Electroquimica basica ciclo 1
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Es la rama de la qumica que relaciona la
electricidad con las reacciones qumicas
Las reacciones que intervienen son
reacciones de oxido reduccin
Reacciones que se producen mediante
una corriente elctrica ----Electrlisis
Reacciones que producen corriente
elctrica ----------Pilas
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ELECTRODO
Pieza de metal (M)
SEMICELDAEs el conjunto formado por un electrodo sumergido en
una disolucin que contiene iones del mismo metal.
Entre los tomos metlicos del electrodo y los ionesmetlicos en disolucin pueden darse dos tipos de
interacciones.
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Los cambios que se dan en el electrodo o
en la disolucin son pequeos para poderser medidos, por lo que es necesario
combinar dos semiceldas distintas, es
decir debemos medir la tendencia de loselectrones a fluir desde el electrodo de
una semicelda hasta el electrodo de la
otra
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Los electrodos se clasifican segn tenga
lugar en ellos la oxidacin o la reduccin.
Electrodo Oxidacin Anodo(-)
Electrodo Reduccin Ctodo(+)
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La ecuacin neta que tiene lugar cuando
la celda electroqumica produce
espontneamente corriente elctrica es:
Oxidacin : Zn(s) Zn 2+(ac)+ 2e-
Reduccin: Cu2+(ac)+ 2e- Cu(s)
Zn(s)+ Cu2+
(ac) Zn2+
(ac)+ Cu(s)
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El voltmetro indica el voltaje de la celda
o diferencia de potencial entre lassemiceldas.
El voltaje de una celda tambin se llama
fuerza electromotriz o potencial decelda.
Potencial de celda = Ecel
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Nos permite representar una celda, y se determinateniendo en cuenta lo siguiente:
Anodo (oxidacin), se sita a la izquierda en el
esquema. Ctodo (reduccin), se sita a la derecha del
esquema.
El lmite entre dos fases (electrodo y disolucin)
se representa mediante una lnea( / ) El lmite entre las dos semiceldas (puente
salino) con doble lnea. ( // ).
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Zn(s) / Zn2+(ac)// Cu2+(ac) / Cu(s)
Oxidaxin Puente Reduccinsalino
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Ejemplos:
1. El aluminio metlico desplaza al in Zn2+desus disoluciones acuosas:
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y
reduccin y la ecuacin global para estesistema.
a)Escriba el esquema de celda voltaica en la
que tenga lugar esta reaccin.2. Escriba la ecuacin global para la reaccin
redox que tiene lugar en la pila voltaica:
Sc(s)/ Sc3+
(ac) // Ag+
(ac)/ Ag(s)
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Es el potencial de reduccin de una
especie qumica frente al electrodoestndar de Hidrgeno.Condiciones estndar:
Temperatura: 298 KConcentracin: 1M
Presin: 1 atm
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Mide la tendencia de un electrodo a
generar un proceso de reduccin es la
diferencia de potencial.
E = E (red. ct.)- E (red. n.)
2H+ (ac, 1M) + 2e- H2(g, 1 atm) E(red)= 0 V
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Zn(s)+ 2 H+
(aq) Zn2+
(aq)+ H2(g)
E = Ered(ctodo) - Ered(nodo)
0,76 V = 0 V - Ered(Zn+2/Zn)
Ered (Zn+2/Zn ) = -0,76 V
Zn+2 (aq) + 2e- Zn(s) Ered.= -0,76 V
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a) Zn(s)+ Cu+2(ac) Zn2+(ac)+ Cu(s)
E Zn2+/Zn(s) = - 0,76V E Cu+2/Cu(s)= 0,34V
Potencial de Celda:
E = EcatodoE anodo
E = ECu+2/Cu(s)- E Zn2+/Zn(s)
E = 0,34 v (-0,76v) = 1,10v
Reaccin espontnea porque E es +
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b)Zn2+(ac)+ Cu(s) Zn(s)+ Cu+2
(ac)
E = E Zn2+/Zn(s)- ECu+2/Cu(s)
E = - 0,76 - 0,34
E = - 1,10 V
Reaccin no espontnea E es negativo
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Una reaccin es espontnea si:
E cel= es positivo ESPONTANEA
E cel= es negativo NO ESPONTANEA
Si el E cel es negativo la reaccin se da enforma inversa y si se invierte la reaccin el E celcambia de signo
El potencial de celda estndar se puede calcularcon la siguiente frmula:
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Ejemplo:
1.Cul es el valor de la constante deequilibrio para la reaccin entre el cobre
metlico y los iones hierro(III) en
disolucin acuosa a 25C
Cu(s)+ Fe3+
(ac)-Cu2+
(ac)+ Fe2+
(ac)
E = Fe3+/ Fe2+= 0,771V E = Cu2+/Cu = 0,431V
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Ejemplo1:
Cul es el valor de Ecel para la pilavoltaica representada en el siguiente
esquema de celda?
Pt/Fe2+(0,1M),Fe3+(0,2M)//Ag+(1M)/Ag(s)
E Fe3+/Fe2+= 0,771v
EAg+/Ag = 0,800v
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Ejemplo 2:
Ser espontnea la reaccin de la celda tal
como est escrita para la siguiente celda en
condiciones no estndar:
Cu(s)/ Cu2+(0,15M)// Fe3+(0,35M),Fe2+(0,25M)/Pt
E Fe3+/Fe2+= 0,771v
E Cu2+/Cu = 0,340v
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Contienen las mismas sustancias pero en
diferente concentracin.
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Es importante los clculos de las cantidades de reactivosconsumidos y productos formados en una electrlisis. Paraestos clculos utilizaremos las siguientes equivalencias:
1mol e- = F F = Constante de Faraday
1 mol e- = 96485CLa intensidad de la corriente se mide en amperios(paso de1 culombio de carga por segundoc/s). El producto deintensidad y tiempo proporciona la cantidad total de lacarga transferida.
Carga( c ) = intensidad(c / s) x Tiempo(s)
Moles e- = intensidad x tiempo x 1mole/ 96485C
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Celda Voltaica Celda Electroltica
Oxidacin: A -A++ e- (Anodo - ) B ---- B+ + e- (Anodo +)
Reduccin: B+ + e- --B (Catodo +) A + + e- - A (Ctado -)
E.Global : A + B+-- A+ + B A+ + B --A + B+
Reaccin redox :Espontnea No espontnea
Produce corriente elctrica Consume corriente elctrica
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