espocicion quimica 2
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Complejos
octaédricosAlumno : QFB. Uriel Zagada Domignuez
Asignatura : Quimica inorganicaProfesor: Dra. Patricia Quintana
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Teoría de orbitales moleculares:
compleos octa!dricos"os seis ligandos se consideran cargas
puntuales #ue se sit$an en los ees cartesianoscu%o origen es el i&n met'lico.(n principio) los cinco orbitales d del 'tomo
met'lico) en estado gaseoso % libre) tienen lamisma energía *son degenerados+.
,i los ligandos se apro-imaran al i&n met'licocreando un campo de simetría esf!rica loscinco orbitales d interaccionarían por igual conlos ligandos aumentando su energía por igual.
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"os electrones de los orbitales d del metal #ue apuntan directamente acia losees de coordenadas -) %) z *donde est'n los ligandos+) *d- /0d%/ % dz /+ sonrepelidos m's intensamente por las cargas negati1as de los ligandos #ue loselectrones de los orbitales d-%) d-z % d%z) dirigidos entre los ligandos.
la energía de los orbitales d-/0d%/ % dz / aumentar' *como consecuencia de lafuerte interacci&n con los ligandos+ % la de los orbitales d-%) d-z % d%z disminuir'respecto a la energía de los orbitales d en un campo de simetría esf!rica (n un campo de simetría octa!drica los cinco orbitales d del metal pierden
parcialmente la degeneraci&n originando / series degeneradas: una de ma%or
energía) e g) doblemente degenerada % otra de menor energía) t/g) triplementedegenerada. "a separaci&n o diferencia de energía entre las series de orbitales e g % t/g se
denomina par'metro de desdoblamiento del campo de los ligandos) 23 *elsubíndice 4o5 indica #ue el campo es octa!drico+.
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"a teoría de grupos nos dice #ue un electr&n d en un entornoocta!drico puede estar en dos estados.
(n uno puede tener una de dos funciones de onda *o sucombinaci&n lineal+ #ue son la base para la representaci&n (g enel grupo 3 .
(n el otro estado puede tener una de tres funciones de onda *osu combinaci&n lineal+ #ue son la base para la representaci&n
T/g en el grupo 3 .
Por lo tanto) en el campo octa!drico de simetría 3 los cincoorbitales d degenerados se desdoblan en orbitales) t/g *d-%)d%z) d-z+ % eg *d-/0%/) dz/+
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Tres orbitales t/g se estabilizan en ∆606.7 % dos orbitales eg sedesestabilizan ∆6 6.8
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9ompleos sin enlace π metal0
ligando,e tiene de eemplo el compuesto
9o*;<=+8>=?
de la capa de 1alencia son =d, 7s % 7p. stiene simetría a1g,
los orbitales p est'n degenerados % tienensimetría t1u
los orbitales d se desdoblan en dos gruposcon simetría eg y t2
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"a combinaci&n de los orbitales del metal % los ligandos generaseis orbitales moleculares enlazantes % seis antienlazantes.
"os orbitales at&micos del metal dxy, dyz y dxz tienen simetríat2g % son no enlazantes (l solapamiento de los orbitales de los ligandos con orbitales s % p del metal es ma%or #ue con los orbitales met'licos d %) de estamanera) los 3 a1g % t1u est'n estabilizados en ma%or medida
#ue los 3 eg.
(n un compleo octa!drico sin enlace pi, la diferencia de energíaentre los ni1eles t2g y e * corresponde a 23 en la teoría delcampo cristalino.
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"a energía de separaci&n entre los orbitales t/g*no ligantes+ % eg *antiligantes+ depende enprimer orden de la fuerza de la interacci&n s
entre el metal % los ligandos.
ediciones espectrosc&picas de las transicionesd0d∆o grande % compleos de campo d!bilpermiten establecer la serie espectro#uímica enla #ue ordenamos los ligandos de acuerdo a lafuerza ∆o permiten estimar el 1alor de ∆o delcampo
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9omparaci&n de compleos
octa!dricos 9o*;<=+8>=? de bao espín) C electrones *seis del 9o=? %dos de cada ligando+ ocupan los 3 a 1g, t1u, eg % t2g;
9oF8>= de alto espín) a% disponibles C electrones) ocupan los 3 a 1g, t1u % eg, cuatro el ni1el t2g % dos el ni1el eg*.
Que un compleo sea de alto o bao espín depende de la separaci&nde energía de los ni1eles t2g % e *
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9ompleos con enlace π metal0
ligandoAdem's de formar enlaces E) mucos ligantes
son capaces capaces de tener una interacci&nde enlace con un metal.
"os orbitales del metal % del ligante #ue pparticipan en enlaces se encuentran
perpendiculares a los ees internucleares
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