua destilada y el n‐heptano se encuentran en un valor cercano al establecido por el Código Alimentario Argentino (0.8 mg/dm2), mientras que el alcohol esta mas alejado. Lo cual se puede explicar posiblemente debido a la polaridad y concentración del simulante, debido a que la concentración del alcohol es mayor a la del resto de los simulantes incrementando la solubilidad con alguno de los

41

componentes del PET reciclado. Teniendo en cuenta que el proceso de reciclaje del PET implica la utilización de diferentes solventes.

42

CONCLUSIONES

Los niveles de migración obtenidos en cada uno de los simulantes expresados en mg/dm2: Ácido acético 3%, alcohol 15%, agua destilada y n‐heptano son 0.9, 6.8, 1.5 y 1.28 respectivamente. Teniendo en cuenta el límite establecido por el código alimentario argentino (0.8mg/dm2), se observa que ninguno de los simulantes cumple con la norma. Por lo tanto, el material no es apto para entrar en contacto con alimentos.

La muestra tomada para el desarrollo de los ensayos fue representativa del lote recibido de la empresa PET & Solo PET, debido a que se aplicaron todos los criterios estadísticos internos de la empresa Vinipack S.A. para cumplir con lo planteado en el proyecto.

El simulante que presentó mayor cantidad de migración fue el alcohol al 15% con un valor de 6.8mg/dm2. Lo que pudo ocurrir debido a la concentración de la solución que aumenta la polaridad, y con ello la solubilidad de componentes involucrados con el proceso de reciclaje del PET.

El menor valor de migración (0.9 mg/dm2) se obtuvo con el simulante ácido acético al 3%. Esto debido a la propiedad barrera del material a los ácidos (pH<5). Sin embargo, siendo un valor cercano al límite establecido por la norma, no es un material apto para entrar en contacto con este tipo de alimentos. De igual forma ocurrió con los simulantes: agua destilada y n‐heptano, que presentaron valores de 1.5mg/dm2 y 1.28 mg/dm2 respectivamente.

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RECOMENDACIONES

Luego de estos ensayos de migración global, es necesario realizar el análisis de migración específica que identifique y cuantifique las sustancias contaminantes presentes en el material, para luego comparar con la normativa vigente.

Controlar la cantidad y tipo de sustancias utilizadas en la limpieza del material proveído por la empresa PET & Solo PET, de tal forma que la cantidad residual no altere las características del alimento destinado a envasar en el material de estudio.

Se recomienda hacer análisis de migración global y específica a cada uno de los materiales de los diferentes proveedores, con el fin de determinar el nivel de cumplimiento de cada uno de ellos con respecto a la norma del código alimentario argentino.

Considerando que se analizó una lámina 100% material PET reciclado, se recomienda hacer mezclas con diferentes porcentajes de material reciclado y material virgen, con el fin de llegar a una mezcla óptima que cumpla con los estándares del código alimentario argentino.

Es recomendable hacer una experimentación previa con el fin de prevenir todos los inconvenientes posibles antes de iniciar una toma de datos.

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ANEXOS

Anexo 1. Tablas de resultados

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A continuación se presentan los resultados obtenidos en la experimentación realizada para cada uno de los simulantes con sus (5) respectivas repeticiones y (3) ensayos. Tabla A. Resultados obtenidos durante la experimentación para el primer ensayo del simulante ácido acético 3% v/v (mg/dm2)

SIMULANTE ÁCIDO ACÉTICO 3% v/v # Beaker WB1 WB2 WR (g) WR (mg) A (dm2) Muestra‐B Q (mg/dm2)

1 150.07 150.1246 0.0546 54.6000 6 48.4000 8.1

2 146.4439 146.5193 0.0754 75.4000 6 69.2000 11.5

3 127.3447 127.3947 0.0500 50.0000 6 43.8000 7.3

4 125.664 125.6851 0.0211 21.1000 6 14.9000 2.5

5 138.38 138.4562 0.0762 76.2000 6 70.0000 11.7

Blanco 146.4672 146.4734 0.0062 6.2000 6

Tabla B. Resultados obtenidos durante la experimentación para el primer ensayo del simulante agua destilada (mg/dm2)

SIMULANTE AGUA DESTILADA

# Beaker WB1 WB2 WR WR (mg) A (dm3) Muestra‐B Q (mg/dm2)

1 127.4188 127.4298 0.0110 11.0000 6 3.6000 0.6

2 139.2929 139.3000 0.0071 7.1000 6 ‐0.3000 ‐0.05

3 142.9000 142.9151 0.0151 15.1000 6 7.7000 1.3

4 151.1700 151.1816 0.0116 11.6000 6 4.2000 0.7

5 142.9492 142.9563 0.0071 7.1000 6 ‐0.3000 ‐0.05

Blanco 149.2400 149.2474 0.0074 7.4000 6

Tabla C. Resultados obtenidos durante la experimentación para el primer ensayo del simulante alcohol 15% (mg/dm2)

Tabla D. Resultados obtenidos durante la experimentación para el primer ensayo del simulante n‐heptano (mg/dm2)

SIMULANTE ALCOHOL 15%

# Beaker WB1 WB2 WR(g) WR (mg) A (dm2) Muestra‐B Q (mg/dm2)

1 116.6296 116.6756 0.0460 46.0000 6 14.6000 2.4

2 140.1712 140.2177 0.0465 46.5000 6 15.1000 2.5

3 149.6665 149.7098 0.0433 43.3000 6 11.9000 2.0

4 126.3956 126.4341 0.0385 38.5000 6 7.1000 1.2

5 183.2367 183.2710 0.0343 34.3000 6 2.9000 0.5

Blanco 137.30 137.3339 0.0314 31.4000 6

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SIMULANTE n‐HEPTANO


Q (mg/dm2)/5

1 172.6037 172.8092 0.4110 411.0000 6 279.0000 46.5000 9.3

2 175.8562 176.1528 0.5932 593.2000 6 461.2000 76.8667 15.4

3 170.2772 170.5293 0.5042 504.2000 6 372.2000 62.0333 12.4

4 204.5955 204.8788 0.5666 566.6000 6 434.6000 72.4333 14.5

5 177.2951 177.4170 0.2438 243.8000 6 111.8000 18.6333 3.7

Blanco 172.7300 172.7960 0.1320 132.0000

Tabla E. Resultados obtenidos durante la experimentación para el segundo ensayo del simulante ácido acético 3% v/v (mg/dm2)

SIMULANTE ÁCIDO ACÉTICO 3% v/v

# Beaker WB1 WB2 WR (g) WR (mg) A (dm2) Muestra‐B Q (mg/dm2)

1 116.6728 116.6773 0.0045 4.5000 6 3.9000 0.7

2 137.3256 137.3289 0.0033 3.3000 6 2.7000 0.5

3 149.7033 149.7074 0.0041 4.1000 6 3.5000 0.6

4 126.4288 126.4347 0.0059 5.9000 6 5.3000 0.9

5 183.2620 183.2691 0.0071 7.1000 6 6.5000 1.1

Blanco 150.0566 150.0572 0.0006 0.6000

Tabla F. Resultados obtenidos durante la experimentación para el segundo ensayo del simulante agua destilada (mg/dm2)



1 127.4298 127.439 0.0092 9.2000 6 4.8000 0.8

2 139.2767 139.2929 0.0162 16.2000 6 11.8000 2.0

3 142.8967 142.9151 0.0184 18.4000 6 14.0000 2.3

4 151.1697 151.1816 0.0119 11.9000 6 7.5000 1.2

5 142.9303 142.9492 0.0189 18.9000 6 18.9000 3.2

Blanco 149.2430 149.2474 0.0044 4.4000

Tabla G. Resultados obtenidos durante la experimentación para el segundo ensayo del simulante alcohol 15% (mg/dm2)


48


1 116.6467 116.6633 0.0332 33.2000 6 30.2000 5.0

2 137.2868 137.3141 0.0546 54.6000 6 51.6000 8.6

3 149.6601 149.6876 0.0550 55.0000 6 52.0000 8.7

4 126.3943 126.4164 0.0442 44.2000 6 41.2000 6.9

5 183.2153 183.2473 0.0640 64.0000 6 61.0000 10.2

Blanco 140.1988 140.2003 0.0003 3.0000 6

Tabla H. Resultados obtenidos durante la experimentación para el segundo ensayo del simulante n‐heptano (mg/dm2)



Q (mg/dm2)/5

1 172.5646 172.6640 0.1988 198.8000 6 124.0000 20.7 4.1

2 175.8559 176.0458 0.3798 379.8000 6 305.0000 50.8 10.2

3 170.2285 170.2874 0.1178 117.8000 6 43.0000 7.2 1.4

4 204.5428 204.7422 0.3988 398.8000 6 324.0000 54 10.8

5 177.2510 177.3070 0.1120 112.0000 6 37.2000 6.2 1.2

Blanco 173.9201 173.9575 0.0748 74.8000

Tabla I. Resultados obtenidos durante la experimentación para el tercer ensayo del simulante ácido acético 3% v/v (mg/dm2)

SIMULANTE ÁCIDO ACÉTICO 3% v/v

# Beaker WB1 WB2 WR (g) WR (mg) A (dm2) Muestra‐B Q (mg/dm2)

1 127.4211 127.4238 0.0054 5.4000 6 3.8000 0.6

2 142.9026 142.9062 0.0072 7.2000 6 5.6000 0.9

3 138.3942 138.3986 0.0088 8.8000 6 7.2000 1.2

4 125.6718 125.6752 0.0068 6.8000 6 5.2000 0.9

5 150.0978 150.0994 0.0032 3.2000 6 1.6000 0.3

Blanco 142.9387 142.9395 0.0016 1.6000 6

Tabla J. Resultados obtenidos durante la experimentación para el tercer ensayo del simulante agua destilada (mg/dm2)


49


1 174.9950 175.0027 0.0154 15.4000 6 13.2000 2.2

2 166.2496 166.2599 0.0206 20.6000 6 18.4000 3.1

3 202.9735 202.9799 0.0128 12.8000 6 10.6000 1.8

4 139.2834 139.2895 0.0122 12.2000 6 10.0000 1.7

5 146.4830 146.4887 0.0114 11.4000 6 9.2000 1.5

Blanco 140.2093 140.2104 0.0022 2.2000 6

Tabla K. Resultados obtenidos durante la experimentación para el tercer ensayo del simulante alcohol 15% (mg/dm2)



1 149.2034 149.2248 0.0428 42.8000 6 31.6000 7.1

2 127.3168 127.3368 0.0400 40.0000 6 28.8000 6.7

3 128.6769 128.6964 0.0390 39.0000 6 27.8000 6.5

4 146.4377 146.4631 0.0508 50.8000 6 39.6000 8.5

5 142.9075 142.9280 0.0410 41.0000 6 29.8000 6.8

Blanco 151.1592 151.1648 0.0112 11.2000 6

Tabla L. Resultados obtenidos durante la experimentación para el tercer ensayo del simulante n‐heptano (mg/dm2)



Q (mg/dm2)/5

1 174.9582 175.0027 0.0890 89.0000 6 33.6000 5.6 1.1

2 166.2158 166.2664 0.1012 101.2000 6 45.8000 7.6 1.5

3 202.9249 203.0883 0.3268 326.8000 6 108.2000 18 3.6

4 171.5099 171.5563 0.0928 92.8000 6 37.4000 6.2 1.2

5 209.1337 209.2430 0.2186 218.6000 6 163.2000 27.2 5.4

Blanco 172.6366 172.6643 0.0554 55.4000

Tabla M. Resultados Seleccionados.

Ácido Acético Alcohol Agua Destilada n‐heptano

50

0,7 6,5 1,2 1,1

0,9 6,7 1,3 1,2

0,9 6,8 1,5 1,2

0,9 6,9 1,7 1,4

1,1 7,1 1,8 1,5

Anexo 2. Tabla de distribución F

51

Anexo 3. Tabla de distribución t de student

52

Anexo 4. Imágenes

53

Imagen A. Resultados de residuo ácido acético al 3% v/v.

.

Imagen B. Resultados de residuo etanol al 15% v/v.

54

Imagen C. Resultados de residuo agua destilada.

.

Imagen D. Resultados de residuo n‐heptano.

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