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GRUPO CARBONILO
Aldehídos y cetonas
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el grupo carbonilo
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EFECTOS INDUCTIVOS
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EFECTO INDUCTIVO
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Estructura del grupo carbonilo
El grupo carbonilo está polarizado. El átomo de oxígeno esta ligeramente negaIvo, mientras que el átomo de carbono esta ligeramete posiIvo.
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trayectoria de Bürgi-‐Dunitz
109 O
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Mecanismos generales mediante los cuales los aldehídos y las cetonas pueden reaccionar: • Adicion nucleoTlica • SubsItución α • Condensación carbonilo-‐cabonilo
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Reacciones de adición nucleoTlica
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Reacciones de subsItución α
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Condensación carbonilo-‐carbonilo
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ReacIvidad relaIva de aldehídos y cetonas
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Tipos de nucleófilos
Cargados: Nu− =H− (hidruro), R− (carbanión), NC− (cianuro), HO− (hidróxido), RO− (alcóxido). Neutros: Nu =H2O (agua), ROH (alcohol), NH3 (amoniaco), RNH2 o R2NH (amina primaria or secundaria).
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Adición nucleoTlica de hidruro: reducción
Hidruro de liIo y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio (NaBH4) pueden actuar como donadores de hidruros.
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Los enlaces metal-‐hidrógeno son mas polares en LiAlH4 que en NaBH4, Por lo tanto LiAlH4 es un reductor mas fuerte que NaBH4.
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La reacción de Cannizzaro
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The reverse of hydride addiIon: oxidaIon of alcohols
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Nucleophilic addiIon of carbon nucleophiles: formaIon of C-‐C bonds
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Benzoin condensaIon
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ReacIon with organometallics
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ReacIon with phosphorus ylides: the Wicg reacIon
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NUCLEOPHILIC ADDITION OF OXYGEN NUCLEOPHILES
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AddiIon of water: hydraIon
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AddiIon of alcohols: hemiacetal and acetal formaIon
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Nucleofilos de azufre
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Adición de nucleofilos de nitrógeno
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The reacIon is pH dependent.
• At low pH (strongly acidic condiIons), the amine is protonated (RN ) and hence cannot act as a nucleophile. • At high pH (strongly alkaline condiIons), there is not enough acid to protonate the OH group of the hemiaminal to make this a beher leaving group. The best compromise is around pH 4.5.
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Reducción de Wolf Kischner
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Reducción de Clemmensen