Dra. Sonia Pilar de Estragó

Reacc. Qca: o Ep independiente Ee- E qca.

Proceso electro qcos. Ee- E qca : pilas electrolíticas

E qca. E e- : pilas galvánicas

Conductividad eléctrica : Cte => MATERIA

Ee- (energias)

a) e- de valencia: metales Conducción metálica

• cationes fijos en nudos

• inmersos en mar de e- libres de

de fácil desplazamiento

b) Iones soluc. de electrolitos

conducción electrolítica

sales fundidas

• se desplazan + Cationes cátodo -

- aniones ánodo +

• e- libres

• Deben ocurrir reacc. en electrodos

2) Fuerza pilas galvánica

generador de energía eléctrica

Electrolitos : electrolitos + H2O = solución electrolítica ( conductora )

(1887 ) T. de Arrhenius: Parte a la

totalidad del electrolito esta como +

-

Fuertes: Casi totalm. disociados = > conductivo

ácidos: HCl ; H2 SO4 ; HNO3

Bases: NaOH ; Ca ( OH ) 2

Sales: NaCl ; Ca Cl2 ; Mg Cl2

Débiles: Parcialm. Disociados = > m° de iones

ácidos: H3C – COOH

bases: NH4 OH

sales: HgCl2

No electrolito no electrolito + H2O = solución no conductora ( azúcar )

Momento dipolar eléctrico ( u ) : No coinciden el punto medio de la carga + y –

H+

= o 105°

H +

Disociación: 1/ 10 7 molec.

cte dieléctrica D Neutralizan parcialmente un campo e-

( 80 ) aire / vacío q + d q - Fa= q+. q-

d2

solvente ( D ) q + q- Fa= q+ . q-

d2 . D

Hidratación de iones Estabilizado los iones disueltos

• catión + = + m° coord 4 ( Be 2+ )

+ 6 ( Mg2+ ; Al3+ ; Ni2+ )

• anión - +

=

+

CROA

e- - + e- Ee- E qca ( descomposición )

Cátodo - + ánodo

cationes cátodo se

+ - reducen

+ - CROA ( ganan e- )

catión anión desaparecen e-

Pila electrolítica en el cátodo

aniones ánodo se oxidan

- + (pierden e-)

aparecen e- en

el ánodo

e- - + e-

Na + + e- Na ° semirr. Catódica (red)

Cátodo - + ánodo Cl- ½ Cl 2 + e- Semirr. Anódica (ox)

(ox)

Nace fusión Na + + Cl – descomp. Na° + ½ Cl 2

ELECTRÓL

Na + Cl-

1) m d q “ El peso de una sust. producida en una reacc. de

electrodo es d a la cantidad de electricidad que

m d i.t pase”

2) m d eq – g “Los pesos de = sust. producidas por = cant. de

electric. son 2 peso – eq

1 eq – q 1 F ( 96.500 coul ) -19

6,023 x 1023 . 1,6 x 10 coul

m = i.t. eq –g

e- : Stoney

m = i . t . E equivalente electro qco : masa / coul.

*Combinación: 2 H2 + O2 2H2O

*Descomposición: 2HgO o 2Hg + O2

* Sustitución: CH4 + Cl2 CH3 Cl + HCl

CH3Cl + Cl2 CH2 Cl 2 + HCl

CH2 Cl2 + Cl2 CH Cl 3 + H Cl

CH Cl 3 + Cl2 Cl 4

CONCEPTO CLÁSICO CONCEPTO ACTUAL

• Oxidación: ganancia de oxígeno Perdida de e- : Oxidación •

C + O2 CO2 C + 2 F2 CF4

2H2 + O2 2H2O H2 + Cl2 2HCl

• Reducción: pérdida de oxígeno ganancia de e- : Reducción •

Cu O + H2 Cu + H2O Na + + e- Na

_ Agente oxidante: Gana e-

Oxidante + e- Reducción

_ Agente reductor: Pierde e- Reductor

Oxidación

Reducción / gana e-

Oxidante 1 + Reductor 2 Reductor 1 + Oxidante2

Oxidación / pierde e-

Na Na+ + e-

Na Na+ + e-

Na+ + e- Na

Número de Oxidación “ Carga e- que tendría el átomo

si en un compuesto se asignasen los e- a los átomos

según reglas establecidas”.

Ee- E qca : Pilas electrolíticas

Procesos electro qcos.

Zn E qca. Ee- : Pilas galvánicas

Zn Zn2+ + 2 e-

Cu2+ + 504= Cu2+ + 2e- Cu

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

V

e- e- V

ánodo e- e-

Cátodo

Zn

Cu

Ánodo Cátodo

Zn Cu

Zn2+ Cu 2+

2 2+ = Cu 2+ 2- 2-

504 Zn 504 504 504

Puente Salino Tabique poroso

Condiciones normales: AE° [ ] = 1 M

Presión = 1 atm

t = 25 ° C

AE° espontaneidad

tendencia de una sust. A oxidarse y de otra a redicirse.

AE Daniell: 1,10 v

_ Electrodo normal de hidrógeno

H ( gas ) PH2 1 atm

H+

p+

[H+] = 1M

t = 25°C

H2 2H+ +2e- E° = 0,00v

H2/H+

e-

V

Anodo zn N H2 – 1 atm Zn Zn 2+ + 2e-

CÁTODO 2H + + 2e- H2

Zn + 2H+ Zn 2+ + H2 AE° = 0,76v

Zn 504 H+ E° = 0,76v

Zn / Zn 2+

[ Zn S 04 ] = 1M [ H + ] 1 M

25°C

e-

V

CÁTODO Cu H2 – 1 atm H2 2H+ + 2e-

ÁNODO Cu 2+ + 2e- Cu

H2 + Cu 2+ 2H+ + Cu AE° = 0,34v

E° Cu 2+/Cu = 0,34v

Cu 504 H+

[ Cu SO 4 ] = 1M [ H+ ] = 1 M

25°C

Zn Zn 2+ + 2e- E° = 0,76v

Cu2+ +2e- Cu E° = 0,34v

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu AE° = 1,10v

Cátodo de grafito

Ánodo de Zn Zn Zn 2+ + 2e-

2MnO2 + 2NH4+ + 2e- 2MnO (OH)+

2NH3

Pasta

Húmeda

(Mn2O;

NH4Cl;

Zn Cl2)

v Pb + 504 = Pb 504 + 2e-

e- PbO2 + 504 = + 4H+ +2e- PbSO 4 + 2H2O

Pb +Pb O2 + 2H2 504 2PbSO 4 + 2H2O

S = 1,8 g / l

H2504 20%

Pb PbO2

( ánodo ) ( cátodo )