Electroquimica basica ciclo 1

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    Es la rama de la qumica que relaciona la

    electricidad con las reacciones qumicas

    Las reacciones que intervienen son

    reacciones de oxido reduccin

    Reacciones que se producen mediante

    una corriente elctrica ----Electrlisis

    Reacciones que producen corriente

    elctrica ----------Pilas

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    ELECTRODO

    Pieza de metal (M)

    SEMICELDAEs el conjunto formado por un electrodo sumergido en

    una disolucin que contiene iones del mismo metal.

    Entre los tomos metlicos del electrodo y los ionesmetlicos en disolucin pueden darse dos tipos de

    interacciones.

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    Los cambios que se dan en el electrodo o

    en la disolucin son pequeos para poderser medidos, por lo que es necesario

    combinar dos semiceldas distintas, es

    decir debemos medir la tendencia de loselectrones a fluir desde el electrodo de

    una semicelda hasta el electrodo de la

    otra

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    Los electrodos se clasifican segn tenga

    lugar en ellos la oxidacin o la reduccin.

    Electrodo Oxidacin Anodo(-)

    Electrodo Reduccin Ctodo(+)

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    La ecuacin neta que tiene lugar cuando

    la celda electroqumica produce

    espontneamente corriente elctrica es:

    Oxidacin : Zn(s) Zn 2+(ac)+ 2e-

    Reduccin: Cu2+(ac)+ 2e- Cu(s)

    Zn(s)+ Cu2+

    (ac) Zn2+

    (ac)+ Cu(s)

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    El voltmetro indica el voltaje de la celda

    o diferencia de potencial entre lassemiceldas.

    El voltaje de una celda tambin se llama

    fuerza electromotriz o potencial decelda.

    Potencial de celda = Ecel

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    Nos permite representar una celda, y se determinateniendo en cuenta lo siguiente:

    Anodo (oxidacin), se sita a la izquierda en el

    esquema. Ctodo (reduccin), se sita a la derecha del

    esquema.

    El lmite entre dos fases (electrodo y disolucin)

    se representa mediante una lnea( / ) El lmite entre las dos semiceldas (puente

    salino) con doble lnea. ( // ).

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    Zn(s) / Zn2+(ac)// Cu2+(ac) / Cu(s)

    Oxidaxin Puente Reduccinsalino

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    Ejemplos:

    1. El aluminio metlico desplaza al in Zn2+desus disoluciones acuosas:

    a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y

    reduccin y la ecuacin global para estesistema.

    a)Escriba el esquema de celda voltaica en la

    que tenga lugar esta reaccin.2. Escriba la ecuacin global para la reaccin

    redox que tiene lugar en la pila voltaica:

    Sc(s)/ Sc3+

    (ac) // Ag+

    (ac)/ Ag(s)

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    Es el potencial de reduccin de una

    especie qumica frente al electrodoestndar de Hidrgeno.Condiciones estndar:

    Temperatura: 298 KConcentracin: 1M

    Presin: 1 atm

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    Mide la tendencia de un electrodo a

    generar un proceso de reduccin es la

    diferencia de potencial.

    E = E (red. ct.)- E (red. n.)

    2H+ (ac, 1M) + 2e- H2(g, 1 atm) E(red)= 0 V

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    Zn(s)+ 2 H+

    (aq) Zn2+

    (aq)+ H2(g)

    E = Ered(ctodo) - Ered(nodo)

    0,76 V = 0 V - Ered(Zn+2/Zn)

    Ered (Zn+2/Zn ) = -0,76 V

    Zn+2 (aq) + 2e- Zn(s) Ered.= -0,76 V

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    a) Zn(s)+ Cu+2(ac) Zn2+(ac)+ Cu(s)

    E Zn2+/Zn(s) = - 0,76V E Cu+2/Cu(s)= 0,34V

    Potencial de Celda:

    E = EcatodoE anodo

    E = ECu+2/Cu(s)- E Zn2+/Zn(s)

    E = 0,34 v (-0,76v) = 1,10v

    Reaccin espontnea porque E es +

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    b)Zn2+(ac)+ Cu(s) Zn(s)+ Cu+2

    (ac)

    E = E Zn2+/Zn(s)- ECu+2/Cu(s)

    E = - 0,76 - 0,34

    E = - 1,10 V

    Reaccin no espontnea E es negativo

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    Una reaccin es espontnea si:

    E cel= es positivo ESPONTANEA

    E cel= es negativo NO ESPONTANEA

    Si el E cel es negativo la reaccin se da enforma inversa y si se invierte la reaccin el E celcambia de signo

    El potencial de celda estndar se puede calcularcon la siguiente frmula:

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    Ejemplo:

    1.Cul es el valor de la constante deequilibrio para la reaccin entre el cobre

    metlico y los iones hierro(III) en

    disolucin acuosa a 25C

    Cu(s)+ Fe3+

    (ac)-Cu2+

    (ac)+ Fe2+

    (ac)

    E = Fe3+/ Fe2+= 0,771V E = Cu2+/Cu = 0,431V

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    Ejemplo1:

    Cul es el valor de Ecel para la pilavoltaica representada en el siguiente

    esquema de celda?

    Pt/Fe2+(0,1M),Fe3+(0,2M)//Ag+(1M)/Ag(s)

    E Fe3+/Fe2+= 0,771v

    EAg+/Ag = 0,800v

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    Ejemplo 2:

    Ser espontnea la reaccin de la celda tal

    como est escrita para la siguiente celda en

    condiciones no estndar:

    Cu(s)/ Cu2+(0,15M)// Fe3+(0,35M),Fe2+(0,25M)/Pt

    E Fe3+/Fe2+= 0,771v

    E Cu2+/Cu = 0,340v

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    Contienen las mismas sustancias pero en

    diferente concentracin.

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    Es importante los clculos de las cantidades de reactivosconsumidos y productos formados en una electrlisis. Paraestos clculos utilizaremos las siguientes equivalencias:

    1mol e- = F F = Constante de Faraday

    1 mol e- = 96485CLa intensidad de la corriente se mide en amperios(paso de1 culombio de carga por segundoc/s). El producto deintensidad y tiempo proporciona la cantidad total de lacarga transferida.

    Carga( c ) = intensidad(c / s) x Tiempo(s)

    Moles e- = intensidad x tiempo x 1mole/ 96485C

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    Celda Voltaica Celda Electroltica

    Oxidacin: A -A++ e- (Anodo - ) B ---- B+ + e- (Anodo +)

    Reduccin: B+ + e- --B (Catodo +) A + + e- - A (Ctado -)

    E.Global : A + B+-- A+ + B A+ + B --A + B+

    Reaccin redox :Espontnea No espontnea

    Produce corriente elctrica Consume corriente elctrica

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