Electroquimica
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Reacciones Reacciones electroquímicaselectroquímicas
Rama de la química que estudia la interconversión entrela energía eléctrica y la energía química.
ElectroquímicaElectroquímica
Trata del uso
De las reacciones químicaspara producir electricidad
(pila)
De la electricidad paraproducir reacciones químicas
(electrólisis)
CONTENIDOCONTENIDO
1.- Reacciones redox.2.- Termodinámica de sistemas electroquímicos. Pilas
galvanicas.3.- Fuerza electromotriz de las pilas. Potenciales de
electrodo.4.- Dependencia de la fem con las concentraciones.
Ecuación de Nernst.5.- Tipos de electrodos.6.- Aplicación: pilas y baterías.7.- Corrosión.
REACCIONES REDOX.REACCIONES REDOX.11Reacción de oxidación-reducción: Aquélla en la que ocurreuna transferencia de electrones.
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Semirreacción de oxidación Zn pierde electrones: se oxida; es el agente reductor
Semirreacción de reducción Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxidante
Zn Zn2+ + 2e-
Cu2+ + 2e- Cu
Intervienen dos pares redox conjugadosZn2+/ZnCu2+/Cu
CO + ½ O2 CO2
¿Cómo poner de manifiesto la transferencia electrónica?
Mediante los estados de oxidación
A cada elemento se le asigna un estado de oxidación:
Una reacción será redox si hay cambios en dichos estados.
CO + ½ O2 CO2
0 -2-2+2 +4
VentajasProporciona un mecanismo para reconocer reacciones redox
Ayuda a ajustar reacciones redox [Bachiller]
TERMODINÁMICA DE SISTEMASTERMODINÁMICA DE SISTEMASELECTROQUÍMICOS. PILAS GALVÁNICAS.ELECTROQUÍMICOS. PILAS GALVÁNICAS.22
Sistemas electroquímicos: Aquéllos en los que ocurrenreacciones de transferencia de electrones.
Zn + Cu2+ Zn2+ + CuZn
Cu2+
SO42-
Zn2+
Cu
Reacción por contacto directo.Así no es un dispositivo útil para generarcorriente eléctrica.
Pila electroquímica: Dispositivo en el que se produce unacorriente eléctrica (flujo de e- a través de un circuito) gracias auna reacción espontánea (pila galvánica o voltaica) o en quese utiliza corriente eléctrica para llevar a cabo una reacciónquímica no espontánea (célula electrolítica).
Luigi Galvani(1737-1798)
Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta(1745-1827)
John Frederic Daniell(1790-1845)
Zn Zn2+ + 2e-
Oxidación
Cu2+ + 2e- CuReducción
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu(s)
(-) (+)
Pila Daniell
FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS.FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS.POTENCIALES DE ELECTRODO.POTENCIALES DE ELECTRODO.33
La corriente eléctrica fluye debido a una diferencia de potencial entrelos dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, ).
(-) (+)
Unidades: voltios (V)
G = Welec = q[Petrucci, p.796 y 833]
Fuerza impulsora
G
q = n F ; F = 96485 Cmol-1
G = n F
Michael Faraday(1791-1867)
G = n F
• Reacción espontánea: G < 0 • Reacción no espontánea: G > 0 (la reacción espontánea será la inversa)• Equilibrio: G = 0 (no se produce energía eléctrica; la pila se ha agotado)
En condiciones estándar: Gº = n F º(Concentraciones de los iones = 1 M)
º es una propiedad intensiva
En lugar de tabular valores de º de todas las pilas, tabulamos potenciales de electrodo
• Se escoge un electrodo de referencia al que por convenio se leasigna el valor de potencial cero: Electrodo estándar de hidrógeno.
2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g) º = 0.00 V
• Se construyen pilas con un electrodode hidrógeno y otro que cuyo potencialqueramos averiguar y se mide la femde la pila.
• Dicha fem será el potencial estándardel otro electrodo.
Se tabulan potenciales estándar (º) de reducción
Serie electroquímica
A mayor º, mayor tendencia a reducirse tiene la especie oxidada del par redox (más oxidante es).
p.ej.: Zn2+ + 2e- Zn º = 0.76 VCu2+ + 2e- Cu º = +0.34 V
Más tendencia a reducirse; más oxidante
La fem de una pila se calcula como: º = º(cátodo) º(ánodo)[reducción] [oxidación]
Para que funcione la pila (reacción espontánea): º > 0
p.ej.: 0.34 – (0.76) = 1.10 V
DEPENDENCIA DE LA FEM CON LASDEPENDENCIA DE LA FEM CON LASCONCENTRACIONES. ECUACIÓN DE NERNST.CONCENTRACIONES. ECUACIÓN DE NERNST.44Si las condiciones no son estándar ¿cuánto vale la fem?
G = Gº + RT ln Q [Tema 5]
G = n F Gº = n F º
n F n F º + RT ln Q
Q- lnnF
RTεºε Ecuación de Nernst
A 25ºC : Q- logn
0.0592εºε
[http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1920/index.html]
Walther Hermann Nernst(1864-1941)
“En reconocimiento a su trabajo en termoquímica”.
1920Premio Nobel de Química
Otras aplicaciones de la ecuación de Nernst
a) Obtención de constantes de equilibrio de reacciones redox
En el equilibrio: = 0 y Q = Keq
C)25º(a10K
Klogn
0.0592εº0;log
n
0.0592εºε
0.0592
Δεºn
eq
eq
-Q-
b) Obtención de º en condiciones no estándar
Q- logn
0.0592εºε
c) Determinación de productos de solubilidad.
Se usa cuando se conocen los potenciales de dos semirreaccionesque combinadas dan el equilibrio de solubilidad buscado.
AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq) º = 0.222 V
Ag+ (aq) + 1e- Ag (s) º = 0.799 V
AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq)
Ag (s) Ag+ (aq) + 1e-
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) º = 0.222-0.799 = 0.577 V
(AgCl)K108.11010K PS100592.0
577.01
0.0592
Δεºn
eq
TIPOS DE ELECTRODOS.TIPOS DE ELECTRODOS.555.1. Electrodos activos.
• Participan en la reacción química de la pila.• Se consumen o forman a medida que se produce la reacción.
p.ej.: pila Daniell Varillas de Zn y Cu (Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu)
5.2. Electrodos inertes.
• No participan en la reacción química de la pila.• Sólo proporcionan el soporte donde ocurre la transferencia de e-
p.ej.: Varilla de Pt (Cu + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+)
5.3. Electrodos de gas.
• En él participa una especie gaseosa. p.ej.: electrodo de hidrógeno
APLICACIÓN: PILAS Y BATERÍAS.APLICACIÓN: PILAS Y BATERÍAS.66
Pila secaBatería de plomoPila de botónBatería de níquel-cadmioCélulas de combustible
Baterías primarias.Baterías secundarias.Baterías de flujo y células de combustible.
Baterías
Ejemplos
[Petrucci, tema 21, p.844-848]
CORROSIÓN.CORROSIÓN.77¿En qué consiste?¿Cuáles son las semirreacciones implicadas?¿Qué reacciones posteriores originan la herrumbre?¿Cómo afecta el pH?¿Cómo se puede prevenir?
- Recubrimientos- Galvanizado- Protección catódica
[Petrucci, tema 21, p.849-850]