Guia metodologica muestreo de detección de Cadmio

Consultora: Sayet V. Barrueta Rivera

Ing. Agroindustrial

Lima, Diciembre del 2013

“GUÍA METODOLÓGICA PARA EL MUESTREO Y

DETECCIÓN DE CADMIO EN SUELOS, AGUA,

FERTILIZANTES, ALMENDRAS DE CACAO Y

PRODUCTOS DERIVADOS”

“Guía Metodológica para el muestreo y detección de cadmio en suelos, agua, fertilizantes, almendras de cacao y productos derivados”

INDICE

AGRADECIMIENTOS ........................................................................................................ 4

1. INTRODUCCION ........................................................................................................ 5

1.1. Objetivos y Antecedentes .................................................................................... 6

1.2. Ámbito de Aplicación ........................................................................................... 7

1.3. Alcance ................................................................................................................ 8

1.4. Contenido de la guía ............................................................................................ 8

2. DEFINICIONES .......................................................................................................... 8

3. ABREVIATURAS ...................................................................................................... 10

I. PROCEDIMIENTOS DE MUESTREO DE SUELO, AGUA, FERTILIZANTES,

TEJIDOS, ALMENDRAS DE CACAO Y PRODUCTOS DERIVADOS.............................. 11

1. MUESTREO DE SUELOS ....................................................................................... 12

1.1. Tipo de muestreo ........................................................................................... 13

1.2. Consideraciones generales para el muestreo de suelos ................................ 14

1.3. Materiales y herramientas necesarios para el muestreo de suelos ................. 14

1.4. Instrucciones para el muestreo de suelos ...................................................... 15

1.5. Cuidados y recomendaciones para la toma de muestras ............................... 22

2. MUESTREO DE AGUA ......................................................................................... 23

3.1. Tipo de muestras ........................................................................................... 23

3.2. Punto de muestreo ......................................................................................... 24

3.3. Registro de datos ........................................................................................... 24

3.4. Muestreo, preservación, conservación y envío de las muestras al laboratorio

de análisis. ................................................................................................................ 25

3. MUESTREO DE FERTILIZANTES ........................................................................ 28

3.1. Instrumentos necesarios para el muestreo ..................................................... 28

3.2. Muestreo de fertilizantes ................................................................................ 28

3.3. Acondicionamiento, identificación y conservación de las muestras finales ..... 32

3.4. Conservación de las muestras ....................................................................... 33

4. MUESTREO DE TEJIDOS .................................................................................... 34

4.1. Consideraciones para el muestreo de tejidos ................................................. 34


4.2. Instrucciones para el muestreo de tejidos ...................................................... 34

4.3. Recomendaciones para el tratamiento de las muestras ................................. 36

5. MUESTREO DE ALMENDRAS DE CACAO.......................................................... 37

5.1. Consideraciones para el Muestreo de Almendras de cacao ........................... 37

5.2. Materiales y herramientas necesarios ............................................................ 38

5.3. Instrucciones para el muestreo de almendras de cacao ................................. 38

6. MUESTREO DE PRODUCTOS DERIVADOS DE CACAO ................................... 42

6.1. Consideraciones generales para el muestreo de derivados de cacao ............ 42

6.2. Instrucciones para el muestreo de derivados de cacao .................................. 42

6.3. Recomendaciones para el muestreo de derivados de cacao .......................... 45

II. METODOS DE DETECCION DE CADMIO EN MUESTRAS DE SUELOS, AGUA,

FERTILIZANTES, ALMENDRAS DE CACAO Y PRODUCTOS DERIVADOS ................ 47

1. MÉTODOS Y TÉCNICAS DISPONIBLES PARA EL ANÁLISIS DE CADMIO ........... 48

1.1. Métodos de digestión de muestras ................................................................. 48

1.2. Métodos Analíticos para la determinación de Metales Pesados ..................... 49

1.3. Selección de los métodos y técnicas de referencia ........................................ 49

1.3.1. Métodos de extracción y técnicas analíticas de detección de cadmio en

suelos 51

1.3.2. Métodos de extracción y técnicas analíticas detección de cadmio en Agua55

1.3.3. Técnicas analíticas de extracción y detección de cadmio en fertilizantes ... 56


tejidos (hojas y mazorca) .......................................................................................... 57

1.3.5. Técnicas analíticas de extracción y detección de cadmio en almendras de

cacao 58

1.3.6. Métodos de extracción y técnicas analíticas y detección de cadmio en

productos de cacao .................................................................................................. 60

2. DESARROLLO DE LA TECNICA ANALITICA ....................................................... 62

2.1. Preparación de la solución estándar de cadmio ............................................. 62

2.2. Curva de calibración para cadmio .................................................................. 62

3. PROCEDIMIENTOS PARA LA PREPARACION DE LAS MUESTRAS PARA LA

DETERMINACION DE CADMIO .................................................................................. 62

3.1. Preparación de las muestras de suelos .......................................................... 62

3.2. Preparación de las muestras de agua ............................................................ 63


3.3. Preparación de las muestras de fertilizantes .................................................. 63

3.4. Preparación de las muestras de tejidos .......................................................... 64

3.5. Preparación de las muestras de almendras de cacao .................................... 64

3.6. Preparación de las muestras de productos derivados de cacao ..................... 64

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ................................................................................ 66

ANEXOS ......................................................................................................................... 70

Anexo 01. Tabla de Valoración de Estudios de Cadmio en Suelos de cacao ............... 71

Anexo 02. Tabla de Valoración de Estudios de Cadmio en Agua ................................. 73

Anexo 03. Tabla de Valoración de Estudios de Cadmio en Fertilizantes ...................... 74

Anexo 04. Tabla de Valoración de estudios de cadmio en almendras de cacao ........... 75

Anexo 05. Tabla de Valoración de estudios de cadmio en tejidos de cacao ................ 76

Anexo 06. Tabla de Valoración de estudios de cadmio en derivados de cacao ........... 76


AGRADECIMIENTOS

Un agradecimiento especial, a las personas que contribuyeron con información y la

disposición de su tiempo para las entrevistas, cuyos aportes fueron muy importantes para

la elaboración de las guías: “Guía de métodos de detección y análisis de cadmio en

cacao” y “Guía metodológica para el muestreo y detección de cadmio en suelos, agua,

fertilizantes, almendra de cacao y derivados.

Crecencio Elenes / Stella Coello. USAID/PERU

Ing. Carmen Rosa Chávez Hurtado. DGCA/MINAGRI

Dra. Rafaela Elias Letts. UNIVERSIDAD PERUANA CAYETANO HEREDIA

Ing. Erika Soto Cárdenas. IICA.

Ing. Lupe Ognio de Muscari. INNASA.

Ing. José Isla Zevallos. DEVIDA.

Ing. Betty Rodríguez Herrera. AGRO MICRO BIOTECH S.A.C.

Ing. Lidia Yessenia Saavedra Gómez. APPCACAO

Ing. Luis Fernando García Carrión. UNAS

Ing. Abner Martin Melgarejo. COOPAIN LTDA.

Ing. Ana María Matos Ramírez. UNHEVAL HCO.


1. INTRODUCCION

El cacao es un cultivo de mucha importancia económica en el Perú, ya que en la

actualidad existen 144,232 hectáreas cultivadas de cacao, gran parte de las cuales se

han instalado gracias a los programas de Desarrollo Alternativo, que promueven la

siembra del cacao en la selva peruana. Así mismo las exportaciones de cacao

orgánico y convencional han ido evolucionando, siendo reconocidos por su gran

calidad en eventos internacionales. Sin embargo en estos últimos años la presencia

de cadmio en el cacao y sus derivados, ha generado gran preocupación tanto en los

países productores como en los países importadores, así como también en los

organismos de Regulación Internacional como la OMS y la FAO.

Según publicación del Ministerio de Comercio Exterior de Ecuador, el 16 de

septiembre de 2013, la Unión Europea notificó al Comité de Medidas Sanitarias y

Fitosanitarias de la Organización Mundial del Comercio (OMC) la Enmienda al

Reglamento Europeo No. 1881/2006, en la cual se establecen niveles máximos (NM)

de cadmio para el chocolate y productos derivados del cacao, que entrarán en vigor a

partir del 1 de enero del 2019. (Fuente:http://comercioexterior.gob.ec/la-union-

europea-aprueba-niveles-maximos-de-residuos-nm-para-el-cadmio-en-productos-

elaborados-con-cacao/). En esta enmienda se considera como contenidos máximos

de cadmio en diversos productos de cacao en un rango de 0.10 a 0.80 mg/kg (Fuente:

https://members.wto.org/crnattachments/2013/sps/EEC/13_3645_00_e.pdf)

En los suelos agrícolas, las principales fuentes de contaminación de Cd, provienen de

la fertilización fosforada, uso de lodos y residuos industriales (ALLOWAY, 1990,

Citado por ZAFRA, 2012), con relación a los fertilizantes fosforados, la principal

materia prima de estos es la roca fosforica, constituida principalmente por apatita, que

además de P, contiene Cd en cantidades que varían entre 8 y 500 mg de Cd por kg de

P. (BONILLA, et al, 2002).

La planta de cacao absorbe ligeramente los metales pesados que existen por

naturaleza en los suelos y los concentra en las semillas grasosas. (NATURLAND,

2000)

Actualmente existen muchas técnicas analíticas para la determinación de metales

pesados como el cadmio, entre los más utilizados tenemos la Espectrometría de

Absorción Atómica, la espectrometría de emisión atómica y la Espectrometría de

Masas. Se considera importante que para la detección de cadmio en cualquier

muestra, el proceso fundamental es la obtención de muestras representativas de un

área o lote determinado, luego de ello el tratamiento de las muestras en laboratorio,

entre las técnicas más utilizadas son la digestión húmeda con ácidos altamente puros

(nítrico, clorhídrico, sulfúrico) y en medida limitada la técnica de calcinación seguida

de lixiviación, ya que esta técnica puede inducir a pérdidas del analito durante la

https://members.wto.org/crnattachments/2013/sps/EEC/13_3645_00_e.pdf


calcinación a altas temperaturas, otra de las técnicas que están siendo usadas por los

laboratorios de análisis, es la técnica de digestión asistida por microondas.

En la presente guía metodológica se dan a conocer los procedimientos de muestreo y

técnicas de análisis más utilizados para la determinación de cadmio en cacao (suelos,

agua, fertilizantes, tejidos, almendras y derivados de cacao), como resultado de los

análisis de las normativas, estudios e investigaciones correspondientes al tema,

disponibilidad y costo de los servicios analíticos de los laboratorios acreditados por

INDECOPI.

1.1. Objetivos y Antecedentes

Objetivo

El objetivo de la guía es establecer las pautas para una adecuada toma de

muestras de suelo, agua, fertilizantes, tejidos, almendras de cacao y derivados.

Así mismo, establecer los métodos y procedimientos adecuados basados en las

normativas nacionales e internacionales, para el tratamiento de las muestras, y el

análisis de cadmio en las diferentes muestras.

Antecedentes

El 19 de diciembre de 2006, la Unión Europea (UE) expidió el Reglamento (CE)

No. 1881/2006 que señala los niveles de cadmio tolerables para los distintos

productos. En esta Reglamentación no se encuentran definidos los límites

tolerables para el cacao y sus derivados, pues no se consideraba al cacao y

chocolates como una fuente significativa de consumo de cadmio.

En el 2007, por una publicación en la revista “Der Spiegel” de Alemania sobre la

presencia de cadmio en el chocolate y la posibilidad de que este metal sea un

agente cancerígeno, el tema se convirtió en una preocupación sanitaria que llevó a

la discusión sobre esta Reglamentación.

En Mayo del 20011, la Dirección General de Salud y Protección al Consumidor DG – SANCO, ha presentado una propuesta de enmienda sobre el Reglamento 8EC) Nº 1881/ 2006 a los Estados Miembros.

En septiembre del 2011, la Embajada del Ecuador en Bélgica comunica a las misiones de los países que pueden verse afectadas por esta medida.

En octubre del 2011, la Embajada de Ecuador circuló un documento titulado “Preocupaciones del Ecuador con relación a la posible aplicación de niveles máximos de cadmio en el cacao y sus productos por parte de Unión Europea”

En el 2011, la UE analiza la posibilidad de enmendar el Reglamento (CE) No.

1881/2006, para incluir en la lista los límites máximos (LM) de cadmio para el


cacao y productos de chocolate, a través de la Regulación (CE) No 420/2011 y de

acuerdo a la definición de la Directiva 2000/36/EC. Los argumentos científicos del

proyecto de enmienda se basan en las opiniones científicas de la EFSA

(“European Food Safety Authority”) sobre la ingesta de cadmio en la dieta humana.

En mayo del 2012, la Organización Internacional del Cacao (ICCO) por sus siglas

en inglés, realizó una Taller en Londres los días 03 y 04 de Mayo 2012, según

acuerdo de la 85 sesión de este organismo ejecutado en el mes de marzo del

mismo año en Ecuador. En este Taller se analizó y debatió sobre el tema del

contenido de cadmio en el cacao, derivados y chocolates. Uno de los más

relevantes es la divergencia notoria entre las recomendaciones de EFSA (ingesta

semanal de cadmio de 2.5 microgramos por kilo) y las recomendaciones del

Comité Mixto FAO/OMS (JEFCA) de una ingesta semanal de 5.8 microgramos por

kilo, según lo indicado en la "Declaración del Panel sobre Contaminantes en la

Cadena Alimenticia de la EFSA: Opinión Científica sobre la ingesta semanal

máxima de cadmio, 2011". Tal divergencia reveló la falta de consenso

internacional en torno a la base científica que sustentaría la pretensión de la DG

SANCO de revisar los límites al contenido de cadmio en cacao.

En este contexto, el 16 de septiembre de 2013, la Unión Europea notificó al Comité

de Medidas Sanitarias y Fitosanitarias de la Organización Mundial del Comercio

(OMC) la Enmienda al Reglamento Europeo No. 1881/2006, en la cual se

establecen niveles máximos (NM) de cadmio para el chocolate y productos

derivados del cacao, que entrarán en vigor a partir del 1 de enero del 2019.

De otro lado, se hace necesario conocer los procedimientos de muestreo y

métodos de detección de cadmio en los insumos agrícolas, suelos, agua, tejidos

de la planta, almendras y derivados de cacao, ya que en investigaciones previas

se encontraron niveles altos de contaminación de suelos y almendras de cacao

con cadmio, y este es un hecho que ha preocupado a las autoridades relacionadas

al cacao en el Perú, lo que amerita realizar investigaciones más exhaustivas.

1.2. Ámbito de Aplicación

El uso de esta Guía metodológica será únicamente de aplicación para: 1.

procedimientos de muestreo de; suelos de cultivos de cacao, agua utilizada para el

riego de cultivos de cacao, fertilizantes, enmiendas o abonos naturales utilizados

en la fertilización del cultivo de cacao, tejidos o partes de la planta de cacao,

almendras de cacao y derivados de cacao. 2. Métodos y técnicas de análisis

utilizadas para la detección del contenido de cadmio en suelos, agua, fertilizantes,

tejidos, almendras y derivados de cacao, incluyendo los métodos de tratamiento de

las muestras.


1.3. Alcance

Esta Guía Metodológica describe los métodos y procedimientos que pueden ser

usados en los procesos de muestreo y análisis químicos de las muestras para

determinar la presencia de metales pesados, específicamente el Cadmio. Esta

guía pretende ser una herramienta para ayudar a estandarizar los procedimientos

de muestreo y las técnicas analíticas de detección de cadmio en las diferentes

muestras de estudio, con potencial presencia de cadmio en el País.

1.4. Contenido de la guía

La presente guía se ha divido en 2 capítulos:

- I. Muestreo de suelos, agua, fertilizantes, tejidos, almendras de cacao y

productos derivados.

- II. Métodos de detección de cadmio en muestras de suelos, agua,

fertilizantes, tejidos, almendras de cacao y derivados.

2. DEFINICIONES

Alícuota: Fracción o porción de muestra.

Analito: Especie química objeto del análisis.

Área homogénea de terreno: es el área que presenta características

similares en toda su extensión, en cuanto a color, textura, relieve, manejo del

terreno, entre otros; que permite obtener resultados de análisis químicos y

físicos de laboratorio, coherentes con la producción obtenida en ese lote y de

esta forma permita predecir y diagnosticar adecuadamente el nivel de

contaminación del suelo.

Contramuestra: Es una porción adicional de la muestra tan parecida a la

original como sea posible, debe tomarse al mismo tiempo y en la misma forma

y cantidad que la muestra original para asegurar que las condiciones sean

idénticas.

Espectrometría de absorción atómica: Es una técnica para determinar la

concentración de un elemento metálico determinado en una muestra.

Espectrometría de Emisión Atómica: Es una técnica espectroscópica que

analiza las longitudes de onda de los fotones emitidos por los átomos o

moléculas durante su transición desde un estado excitado a un estado de

inferior energía.

Espectrometría de Masas con Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICP-

MS): Es una técnica de análisis inorgánico que es capaz de determinar y

cuantificar la mayoría de los elementos de la tabla periódica en un rango

dinámico lineal de 8 órdenes de magnitud (ng/l – mg/l).

http://es.wikipedia.org/wiki/Tabla_peri%C3%B3dica_de_los_elementos

http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Rango_din%C3%A1mico_lineal&action=edit&redlink=1

http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Rango_din%C3%A1mico_lineal&action=edit&redlink=1


Espectrometría: Es la técnica espectroscópica para tasar la concentración o la

cantidad de especies determinadas. En estos casos, el instrumento que realiza

tales medidas es un espectrómetro o espectrógrafo.

Espectroscopía de emisión óptica de plasma acoplado inductivamente

(ICP-OES): Se basa en la vaporización, disociación, ionización y excitación de

los diferentes elementos químicos de una muestra en el interior de un plasma.

El plasma está constituido por un gas fuertemente ionizado.

Lote: Es la cantidad de material de características supuestamente uniformes

que forma parte de una partida y que es sometida a inspección de una sola

vez.

Matriz de la Muestra: Especies químicas que acompañan al analito en la

muestra.

Método Analítico: Secuencia de operaciones y técnicas aplicadas para el

análisis de una muestra.

Muestra de ensayo: Es una porción de material representativa de la calidad

del lote, obtenida de la muestra global o de la muestra reducida y destinada al examen en laboratorio.

Muestra Elemental: Cantidad representativa del producto tomada de una

unidad de muestreo.

Muestra Final: Parte representativa de la muestra reducida o, si no se

necesita una reducción intermedia, de la muestra global.

Muestra global: Es una porción de material formado por el conjunto de

unidades de muestreo.

Muestra parcial o submuestra: Es la cantidad de un determinado material,

tomado de una sola vez y de un solo punto de una cantidad más grande de material.

Muestra reducida: Es la cantidad de material que se obtiene al reducir de

tamaño la muestra global y que es representativa de un lote. Muestra: Es definida como la fracción de un material sobre la que se estudian

ciertas características que posteriormente se generalizan a todo el conjunto.

Muestreo: Técnica para la selección de una muestra a partir de una población.

Nota: A menudo se prepara más de un ejemplar de muestra al mismo tiempo, a partir de la muestra reducida (o de la muestra global). Uno o más de estos ejemplares se usan como muestra de laboratorio, mientras que las restantes se conservan como referencia.

Partida: Es la cantidad de fertilizante, enmienda o abono natural envasado o a

granel, comprendida en un solo envió. Una partida puede consistir de uno o varios lotes, o de partes de un lote.

Reducción: Obtención de una sola porción representativa más pequeña, a

partir de una cantidad mayor, desechándose el resto.

Tamaño de la muestra: Número de unidades, o cantidad de material, que

constituye la muestra.

Técnica Analítica: Medio empleado para obtener información sobre el analito.

Unidad de muestreo: Es una porción de material o un artículo individual que

se extrae de un punto del lote.

http://www.espectrometria.com/espectrmetros

http://es.wikipedia.org/wiki/Muestra_estad%C3%ADstica

http://es.wikipedia.org/wiki/Poblaci%C3%B3n_estad%C3%ADstica


3. ABREVIATURAS

Cd Cadmio

AOAC Association of Official Analytical Chemist

EPA Environmental Protection Agency

APHA American Public Health Association

AAS Espectrometría de Absorción Atómica

FAAS Espectrometría de Absorción Atómica de Llama

GFAAS Espectrometría de Absorción Atómica con Horno de Grafito

ETAAS Espectrometría de Absorción Atómica con Atomización Electrotérmica

ICPMS Espectrometría de Masas con Plasma de Acoplamiento Inductivo

ICPOES Espectrometría de Emisión Óptica con Plasma de Acoplamiento Inductivo

ICPAES Espectrometría de Emisión Atómica con Plasma de Acoplamiento Inductivo

NOM Norma Oficial Mexicana

FAO Organización de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentación

OMS Organización Mundial de la Salud

NGO Norma Guatemalteca Obligatoria

NTE Norma Técnica Ecuatoriana

INEN Instituto Nacional Ecuatoriano de Normalización


I. PROCEDIMIENTOS DE

MUESTREO DE SUELO, AGUA,

FERTILIZANTES, TEJIDOS,

ALMENDRAS DE CACAO Y

PRODUCTOS DERIVADOS


1. MUESTREO DE SUELOS

El muestreo, es el punto más débil en la cadena de análisis de suelos. Es la más

importante fuente de error. Para obtener resultados confiables la muestra debe ser

representativa del lote muestreado. Solo a partir de resultados confiables podrán

obtenerse recomendaciones acertadas.

El objetivo del muestreo de suelos de cacao, es obtener información confiable. Aunque las

muestras se colectan para obtener información respecto al cuerpo de suelo más grande

denominado "población", tales muestras podrán ser o no representativas de la misma,

dependiendo de cómo hayan sido seleccionadas y colectadas.

El muestreo y trabajo analítico pueden parecer onerosos; sin embargo, más costosa aún

puede resultar la biorremediación de un suelo contaminado con cadmio, cuando excede

las concentraciones aceptables, y por ende la concentración de los granos de cacao con

cadmio, dependerá de cuan contaminada se encuentre el suelo.

El análisis del suelo es una herramienta muy importante ya que permitirá cuantificar el

contenido de metales pesados y en base a ello tomar las medidas correspondientes.

La toma y composición de muestras compuestas debe satisfacer un mínimo de

condiciones, a saber:

Todas las muestras individuales deben ser del mismo volumen y representar

un mismo espesor de suelo.

Las muestras deben tomarse al azar, atravesando transversalmente las

direcciones de las operaciones de cultivo y los accidentes naturales, como la

pendiente.

Tomar un número suficiente de muestras individuales en correspondencia con

la variabilidad de la propiedad estudiada y las dimensiones (volumen) del área

muestreada.

No deben producirse interacciones químicas en el material de la muestra

compuesta.

La unidad de suelo escogida para formar una muestra compuesta debe ser

homogénea para el objetivo del análisis. Un campo debe dividirse en varias

áreas, estratificarse, en función de las heterogeneidades que presente.

Definidas estas áreas homogéneas, se constituyen muestras compuestas de

cada unidad homogénea por separado.

Los principales interrogantes en la toma de muestras de suelo son:

¿Qué tipo de muestreo y patrón de recorrido de debe usar?

¿Qué número de muestras/superficie se debe tomar?


¿Cuál es la profundidad apropiada para la toma de muestras en suelos de

cacao?

En este capítulo, se encuentran las respuestas a las anteriores interrogantes.

1.1. Tipo de muestreo

El muestreo representativo juega un papel muy importante en la calidad y la

utilidad de los datos analíticos. El muestreo representativo debe tener altos niveles

de precisión y exactitud, que garanticen que una muestra o grupo de muestras sea

representativa y proporcione con precisión las características del sitio, además de

que los resultados sean reproducibles. Ambos parámetros están determinados por

el número de muestras tomadas en el campo. A medida que se incrementa el

número de muestras, aumenta la exactitud y la precisión. El diseño de un

muestreo puede ser (i) a juicio (no probabilístico) o bien, (ii) aleatorio simple,

estratificado o sistemático (probabilístico).

En el caso de cultivos de cacao, para la determinación del número de muestras

por Distrito y Provincia, se han empleado el método de Muestreo Aleatorio

Estratificado (MAE), con asignación proporcional, que consiste en conocer el

número de productores de cacao por distrito, provincia y región, mediante el

empleo de referencias estadísticas, en las que se basa el MAE, para la obtención

del número de muestras requerido.

El MAE ha sido utilizado por diversas investigaciones para el análisis de suelos de

cacao. En este tipo de muestreo (Figura 1b), la población en estudio se sub divide

en estratos o subgrupos que tienen cierta homogeneidad en el terreno y en cada

estrato se realiza un muestreo aleatorio simple. El requisito principal para aplicar

este método de muestreo es el conocimiento previo de información que permita

subdividir la población.

Figura 1. Tipos de muestreo: a) aleatorio simple; b) aleatorio estratificado

Por ejemplo, la división se puede realizar con base en la topografía, los horizontes

del suelo, los cambios de color en el suelo, el crecimiento irregular de las plantas,


etc. Esto garantiza que los puntos de muestreo se encuentren repartidos más

uniformemente en toda la zona, en función al tamaño del estrato y permite además

conocer de forma independiente las características particulares de cada estrato.

Es recomendable para áreas mayores de diez hectáreas y cuando el terreno no es

homogéneo.

1.2. Consideraciones generales para el muestreo de suelos

Una manipulación adecuada de las muestras in situ, es fundamental para

garantizar que éstas permanezcan estables bajo las condiciones en que han sido

extraídas. Es imprescindible que las muestras no sufran cambios significativos en

sus características químicas, físicas y biológicas para lo cual se debe, en primer

lugar, seleccionar cuidadosamente los recipientes que van a contener las

muestras, en segundo lugar, evitar la pérdida de analitos en los diferentes

trasvases a los que son sometidas las muestras y finalmente, preservar las

muestras siguiendo los procedimientos adecuados.

A continuación se mencionan algunos puntos clave para la manipulación de las

muestras

Consultar al laboratorio en el que posteriormente se llevarán a cabo los

análisis, con objeto de definir el volumen de muestra a extraer

Los recipientes para las muestras deben ser nuevos, compatibles con la

naturaleza de la muestra y con las exigencias del análisis a realizar y

deben someterse al procedimiento de limpieza adecuado

Debe minimizarse la pérdida de analitos durante el trasvase de las

muestras.

Cuando se considere necesario, las muestras deberán ser preservadas

para evitar cambios en la composición anteriores al análisis.

1.3. Materiales y herramientas necesarios para el muestreo de suelos

Es muy importante asegurarse que las herramientas estén completamente limpias,

libres de superficies oxidadas y que no contengan residuos de otros materiales,

además deben ser fabricados de materiales inertes de modo que no contaminen

las muestras. A continuación se mencionan las herramientas y materiales de uso

común en el muestreo de suelos.

- Mapa o croquis del predio

- Machete

- Barreno holandés, pala o palín

- Cuchillo

- Balde plástico o galvanizado limpio para recolectar las submuestras.


- Marcadores

- Etiquetas o tarjetas para la identificación de las muestras.

- Hilo.

- Marcadores de tinta permanentes para identificar las muestras.

- Libreta de campo.

- GPS

Recipientes o Envases para las muestras

Los recipientes para las muestras deben tener el tamaño adecuado, además

de ser sellables, herméticos, resistentes y permitir un fácil etiquetado. El

material de envasado se elegirá teniendo siempre en cuenta que las

características de las muestras no han de sufrir alteración alguna. En este

sentido y en base a la naturaleza del parámetro/s cuya determinación se

persigue, se considerarán los siguientes factores:

Posibilidad de contaminación de la muestra.

Pérdida de compuestos químicos por difusión a través del material de

envasado.

Modificación de las características de la muestra a través de, por

ejemplo, la introducción de aire o la alteración de la estructura del

suelo.

Entre los recipientes más adecuados y habitualmente utilizados para la toma

de muestras de suelos para la detección de metales pesados son las

siguientes:

- Bolsa de polietileno

- Frascos de plástico PET1

- Frasco de cristal con tapón de PTFE2 u otro material

polimérico

- Camisa metálica con recubrimiento interior de plástico

- Camisa de plástico

Los envases de polietileno requieren una limpieza con HNO3 y agua destilada

antes de la toma de las muestras.

1.4. Instrucciones para el muestreo de suelos

1.4.1. Tareas previas al muestreo de suelos

1 PET = polietilenterephtatato

2 PTFE = politetrafluoroetileno


A continuación se mencionan las tareas a realizar previo al muestreo.

Definir las unidades de muestreo

Previo al ingreso al sector donde se llevará a cabo el procedimiento de toma de

muestra, se solicitará información al dueño o encargado de la parcela lo siguiente:

Lugar de muestreo, tipo y edad del cacao, manejo agronómico, sistema de cultivo,

entre otros, que podrían ayudar a comprender mejor los resultados alcanzados.

Así mismo se debe solicitar o elaborar un plano general, forma y superficie del o

los sectores a muestrear, con estos antecedentes se realizará un croquis del lugar

a muestrear, esta información ayudara a comprender mejor los resultados.

Es necesario delimitar las áreas de muestreo lo más homogénea posible. Para

identificarlas, es necesario observar los diferentes tipos de suelos en la parcela y

los límites que estos suelos tienen dentro del paisaje.

Usualmente los límites del suelo coinciden con el cambio en la pendiente del

terreno (plano vs. inclinado), posición en el terreno (zona alta, media y baja), años

de cultivo, manejos, etc. (Figura 2).

Figura 2. Parcela divida en unidades de muestreo.

Definir el patrón de recorrido

El patrón de recorrido para la extracción de submuestras al azar dentro de las

parcelas de cacao, puede ser en cuadricula, en zig-zag, en diagonales o Sinuosa

(Figura 3).


Figura 3. Patrón de recorrido para el muestreo de suelos

En la mayoría de los casos se utilizan el patrón de recorrido en Zigzag, tomando

submuestras en cada vértice donde cambie la dirección del recorrido (Figura 4).

Figura 4. Recorrido en Zigzag

Determinar la intensidad de muestreo o puntos mínimos de muestreo

Una vez definido el plan o patrón de recorrido, se determina la cantidad mínima de

puntos para la obtención de las submuestras, algunos laboratorios consideran la

cantidad mínima de puntos de muestreo según el Cuadro 01. Sin embargo en

algunas metodologías para el muestreo de suelos empleados por las

investigaciones realizadas la COOPAIN en Tingo María, Huánuco, y el CITE cacao

en San Martin, se han considerado la toma de 20 submuestras de suelos por

parcela.


Cuadro 01. Cantidad Mínima de puntos de muestreo

Fuente: ANDES CONTROL Laboratorio Analítico-Muestreo en Predio

Determinar la profundidad de muestreo

La profundidad del suelo a la cual se toma la submuestra es variable. En general

se recomienda una profundidad de 20 cm para la gran mayoría de cultivos

agrícolas. Esto coincide con la mayor concentración de raíces en el suelo.

Para el caso de plantaciones de cacao, se recomienda tomar dos tipos de

muestra, una de 0-20 cm y otra de 20-40 cm de profundidad; en la mitad de la

gotera del árbol (la sombra proyectada por el árbol a mediodía), según la guía de

muestreo de suelos de la Universidad Nacional de Colombia. Está demostrado

según investigaciones realizadas en Ecuador y Perú con respecto a suelos de

cacao, que el cadmio se concentra en los primeros 20 cm del suelo.

Adicionalmente se pueden tomar muestras de suelo a profundidades mayores,

dependiendo de la intensidad de la contaminación del suelo.

1.4.2. Procedimiento de Muestreo de suelos de cacao

El instrumento de muestreo más aconsejable, por la uniformidad en la profundidad

y el tamaño reducido de las submuestras que se obtienen, es el barreno tubular,

de no contar con un barreno de este tipo, se puede obtener una muestra

empleando una pala.

El muestreo consistirá en realizar un recorrido en zig-zag, que permita cubrir toda

el área del lote para que el muestreo sea representativo, tomando en cada punto

una muestra simple (sub muestra). Lo cual posteriormente se mezclará con las

muestras de los puntos sucesivos a cada profundidad, formando una muestra

compuesta la cual se llevará para su análisis.

A continuación se indican los pasos a tener en cuenta para el muestreo de suelos

de cacao.

Superficie Cantidad Minina de puntos a muestrear

0 a 2 Hectáreas 9

2 a 6 Hectáreas 13

7 a 14 Hectáreas 17

Más de 14 Hectáreas

21


a. Señalizar los puntos a muestrear haciendo un trazo en zig-zag. La muestra se

tomará a la mitad de la proyección de la copa del árbol de cacao. Tal como se

aprecia en la Figura 5.

Figura 5. Zona de muestreo para suelos de cacao

b. En cada sitio de muestreo se recomienda remover las plantas y hojarasca fresca

(1-3 cm) de un área de 40 cm x 40 cm.

c. Introducir el barreno o pala a la profundidad deseada y transferir aproximadamente

100 a 200 g de suelo a un balde plástico limpio libre de impurezas como

fertilizantes, cales, estiércoles, cemento, en la cual se marca la profundidad de

muestreo cuando se toman muestras en más de un sustrato. Las herramientas

deben limpiarse después de tomar cada submuestra.

Al usar la pala se debe hacer un hueco en forma de “V” del ancho de una pala de

0-20 cm de profundidad (Figura 6), y luego tomar de una de las paredes una

porción de 10x10x3 cm para transferir a un balde de plástico limpio (Figura 7). Se

deberá repetir esta operación para cada uno de los puntos del zig-zag.


Figura 6. Hueco en “V”

Figura 7. Recolección de submuestras

d. Preparación y cuarteo de la muestra compuesta. Luego de obtener las

submuestras de toda la unidad de muestreo, se procede a mezclar bien el suelo

extraído.

El proceso de mezclado y cuarteo se realiza sobre un plástico limpio, libre de

residuos de fertilizantes y se mezcla con cuidado para homogeneizarla; en seguida

se distribuye formando un círculo que se divide en cuatro cuadrantes. Se eliminan

los cuadrantes opuestos y los otros se vuelven a mezclar. El procedimiento se

repite hasta reducir la muestra a 1.5. ó 2 Kg.


Figura 8. Cuarteo de la muestra

Durante el proceso de cuarteo o reducción de la muestra se deben eliminar los

restos de materia orgánica fresca (reciente) y la grava o piedras, pues estos

materiales no se incluyen en el análisis.

1.4.3. Envasado e identificación de la muestra

Luego del cuarteo, transferir la cantidad resultante de 1 kg de suelo, a una doble

bolsa plástica limpia. Colocando la identificación entre bolsa y bolsa, para luego

sellarla de manera segura.

Las muestras deben ser envasadas y etiquetadas conforme a las siguientes

especificaciones:

- El envase debe ser cerrado de manera hermética garantizando su

inviolabilidad hasta su llegada al laboratorio.

- El etiquetado de los recipientes debe realizarse inmediatamente después de

recolectar cada una de las muestras.

- La etiqueta debe colocarse en un lugar visible y no sobrepasar las dimensiones

del recipiente.

- La etiqueta que acompañe a la muestra, debe incluir por lo menos su clave de

identificación, lugar del muestreo, fecha y hora del muestreo, nombre del

propietario, ubicación, edad del cultivo, así como las iniciales de la persona que

toma la muestra.

Para su envió al laboratorio, las muestras deberán ser identificadas de acuerdo

con el croquis del terreno en el que se definieron las unidades de muestreo

(sectores homogéneos).

1.4.4. Conservación de la muestra

Las muestras de suelos contenidas en bolsas plásticas o frascos de polietileno

totalmente estériles y herméticos, deben ser refrigeradas tan pronto como sea


posible, manteniendo una temperatura ≤ 6°C, hasta el análisis, el mismo que

deberá realizarse a la brevedad. Para fines de almacenamiento por más tiempo,

las muestras se deben secar y conservarse a temperatura ambiente hasta por 3

meses.

1.5. Cuidados y recomendaciones para la toma de muestras

Es importante mantener en mente que lo que se quiere es tener una

muestra lo más representativa posible del suelo en cuestión. Durante el

muestreo evite fumar, comer, o manipular otros productos (cal, fertilizantes,

cemento, etc.) para evitar la contaminación de la muestra y obtener

resultados falsos.

No tome muestras cerca de los caminos, canales, viviendas, linderos,

establos, saladeros, estiércol, estanques o lugares donde se almacenen

productos químicos, materiales orgánicos, o en lugares donde hubo

quemas recientes. Lávese bien las manos antes de hacer el muestreo. No

utilice bolsas o costales donde se hayan empacado productos químicos,

fertilizantes, cal o plaguicidas.

No tome muestras de un solo sitio del terreno.

No muestrear después de un riego o lluvia, esperar por lo menos dos días.

No muestrear después de fertilizar o encalar; es conveniente esperar 1 ó 2

meses.

Para facilitar la toma de la muestra, la humedad debe ser moderada.

Evitar el uso de elementos metálicos, porque pueden contaminar las

muestras.

Identificar correctamente sin mezclar áreas y profundidades y no colocar la

tarjeta en contacto directo con la muestra húmeda.

Entregar al laboratorio un plano con la/s área/s de muestreo identificada/s,

el N° y una breve historia de esta/s.


2. MUESTREO DE AGUA

El muestreo es el primer paso para la determinación de la calidad de una fuente de agua,

por lo que la persona que recoge una muestra y la lleva al laboratorio es corresponsable

de la validez de los resultados. En este sentido debe asegurarse que la muestra sea

representativa de la fuente cuya calidad se desea evaluar, y que no se deteriore, ni se

contamine antes de llegar al laboratorio, ya que la calidad de los resultados, depende de

la integridad de las muestras que ingresan al mismo. Por ello, la toma de la muestra debe

realizarse con sumo cuidado, a fin de garantizar que el resultado analítico represente la

composición real de la fuente de origen, y que antes de iniciar el muestreo se debe

consultar al laboratorio sobre las condiciones en que éste debe desarrollarse y la

información mínima requerida.

Se debe aclarar que de nada vale un excelente análisis, con equipos sofisticados, si la

muestra no es representativa.

El objetivo del muestreo del agua ya sea procedente de rio, pozo o manantial, utilizada

para el riego del cultivo de cacao, se realizara con la finalidad de determinar la presencia

y concentración de cadmio.

3.1. Tipo de muestras

En general y para cualquier tipo de estudio, en el caso de manantiales, son

preferibles las muestras simples.

El tipo de muestra, la profundidad de toma de muestra, deben quedar reflejadas en

la ficha de campo.

Se recomienda utilizar muestras diferentes para los análisis químicos y

microbiológicos a causa de la diferencia en el procedimiento de toma de muestra,

así como en los equipos y manipulación.

Muestras simples: son aquellas tomadas en un tiempo y lugar determinado para

su análisis individual.

En el caso de las aguas subterráneas deben corresponder a un único punto de

muestreo y provenir de un único nivel acuífero, cuando se trate de un acuífero en

el que no existe discontinuidad hidrogeológica pero se produzcan fenómenos de

estratificación, de forma que puedan obtenerse muestras de diferente composición

según la profundidad de toma, las muestras resultantes, si no se recogieran de

forma selectiva (según su profundidad) se considerarán como muestras

integradas.


Muestra selectiva en profundidad: la proveniente de un tramo de acuífero cuya

profundidad se conoce. Es muy importante no confundir muestra selectiva en

profundidad con muestra tomada a profundidad conocida, en el primer caso se

conoce la profundidad a la cual estaba el agua en el acuífero, en el segundo se

conoce el nivel del cual fue extraída pero probablemente proceda de otro o sea

mezcla de diferentes niveles.

3.2. Punto de muestreo

La ubicación de los puntos de muestreo deberán cumplir los siguientes criterios:

Identificación

El punto de muestreo, debe ser identificado y reconocido claramente, de

manera que permita su ubicación exacta en muestreos futuros. De preferencia,

en la determinación de la ubicación se utilizará el Sistema de Posicionamiento

Satelital (GPS), el mismo que se registrará en coordenadas UTM y en el

sistema WGS84.

Accesibilidad

Que permita un rápido y seguro acceso al lugar establecido para tomar la

muestra.

Representatividad: Evitar zonas de embalse o turbulencias no característicos

del cuerpo de agua, a menos que sean el objeto de la evaluación.

Elija un punto en donde el río esté lo más regular, accesible y uniforme en

profundidad.

Es importante considerar la referencia para la ubicación de un punto de monitoreo

pudiendo ser un puente, roca grande, árbol, kilometraje vial y localidad.

Como mínimo, debe ubicarse dos puntos de muestreo, aguas arriba y otra agua

abajo en el cuerpo de agua receptor (tomando como referencia la descarga de un

efluente líquido).

Todos los puntos de muestreo deben estar georeferenciados para plasmarlos en

mapas, de manera que se pueda retornar a ellos con facilidad. Debe fotografiarse

el lugar y tomar nota de alguna característica geográfica permanente. De ser

posible, debe colocarse un hito en la orilla.

3.3. Registro de datos

En la Ficha de registro de campo; utilizada en el monitoreo y que debe acompañar

al Informe Técnico que elabore el profesional que realice la actividad, deberá

contener la siguiente información:


Se registrará el código del punto de muestreo, origen de la fuente,

descripción clara y definida del punto de muestreo, hora y fecha de

muestreo, localidad, distrito, provincia y departamento, coordenadas de

ubicación del punto de muestreo, datos personales de quien realizó la toma

de muestra, las condiciones climáticas y otras observaciones pertinentes

en el punto de muestreo.

Se registrarán todas las mediciones realizadas en el monitoreo.

3.4. Muestreo, preservación, conservación y envío de las muestras al laboratorio

de análisis.

La etapa de recolección de muestras es de trascendental importancia. Los

resultados de los mejores procedimientos analíticos serán inútiles si no se

recolecta y manipula adecuadamente las muestras, para esto se seguirán las

recomendaciones establecidas.

3.4.1. Consideraciones Generales

Los frascos requeridos deben ser de polietileno (preferencia primer uso) o

vidrio, los cuales deben estar limpios y secos para evitar contaminación.

Todo equipo debe estar debidamente calibrado.

Las muestras requieren almacenamiento a baja temperatura y/o preservación

con químicos para mantener su integridad durante el transporte y antes del

análisis en el laboratorio.

Los preservantes químicos más comunes son ácido clorhídrico, nítrico,

sulfúrico e hidróxido de sodio. Tener cuidado en su manipulación.

Las cajas térmicas usadas para el transporte de las muestras deberán ser

apropiadas para almacenar las muestras tomadas, materiales de empaque y

hielo.

Llenar los registros de cada muestra recolectada (ficha de muestreo) e

identifique cada frasco (etiquetado).

Utilice procedimientos formales que rastrean la historia de la muestra desde la

recolección hasta su llegada al laboratorio de análisis (cadena de custodia).

La indumentaria de protección del personal que realizará el muestreo deberá

estar constituido por chaleco, pantalón, gorra, botines de seguridad, botas de

jebe muslera, guantes de jebe y quirúrgico.

Materiales de campo como arnés o soga, balde, linterna, muestreador con

extensión, cronometro, cajas térmicas, ice pack.

Antes de la toma de muestra, el envase se deberá enjuagar varias veces con el

agua a muestrear.


3.4.2. Toma, preservación y conservación de muestras de agua

Es importante considerar las etapas que se tiene que dar en todo proceso de

muestreo, con la finalidad que la muestra sea lo más representativa posible y así

asegurar la integridad desde su recolección hasta el reporte de los resultados por

ello se debe tener en cuenta lo siguiente:

Toma de Muestras:

Para la toma de muestras en ríos evitar las áreas de turbulencia excesiva,

considerando la profundidad, la velocidad de la corriente y la distancia de

separación entre ambas orillas.

La toma de muestra en ríos, se realizará en el centro de la corriente, a una

profundidad de 20 cm por debajo de la superficie, utilizando frascos de

plástico de boca ancha con cierre hermético, limpios de un ½ litro de

capacidad.

Para la toma de muestras en lagos y pantanos, se evitará la presencia de

espuma superficial y se tomara la muestra a la misma profundidad.

La toma de muestras, se realizará en dirección opuesta al flujo del recurso

hídrico.

Considerar un espacio de alrededor del 1% aproximadamente de la

capacidad del envase (espacio de cabeza) para permitir la expansión de la

muestra.

Conservación de las muestras

Para mantener las muestras frescas se puede utilizar una hielera y llevar al

laboratorio en el menor tiempo posible para su análisis, o en caso contrario se

puede preservar la muestra agregando HNO3 hasta llevar a un pH <2, y

mantener en refrigeración por un tiempo máximo de 6 meses.

Identificación de las muestras de agua

Los recipientes deben ser identificados antes de la toma de muestra con una

etiqueta, escrita con letra clara y legible la cual debe ser protegida con

cinta adhesiva transparente conteniendo:

- Número de Muestra (referido al orden de toma de muestra).

- Código de identificación (punto y/o estación de muestreo).

- Estación de muestreo.

- Ubicación del punto de muestreo.

- Fecha y hora de la toma de la muestra.

- Preservación realizada, tipo de preservante utilizado.

- Tipo de análisis requerido

- Nombre del responsable del muestreo.


Conservación y envió de las muestras de agua

Las muestras recolectadas deberán conservarse en cajas térmicas (Coolers) o en refrigeración.

Los recipientes de vidrio deben ser embalados con cuidado para evitar roturas y derrames. En el caso de utilizar hielo, colocar este en bolsas herméticas para evitar fugas de la caja donde se transportan las muestras de agua.

Las muestras recolectadas para análisis de cadmio deberán entregarse al laboratorio en el menor tiempo posible, preferentemente dentro de las 24 horas de realizado el muestreo.

Para su ingreso al laboratorio de análisis, las muestras deberán ir acompañadas de Ficha de Cadena de Custodia, Ficha de Muestreo y el oficio de la Institución solicitante del análisis; documentos que en caso de ser remitidos dentro del “Cooler” deberán colocarse en un sobre plastificado a fin de evitar que se deterioren.


3. MUESTREO DE FERTILIZANTES

El abono o fertilizante es un material cuya función principal es proporcionar elementos

nutrientes a las plantas, ya que, el suelo no es capaz de abastecer las necesidades

nutritivas de los cultivos. Los fertilizantes restituyen en los suelos los elementos nutritivos

necesarios para cada cultivo, que las plantas han extraído, o que por erosión, lavado y

retrogradación se han perdido.

Es necesario garantizar que estos productos utilizados en la nutrición vegetal o en la

mejora de las características del suelo cumplen con dos requisitos fundamentales:

eficacia agronómica y ausencia de efectos perjudiciales para la salud humana, animal o

vegetal y el medio ambiente

La contaminación de los suelos agrícolas con cadmio, generalmente se origina por la

fertilización fosforada, el uso de lodos y residuos industriales (ALLOWAY, 1990, Citado

por ZAFRA, 2012), con relación a los fertilizantes fosforados, la principal materia prima de

estos es la roca fosfórica, constituida principalmente por apatita, que además de P,

contiene Cd en cantidades que varía entre 8 y 500 mg de Cd por Kg de P (BONILLA et al.

2002). Según análisis realizado de roca fosfórica utilizado para la fertilización de suelos de

cacao en Tingo María, se encontraron valores de 12.78 mg/kg, este contenido de cadmio

podría ser uno de los factores de contaminación de los suelos y granos de cacao. Además

según una publicación de la FAO, se menciona que la roca fosfórica producida en

Sechura contiene 11 mg/kg de Cd. (FAO, 2007).

3.1. Instrumentos necesarios para el muestreo

- Calador de compartimiento de doble tubo

- Divisor tipo boerner

- Saca muestras para productos líquidos

3.2. Muestreo de fertilizantes

El presente procedimiento de muestreo de fertilizantes, está basado en la Norma

Guatemalteca COGUANOR NGO 44 006, cuyo procedimiento de muestreo se

detalla a continuación.

3.2.1. Productos solidos

Productos solidos envasados

Cada partida de un fertilizante, enmienda o abono natural, se separa en grupos de

acuerdo con la capacidad de los envases, es decir, en cada grupo solo deberá

haber envases de una misma capacidad. Si en una partida hubiera más de 1000

envases de una misma capacidad, para el propósito del muestreo, se formaran

imaginariamente tantos grupos como sean necesarios, de tal manera que cada


uno tenga no más de mil envases ni menos de diez. Se extraerán al azar muestras

de un número de envases igual a la raíz cuadrada de la mitad del total de envases

que forma el grupo (√N/2) redondeando al número inmediato superior.

(COGUANOR NGO 44 006)

Extracción de muestras en envases menores de 20 Kg.

Para la extracción de muestras elementales de fertilizantes, enmiendas y abonos

naturales contenidos en envases menores de 20 kilogramos, se abrirán los

envases y se tomaran las muestras con un instrumento adecuado (calador). Como

muestra elemental se tomara el 1% del contenido de cada envase, pero en ningún

caso dicha muestra elemental será menor de 200 gramos.

- Para la toma de las muestras se calan los envases en la forma indicada en la

Figura 9, empleando un calador del material y de las medidas apropiadas a la

naturaleza del envase del producto, garantizando que el calador llegue hasta el

fondo del mismo.

- Retirar el calador del envase y transferir la muestra elemental extraída a un

recipiente completamente limpio y estéril que evite la contaminación de la

muestra. En las mezclas físicas, la muestra total se forma por tres muestras

elementales tomadas en el orden que muestra la siguiente figura 1, luego se

homogeneiza, se reduce y se divide en las muestras necesarias, empleando un

divisor tipo Boerner.

- Para el caso de mezclas homogéneas y fertilizante complejo, se toma una

muestra elemental en la forma que indica la Figura 14, literales A o C.

Figura 9. Forma de calar los envases


3.2.2. Productos solidos a granel

Producto a granel estático, no más de 100 toneladas

Se extraerán por lo menos 10 muestras elementales insertando un calador del

material y de las medidas apropiadas a la naturaleza del envase del producto,

garantizando que este llegue hasta el fondo del envase, como se muestra en las

Figuras 10, 11 y 12, según sea el caso. La muestra total formada por 10 muestras

elementales, se homogeneiza, se reduce y se divide en las muestras necesarias,

empleando un divisor tipo Boerner, o por el método de cuarteo.

Figura 10. Tomar una muestra verticalmente de cada punto

Figura 11. Tomar una muestra verticalmente de cada punto


Figura 12. Tomar una muestra verticalmente del punto 1 y 6 y dos

muestras de los puntos 2, 3, 4 y 5

Producto a granel en movimiento

En los fertilizantes, enmiendas o abonos naturales a granel, solo debe tomarse la

muestra de forma representativa si está en movimiento, por ejemplo durante la

carga o la descarga de camiones o inmediatamente antes del envasado. Se

extraerán muestras elementales durante toda la carga o descarga, según el

Cuadro 2.

Cuadro 2. Numero de Muestras elementales de fertilizantes, enmiendas o

abonos naturales a granel para materia prima o producto terminado

Fuente: NGO 44 006

Las muestras deben distribuirse uniformemente a lo largo de toda la carga o

descarga. Una forma práctica de hacerlo es dividiendo el número total de

toneladas dentro del número de muestras elementales a tomar y se obtendrá en

que cantidad de toneladas se debe tomar una muestra elemental. También se


puede calcular la periodicidad de la toma de muestras elementales según el

tiempo que dure la carga o descarga; para el efecto, se divide el tiempo total de

descarga dentro del número total de muestras elementales para saber el intervalo

de tiempo en que se debe tomarse cada muestra.

3.2.3. Productos líquidos

En envases de no más de 200 kg de capacidad

Cada partida de un fertilizante, enmienda o abono natural se separara en grupos

de acuerdo con la capacidad de los envases, es decir, en cada grupo solo deberá

haber envases de una misma capacidad. Si en una partida hubiera más de 1 000

envases de una misma capacidad, para el propósito del muestreo , se formaran

imaginariamente tantos grupos como sean necesarios, de tal manera que cada

uno tenga no más de mil envases ni menos de diez. Se extraerán al azar muestras

de un número de envases igual a la raíz cuadrada de la mitad del total de envases

que forman el grupo, redondeando al número inmediato superior. Como muestra

elemental se tomara el 0.5% del contenido de cada envase. Cuando el tamaño del

grupo sea de 100 envases o menos, se deberá extraer de un mínimo de 10

envases.

En aquellos casos en que después de la división imaginaria en grupos quede un

remanente constituido por menos de 10 envases, se deberá tomar muestras de

todos ellos, en una cantidad tal que la muestra global no sea menor de 1000 ml.

Se homogeneiza el contenido del envase haciéndolo rodar y, mediante el uso de

un dispositivo saca muestras, se extraen las muestras elementales recogiéndolas

en un recipiente de suficiente capacidad para contener la muestra total.

Luego cerrar el recipiente, y agitar perfectamente para homogeneizar el producto,

luego se destapa y divide en las muestras necesarias en porciones iguales.

En envases de hasta 20 Kg

Se procede como el caso anterior, excepto que para extraer las muestras

elementales no es necesario utilizar un saca muestras propiamente dicho,

pudiendo emplearse cualquier otro instrumento adecuado, que sea de un material

que no contamine la muestra.

3.3. Acondicionamiento, identificación y conservación de las muestras finales

Del muestreo se obtendrán como mínimo 2 muestras globales con un contenido de

250 a 500 g, una para enviar al laboratorio y la otra servirá como una muestra

testigo o contramuestra, las muestras se colocaran en recipientes adecuados

limpios y secos las cuales serán cerradas herméticamente. Para el caso de


productos solidos se podrá utilizar bolsas de polietileno y en el caso de productos

líquidos se utilizaran frascos o envases PET.

Así mismo las muestras serán debidamente identificadas, considerando la

siguiente información.

- Nombre del producto y marca comercial

- Lugar de origen del producto

- Composición del producto

- Masa o volumen de la partida

- Lugar donde se tomó la muestra

- Código de Identificación de las porciones

- Fecha de la toma de la muestra

- Nombre y domicilio de las partes interesadas

3.4. Conservación de las muestras

Conservar la muestra en lugar fresco y seco, entre 0-25ºC y enviar al laboratorio

como máximo en 5 días.


4. MUESTREO DE TEJIDOS

Los análisis foliares o de tejidos vegetales son el complemento indispensable a los

análisis de suelo. Ambos son necesarios para lograr un buen diagnóstico, en el caso de

las plantaciones de cacao, se considera indispensable la determinación de metales

pesados como el cadmio, con el fin de detectar la presencia y evaluar la concentración de

dicho elemento, el cual es absorbido por las raíces y transportado a través de la planta

hasta llegar a los granos de cacao.

El objetivo del muestreo de tejidos como: hojas y cascara (mazorca), se realizara con el

fin de determinar la concentración de cadmio en los tejidos de las plantas de cacao, para

ello se debe hacer un buen muestreo con el fin de evitar resultados erróneos.

4.1. Consideraciones para el muestreo de tejidos

El tejido a muestrear se selecciona en base a la edad fisiológica o etapa fenológica

del cultivo. El criterio general consiste en muestrear la hoja más recientemente

madura (HMRM), es decir, la que acaba de concluir su crecimiento. Para evaluar la

concentración de cadmio en el tejido de cacao se debe evitar muestrear hojas con

daños por enfermedad, por insectos, daños físicos o por agroquímicos.

Se debe evitar muestrear plantas ubicadas en áreas poco normales, por ejemplo

con drenaje diferente al resto del terreno, cercanas a cuerpos de agua o depósitos

de fertilizantes o abonos orgánicos. Tampoco es recomendable que se realice el

muestreo cuando las plantas estén bajo estrés hídrico o térmico.

4.2. Instrucciones para el muestreo de tejidos

Es importante muestrear todos los lados de los árboles. En un área uniforme de la

parcela, a una altura entre 1.5 y 2.5 metros de altura, y deben de cogerse de la

parte externa del árbol, las muestras no deben tener lesiones y deben estar

completas.

Para ello se seleccionaran 20 árboles de cacao en zig-zag, para colectar las

muestras de hojas y mazorcas de cacao, es posible tomar las submuestras de

tejidos del mismo lugar de donde se tomaron las submuestras de suelo.

4.2.1. Muestreo de hojas

Las hojas de cacao deben tener de 4 a 8 semanas posteriores a la máxima

floración o encontrarse en fase de plena producción.

Las hojas se tomaran de la zona media de las ramas del año. Esta rama, que es

un brote, tiene que ser de vigor medio, sin dardos, ni anticipadas. El brote no


puede ser un brote chupón, y su forma no puede ser pendular. Los brotes de los

que se toman las muestras tienen que encontrarse en diversas direcciones.

Procedimiento de muestreo de hojas de cacao

- Se seleccionaran entre la 2da y 3ra hoja completamente verde más próxima a

retoños y se colectaran de 2 a 3 hojas por árbol, del lado este, norte, oeste y

sur, para obtener una muestra total de 20-25 hojas por parcela, con un peso de

150 a 200 gr de material vegetal.

Figura 13. Tipo de hoja e cacao a colectar

- Las muestras serán colocadas en bolsas de papel y se colocaran las tarjetas

de identificación con los datos de la parcela, la fecha, el nombre del propietario

y la localización.

4.2.2. Muestreo de mazorcas

Del mismo lugar de donde se obtuvieron las submuestras de suelos, se identificara

un árbol de cacao, del cual se colectara una mazorca con un estado de

maduración óptimo para la cosecha.


Figura 14. Mazorcas de cacao

- Se tomara 1 mazorca por árbol de cacao, obteniendo un total de 20 mazorcas

por parcela de las cuales se obtendrán las almendras frescas y la mazorca

(cascara).

- Las muestras serán colocadas en bolsas de polietileno y se colocaran las

tarjetas de identificación con los datos de la parcela, la fecha, el nombre del

propietario y la localización.

- Para mantener las muestras frescas se utilizara una hielera, o se mantendrá en

refrigeración hasta su análisis de laboratorio, lo cual debe ser lo más pronto

posible.

4.3. Recomendaciones para el tratamiento de las muestras

Se recomienda lavar las muestras con un detergente libre de fosfatos, con el fin de

eliminar los contaminantes que se encuentren en la superficie, luego realizar

varios enjuagues para eliminar los residuos de detergente. Enseguida escurrir las

muestras y eliminar el exceso de agua con papel toalla, es recomendable orear la

muestra para eliminar la humedad de la superficie que pueda tener y colocarla en

una bolsa de papel para ser enviado al laboratorio de análisis.


5. MUESTREO DE ALMENDRAS DE CACAO

La evaluación de la presencia de cadmio en los granos de cacao, requiere de un

adecuado muestreo para la toma de una muestra representativa de todo un lote, para ello

en este capítulo se ha tomado en cuenta el plan de muestreo del Reglamento N°333/2007

CE, en la cual se establecen los métodos de muestreo de alimentos y la Norma Técnica

Ecuatoriana NTE INEN 177:95, sobre muestreo de granos de cacao.

El objetivo del muestreo de las almendras de cacao es evaluar la presencia y

concentración del cadmio.

5.1. Consideraciones para el Muestreo de Almendras de cacao

Basado en el Reglamento CE N°333/2007, por el que se establecen métodos de

muestreo para el control de contaminantes químicos como el cadmio y otros, los

lotes de gran tamaño se dividirán en sublotes, a condición de que estos puedan

separarse físicamente. En el caso de productos que se comercialicen a granel

como los granos de cacao, será de aplicación el Cuadro 3.

Cuadro 3. Subdivisión de los lotes en sublotes con productos que se

comercializan en partidas a granel

Peso del lote (en toneladas) Peso de los sublotes o número de sublotes

≥ 1 500 500 toneladas

>300 y < 1 500 3 sublotes

≥100 y ≤300 100 toneladas

<100 ---------- Fuente: Reglamento CE N°333/2007

La muestra global será de al menos 1 kg o 1 L, salvo cuando no sea posible, como

ocurre, por ejemplo, cuando la muestra se compone de un envase o una unidad.

El número mínimo de muestras elementales que deberán tomarse del lote o

sublote será de acuerdo al Cuadro 4.


Cuadro 4. Número mínimo de muestras elementales que deben tomarse del

lote o sublote

Fuente: Reglamento CE N°333/2007

Las muestras elementales tendrán un peso análogo. El peso de una muestra

elemental deberá ser de 100 g o 100 ml como mínimo, lo que dará como resultado

una muestra global de al menos 1 kg aproximadamente.

5.2. Materiales y herramientas necesarios

- Sacamuestras o caladores

- Divisores: Divisor tipo boerner o cuarteador para reducir la muestra.

- Bolsas de polietileno

- Ligas o grapas para el sellado de las bolsas.

5.3. Instrucciones para el muestreo de almendras de cacao

Basado en la Norma Técnica Ecuatoriana NTE INEN 177:95

Si el cacao en grano que se va a muestrear se presenta en envases de distintos

tamaños se deberá agrupar en lotes de acuerdo con la capacidad de los envases,

es decir en cada lote deberá haber envases de una misma capacidad.

El número de muestras elementales extraídas completamente al azar, estarán en

función de lo indicado en el Cuadro 5. y serán tomadas en gramos.

Las muestras elementales que en conjunto forman la muestra global, podrán ser

de aproximadamente 100 a 1,000 gramos, las mismas que serán divididas de

acuerdo al método de cuarteo, hasta obtener una muestra reducida de 1,500 a

2,000 gramos.

Las muestras en los lotes para producto envasado o empacado se obtendrán:

realizando un muestreo aI azar, para lo cual: se enumerarán las unidades del lote,

se utilizarán los números aleatorios, y el número de muestras según lo establecido

en la Tabla 1. La muestra se obtendrá de los envases, introduciendo el calador en

un solo punto, este deberá penetrar por lo menos hasta la mitad diagonal del saco;

y por lo menos en tres puntos seleccionados al azar.

Peso o volumen del

lote/sublote (en kg o l)

Número mínimo de

muestras elementales

que deben tomarse

< 50 3

≥ 50 y ≤ 500 5

> 500 10


Cuando por condiciones del sitio de almacenamiento no sea posible movilizar el

producto, se podrá muestrear las caras visibles del lote.

Siempre se utilizará un sistema de muestreo aleatorio, para lo cual el número de

muestras elementales establecidas en la Tabla 1, serán divididas para el número

de caras visibles del lote.

Cuando el producto esté en movimiento, durante las operaciones de carga y

descarga, la toma de unidades de muestreo se hará a base del tiempo que va

durar el producto en movimiento, y se dividirá dicho tiempo para el numero de

muestras elementales que se deben tomar de acuerdo a lo establecido en la Tabla

1. El resultado indica la frecuencia de la extracción.

El lote de productos a granel se reducirá matemáticamente a sacos de (n)

kilogramos y se aplicará la Tabla 1.

Tabla 1. Numero de muestras elementales de cacao en grano

Fuente: NTE INEN 177:95 Muestreo de Granos de cacao

5.3.1. Procedimiento para el muestreo de almendras de cacao

Cuando las almendras de cacao se encuentren almacenadas en sacos, el

muestreo se realiza obteniendo porciones de grano mediante la utilización de

caladores cónicos de mano.


Las dimensiones de los caladores cónicos será acorde con el tamaño del grano,

tomando en cuenta el material y el tejido del empaque y observando que sus

bordes laterales no tengan filo, para evitar al máximo daños al empaque y

posteriores derrames al grano, la longitud del muestreador debe ser la suficiente

para alcanzar el centro del envase y el grosor tal que permita el libre flujo del

grano.

Figura 15. Técnica de Extracción de muestras

El muestreo se realizara de la siguiente manera:

- Colocar la bolsa al calador para recibir la muestra.

- Introducir el calador al centro del saco, tanto cuando se tenga acceso

únicamente a la parte lateral, como cuando se tenga acceso a la parte

frontal. La introducción del calador de mano en los sacos deberá ser hasta

el mango y con una inclinación que permita que el grano fluya con rapidez.

- Una vez que el calador se encuentre en el interior del saco, se procederá a

drenar el grano con ligeros movimientos hacia dentro y hacia fuera. El

número de movimientos hacia dentro y hacia fuera deberá ser igual para

todos los sacos, para lograr que la proporción obtenida de grano en cada

saco calado sea similar y la muestra sea más representativa.

- Una vez extraída la porción de grano requerida, se deberá cerrar la

abertura hecha por el calador corriendo los hilos de la trama del saco con

la punta del Muestreador en forma de cruz a fin de evitar derrames del

grano.

- En caso que la muestra representativa supere los 1500 g, se realizara la

homogeneización y reducción, mediante un equipo de Boerner (Figura 16)

o utilizando la técnica del cuarteo.


- La muestra reducida se dividirá como mínimo en 2 muestras iguales, y

serán envasadas en bolsas de polietileno o de material impermeable

completamente limpio y seco, lo cual debe cerrarse herméticamente hasta

el momento de su análisis para evitar la influencia del medio ambiente.

Figura 16. Equipo Boerner


6. MUESTREO DE PRODUCTOS DERIVADOS DE CACAO

En este capítulo se establece los procedimientos para la extracción de muestras en pasta

de cacao, en chocolates y polvo de cacao.

6.1. Consideraciones generales para el muestreo de derivados de cacao

La toma de la muestra representativa del lote de productos terminados deberá

realizarse en un lugar que tenga protección contra la humedad, el polvo y otros

contaminantes ambientales.

Los instrumentos usados en la toma de muestras deberán estar limpios, secos

y libres de olores extraños.

La toma de muestras deberá realizarse de tal forma que las muestras

obtenidas, los recipientes que las contengan y los aparatos usados en la

extracción, estén protegidos contra cualquier tipo de contaminación.

Podrá usarse como unidad de muestreo el contenido total de un envase

pequeño destinado a la venta al por menor, en cuyo caso el envase original no

deberá abrirse o alterarse hasta el momento del análisis.

6.2. Instrucciones para el muestreo de derivados de cacao

Según NTE INEN 0537

Según la Norma Ecuatoriana NTE INEN 0537, por el que se establece el muestreo

de derivados de cacao.

Las muestras deberán extraerse en función del tamaño del lote y de acuerdo a lo

señalado en las Tablas 2 y 3.

Las muestras serán escogidas al azar del lote, utilizando para esto una tabla de

números al azar.

Tabla 2. Muestreo para lotes con unidades de masa neta menor que 500 g

Fuente: Norma Técnica Ecuatoriana (NTE INEN 0537)


Tabla 3. Muestreo para lotes con unidades de masa neta de 500g o más.

Fuente: Norma Técnica Ecuatoriana (NTE INEN 0537)

- Las muestras obtenidas de acuerdo a lo señalado en la Tabla 2 se dividirán en

el número de grupos establecidos en dicha tabla y las muestras obtenidas de

acuerdo a lo señalado en la Tabla 3 se considerarán como un solo grupo.

- Si el producto está envasado o envuelto en recipientes pequeños para la

venta, la muestra debe formarse como se indica en la Tabla 2 y los recipientes

no deben abrirse hasta el momento del análisis.

- En el caso de chocolates o pasta de cacao, tomar el contenido de todas las

unidades de un grupo, fundir por calentamiento a 55°C y mezclar

completamente. Extraer una cantidad no menor de 500 g del producto fundido,

mezclando las porciones representativas. De este material, tomar 250 g y

dividir en tres partes iguales, cada parte así obtenida llevar a un envase para

muestras y cerrar herméticamente.

- Cuando se trate de cacao en polvo, se toma el contenido de todas las

unidades de un grupo y se mezcla completamente. Se extrae alrededor de 360

g y se divide en tres partes iguales, cada parte así obtenida se lleva a un

envase para muestras y se cierra herméticamente. Se forman así las muestras

compuestas de ensayo.

- Los tres envases conteniendo las muestras individuales y compuestas se

enviarán, la primera al laboratorio de análisis, la segunda para el fabricante y la

tercera deberá guardarse en un sitio acordado previamente para fines de

arbitraje. - Los envases que contengan las muestras y sus sistemas de cierre, deberán

estar perfectamente limpios y secos y deberán ser de material incapaz de

modificar la composición natural del producto. - Cada envase deberá llevar el sello de cada uno de los encargados de la toma

de muestras y una etiqueta que, con caracteres legibles e indelebles, lleve la

siguiente información:

• Nombre del productor o empresa

• Identificación del lote y de la partida


• Tipo de producto

• Fecha de la toma de muestras

• Masa estimada del lote

• Lugar de la toma de muestras

• Nombre y firma de la persona que toma la muestra

Según el plan de muestreo del Reglamento CE 333/2007

El Reglamento CE 333/2007, establece los métodos de muestreo para alimentos,

los mismos que han sido considerados en el Cuadro 5.

Así mismo en el caso de lotes o sublotes que estén conformados por envases

individuales o unidades como en el caso de Pasta o Licor de cacao, Polvo de

cacao y Chocolates, se aplicara los criterios establecido en el Cuadro 5, en la cual

indica el número de envases o unidades que deberán tomarse para formar la

muestra global.

Cuadro 5. Numero de envases o unidades (muestras elementales) que

deberán tomarse para formar la muestra global si el lote o sublote está

formado por envases individuales o unidades

Fuente: Reglamento CE N°333/2007

Muestreo al azar

Según INVIMA (2003), Con el método de muestreo al azar, una regla general que

puede seguirse es recoger un numero de muestras equivalente a la raíz cuadrada

del número de unidades del lote para el muestreo, Ejemplo: Para un lote de 36

cajas cada una de las cuales contiene 36 paquetes de 500 gramos aplicando el

principio de la raíz cuadrada, el responsable del muestreo debe recoger 6

muestras de las 36 cajas seleccionando al azar las 6 cajas y asegurándose que

estén representadas todas las cajas.

Numero de envases o unidades

del lote o sublote

Numero de envases o unidades que

deben tomarse

≤ 25 1 envase o una unidad como mínimo

26-100Aproximadamente un 5%, 2 envases o

unidades como mínimo

>100Aproximadamente un 5%, 10 envases o

unidades como máximo


Seguidamente de cada una de las cajas se extraerá al azar las unidades

necesarias para la conformación de la muestra global.

Es conveniente tomar muestras por lotes, ya que si se encuentra algo anormal en

el producto, el seguimiento para determinar la causa y el alcance del problema, es

más fácil. Por regla general cada una de las unidades que constituye la muestra

debe pertenecer al mismo lote, ya que las muestras pertenecientes al mismo lote

han sido procesadas bajo condiciones idénticas (equipos, día, turno y materias

primas entre otros).

6.3. Recomendaciones para el muestreo de derivados de cacao

Las muestras extraídas deben ser representativas del total del lote. Siempre

que sea posible, se recomienda realizar el muestreo de envases cerrados, para

evitar el riesgo de contaminación. Si ello no fuera posible, ya sea por el tamaño

del envase o la cantidad de muestra, se debe transferir asépticamente una

porción representativa (tomando alícuotas de distintas partes) a un recipiente

estéril, debiéndose registrar todos los datos que permitan la fácil identificación

de la muestra.

Para recolectar la muestra, se recomienda utilizar envases limpios, secos, con

cierre hermético, de boca ancha, esterilizados y de un tamaño adecuado,

siendo preferibles los envases plásticos.

Se deberá tomar todo tipo de precauciones para evitar la contaminación de los

derivados durante el muestreo.

Las muestras serán identificadas consecutivamente según hayan sido

tomadas. Las muestras se protegerán contra los cambios en su composición,

pérdidas y contaminación por impurezas, suciedad, etc.

El requisito básico es obtener una muestra de laboratorio representativa y

homogénea sin que se produzca una contaminación secundaria. El material de

muestra recibido por el laboratorio deberá usarse en su totalidad para preparar

la muestra de laboratorio.

Toda muestra deberá colocarse en un recipiente limpio e inerte que ofrezca

una protección adecuada contra la contaminación, contra la pérdida de analitos

por adsorción en su pared interna y contra daños durante el transporte. Se

tomarán todas las precauciones necesarias para evitar que se modifique la

composición de la muestra durante el transporte o el almacenamiento.

El analista velará por que las muestras no se contaminen al prepararlas.

Siempre que sea posible, el instrumental y el equipo que entren en contacto

con la muestra no deberán contener los metales objeto de la determinación y

deberán estar hechos de materiales inertes, por ejemplo plásticos como el

polipropileno, el politetrafluoroetileno (PTFE), etc. Además, deberán limpiarse

con ácido para minimizar el riesgo de contaminación. Podrá utilizarse acero

inoxidable de alta calidad para los instrumentos cortantes.


La persona responsable del muestreo deberá contar con la indumentaria

adecuada (cofia, mandil, mascarilla, guantes y botas), con el fin de no

contaminar el producto del lote.


II. METODOS DE DETECCION

DE CADMIO EN MUESTRAS

DE SUELOS, AGUA,

FERTILIZANTES,

ALMENDRAS DE CACAO Y

PRODUCTOS DERIVADOS


1. MÉTODOS Y TÉCNICAS DISPONIBLES PARA EL ANÁLISIS DE CADMIO

El cadmio es considerado un metal pesado, y existen muchos elementos con la misma

características por lo que se encuentran agrupados como metales pesados, y las normas

internacionales han establecido las técnicas de análisis en base a metales pesados en

general, en esta guía se adecuo la diversas técnicas debido a que no existe una norma

específica para la determinación de cadmio en cacao y todas sus variantes.

Según la Directiva 2001/22/CE de la comisión, por la que se fijan métodos de toma de

muestras y de análisis para el control oficial del contenido máximo de plomo, cadmio,

mercurio y 3-MCPD en los productos alimenticios, no se han establecido métodos

específicos para la determinación de los contenidos de plomo, cadmio y mercurio, por lo

que los laboratorios deberán usar un método validado que se ajuste a los criterios

señalados en el punto 3.3.1. Cuadro 3 del anexo II de la directiva mencionada. (Ver

Anexo).

Para determinar la presencia de cadmio en cualquier tipo de muestra, la etapa más

importante es la preparación de la muestra, para ello se utilizan diversas técnicas con el

fin de extraer el elemento de interés, para ello se deben seguir algunas técnicas que se

encuentran normalizadas por organizaciones internacionales como la EPA, ISO, AOAC, u

otra técnica que se encuentre validada. Luego del tratamiento de las muestras, se realiza

la detección según las técnicas analíticas recomendadas por las mismas organizaciones.

En esta guía se ha considerado las diversas investigaciones realizadas tanto a nivel

nacional como internacional, así como las técnicas utilizadas por los diversos laboratorios

para el análisis de cadmio en muestras de suelos, agua y alimentos. Con el fin de

estandarizar los métodos y técnicas utilizadas para la detección de cadmio en suelos,

agua, fertilizantes, tejidos, almendras de cacao y derivados.

1.1. Métodos de digestión de muestras

Existen varias opciones para la preparación de la muestra, que en muchos casos

depende de la matriz y la técnica de medición empleada. Sin embargo para

análisis de metales en alimentos son comunes los procesos de digestión húmeda y

seca, en algunos casos acelerados por radiación de microondas.

La preparación de la muestra para el análisis de cadmio depende del tipo de matriz

de las muestras, así como el método de cuantificación. Las dos técnicas más

utilizadas son la digestión húmeda con ácidos y la técnica de calcinación seguida

de lixiviación, la técnica de digestión húmeda utiliza una combinación de ácidos

altamente puros (nítrico, clorhídrico, sulfúrico) junto con oxidantes tales como

peróxido de hidrógeno, para ayudar a la digestión, esta técnica es comúnmente

usada en la preparación de la muestra.


La digestión acida asistida por microondas se utiliza ampliamente, esta técnica

permite el uso de la muestra grandes (1-2 g) bajo condiciones de temperatura y

presión controladas, permite reducir la contaminación y evitar las pérdidas del

elemento durante la mineralización.

La incineración en seco y la técnica de lixiviación se utilizan en una medida

limitada, debido a que la calcinación a temperaturas por encima de 400°C puede

inducir pérdidas de cadmio.

1.2. Métodos Analíticos para la determinación de Metales Pesados

Existen diversas metodologías para la determinación de metales pesados, en su

mayoría basadas en Técnicas electroquímicas y espectrométricas. Dentro de las

técnicas espectrométricas las más conocidas y utilizadas son: Espectrometría de

Absorción Atómica con llama (FAAS), Espectrometría de Absorción Atómica con

Horno de Grafito (GFAAS), Espectrometría de Absorción Atómica con Generación

de Hidruros (HG-AAS), Espectrometría de Absorción Atómica con Vapor Frío

(CVAAS), Espectrometría de Emisión Atómica con Llama (F-AES), Espectrometría

de Emisión Atómica con Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICP-AES),

Espectrometría de Masas con Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICP-MS),

Espectroscopía de emisión óptica de plasma acoplado inductivamente (ICP-OES).

1.3. Selección de los métodos y técnicas de referencia

Utilizando como punto de partida la normativa existente junto a la experiencia de

los laboratorios acreditados por INDECOPI en el Perú, así como la metodología

utilizada en las investigaciones realizadas a nivel nacional e internacional, en

materia de análisis de metales pesados específicamente en la detección de

cadmio en suelos, agua, fertilizantes, tejidos, almendras de cacao y derivados, se

realizó una evaluación detallada de los métodos disponibles para el análisis de

cadmio. Esta evaluación, cuyos resultados se resumen en el presente capítulo se

ha desarrollado sistemáticamente de acuerdo a un estudio y valoración de las

normativas y metodologías empleadas en las investigaciones realizadas para la

determinación de cadmio en cacao y la respectiva comparación con la normativa

disponible.

Los parámetros que se deben considerar para la selección de una técnica analítica

incluyen: el límite de detección y de sensibilidad, la precisión analítica, el rango de

trabajo analítico, los problemas con las interferencias y el costo del análisis. A

continuación se muestra un cuadro comparativo de ventajas y desventajas de los

métodos más empleados para la detección de cadmio.


Cuadro 06. Resumen de algunos métodos analíticos para determinar Metales

Pesados

Fuente: OMS, 2013

Como se observa en la Figura 17, los mejores límites de detección son alcanzados

utilizando ICP-MS o GFAAS. La FAAS y la ICP-AES tienen límites de detección

similares para la mayoría de los elementos. (FAO, 2013)

MÉTODO VENTAJAS LIMITACIONES Espectrometría de absorción atómica por llama

Requiere solo conocimientos básicos de laboratorio

Prueba rápida

Tamaño reducido de la muestra con la copa de Delves (50–100 µl)

Bajo precio y bajos costos de funcionamiento

Relativamente pocas interferencias

Interfaz robusta

Límite de detección relativamente alto (~10 µg/dl)

Tiempo necesario para la pre concentración o digestión de la muestra si no se utiliza la cubeta de Delves.

Se necesitan muestras de gran tamaño para los métodos de nebulización.

No se puede dejar el equipo funcionando sin atención.

Espectrometría de absorción atómica por horno de grafito

Buen límite de detección (<1–2 µg/dl)

Tamaño reducido de la muestra

Precio y costos de funcionamiento moderados

Moderada capacidad para analizar múltiples elementos

Relativamente pocas interferencias(aunque más que con la espectrometría de absorción atómica por llama)

Ampliamente utilizada, existen múltiples proveedores

La prueba lleva más tiempo

Requiere algo de experiencia de laboratorio (más que con la espectrometría de absorción atómica por llama)

Mayor potencial de interferencia espectral que con la espectrometría de absorción atómica por llama.

Espectrometría de masa con fuente de plasma de acoplamiento inductivo

Límite de detección excelente (~0,1µg/dl)

Rapidez

Tamaño reducido de la muestra (50–100 µl)

Relativamente pocas interferencias espectrales, bien conocidas.

Permite mediciones isotópicas.

Método económico si se procesan grandes cantidades de muestras.

Capacidad para investigar más de un elemento.

Precio y costos de funcionamiento elevados

Requiere operadores altamente especializados


Fuente: FAO, 2013

Figura 17. Límites de detección típicos para las

principales técnicas espectrométricas

La precisión que se puede obtener en forma rutinaria se encuentra en el siguiente

rango: 0.5% para FAAS, ≈1.5% para ICP-AES, «3-5% para GFAAS y ≈ 2-3% para

ICP-MS. La exactitud depende de la calidad de los estándares, el rango de

concentración, la presencia de interferencias, el grado de contaminación, etc.

Las interferencias químicas y espectrales no son por lo general un problema para

la FAAS pero ocurren frecuentemente en la GFAAS. La ICP-AES sufre de

interferencias espectrales especialmente cuando se analizan matrices complejas.

La baja resolución de la ICP-MS también sufre de interferencias debido

principalmente a los iones poliatómicos. Esto puede evitarse al utilizar

instrumentos de alta resolución más nuevos pero más costosos. (FAO, 2013).


suelos

Métodos de extracción de cadmio en muestras de suelo

Entre los métodos de extracción o preparación de muestras para la determinación

de cadmio en suelos, se encuentran algunas normativas (Cuadro 07), las cuales

están siendo utilizadas por los diversos laboratorios de análisis.


Cuadro 07. Normas para la extracción de metales pesados (Cd y otros)

Fuente: Elaboración Propia

Dada la importancia de la etapa de extracción dentro del procedimiento de

determinación de cadmio en muestras de suelo, se han comparado algunos

métodos y normativas. En el Cuadro 08, se encuentran resumidos los aspectos

más relevantes de algunos de los métodos, en la cual se proponen la utilización de

agua regia (HCl:HNO, 3:1) como medio extractante en un procedimiento que

incluye una primera fase de predigestión a temperatura ambiente (12-16 h) y una

segunda etapa de digestión a reflujo (2 h). Agua regia y digestión a reflujo serán

en consecuencia, las claves del método de referencia recomendado para la

extracción de cadmio de las muestras de suelo.

ISO 11466

Soil quality. Extraction of trace

elements soluble in aqua regia

(Calidad del suelo. Extracción de

elementos traza solubles en agua

regia)

EPA 3050

Acid digestion of sediments,

sludges, and soils (Digestión ácida

de sedimentos, fangos y suelos)

EPA 3052Digestión en microondas utilizando

una mezcla de HF y HCl

NEN 6465

Tratamiento de muestras de fango,

agua con fango y partículas

atmosféricas para la determinación

de elementos por espectrometría de

absorción atómica tras digestión

con ácido sulfúrico y ácido

clorhídrico)

Extracción de metales pesados


Cuadro 08. Comparación de métodos de digestión de muestras de suelo para

la determinación espectrométricas de metales pesados

Fuente: IHOBE, 2013

Técnicas Analíticas de detección de cadmio en suelos

En el Cuadro 09 se muestran algunas técnicas analíticas normalizadas disponibles

para el análisis de cadmio en suelos.

NEN 6465 EPA 3050 ISO 11466 BERROW[1]

Tamaño de

partícula

250 mm 150 mm 150 mm

Peso de muestra Max. 0.5 g de

materia Orgánica.

1-2 g 3.0 g 3.0 g

Secado Si No Si Si

Pre digestión No No >16 H >16 H

Condiciones de

digestión

Agua destilada

hasta 50 ml, + 4

ml HNO3 + 12 ml

HCl. 2.5 H reflujo

10 ml HNO3 1:1,

10-15 min. + 5

ml HNO3 conc. +

H2O2 hasta ox.

Total + 5 ml HCl

+ 10 ml agua

destilada 15 min.

Reflujo.

0.5-1 ml agua

destilada + 21 ml

HCl + 7 ml HNO2. 2

H reflujo

2-3 ml agua dest. 7.5

ml/g HCl + 2.5 ml/g

HNO3 2 H reflujo

Preparación de

disolución

Trasvase,

enjuague y enrase

con agua

destilada, filtración

Enrasar con

agua destilada,

filtración.

Enjuague 10 ml

HNO3 0.5 M

filtración lavado

residuo insoluble

HNO3 (mínima

cantidad) enrase con

agua destilada.

Enjuague agua dest.

Filtración, lavado con

HNO3 12.5% a 50°C

(Aprox. 2 m) y enrase

con HNO3 12.5%

Observaciones Descrito para

lodos, polvo, etc.

No específica para

suelos. Patrones

igual matriz.

Matriz aprox.

Conocida,

elementos a

determinar según

técnica.

Cd, Cr, Co, Cu, Pb,

Mn, Ni, Zn

Matriz para patrones

desconocida Cd, Cr,

Cu, Mn, Ni, Pb, Zn


Cuadro 09. Normas para la determinación de cadmio en suelos


Actualmente las técnicas de ICP (Plasma Acoplado Inductivamente), con sus

diferentes variantes, ha sido elegida como método de referencia para la

determinación de metales pesados en muestras de suelo por los diferentes

laboratorios de análisis en el Perú y en el mundo, así como también por algunas

investigaciones realizadas con respecto a la determinación de cadmio en suelos.

Sin embargo cabe mencionar que las investigaciones citadas en la tabla de

valoración de estudios sobre la determinación de cadmio en suelos de cacao y

otros, han utilizado las técnicas de Espectrometría de Absorción Atómica, (Ver

Anexo 01), de los cuales la gran mayoría han sido realizados en laboratorios no

acreditados por la autoridad competente. Por ello se recomienda los métodos

analíticos utilizados por los laboratorios acreditados ante INDECOPI, para la

determinación de cadmio en suelo, ver Cuadro 10.

ISO/CD 11047-1

Calidad del suelo. Determinación de

metales pesados por Espectrometría de

absorción atómica con llama y sin llama.

Parte 1: Determinación de cadmio)

NEN 5762

Determinación del contenido de cadmio

en suelo por espectrometría de

absorción atómica (técnica de llama)

tras digestión con ácido nítrico y ácido

clorhídrico)

EPA 6010 B

Espectroscopia de emisión atómica.

Plasma acoplado inductivamente ICP

AES

EPA 200.7 ICP AES

EPA 3050 B ICP AES

APHA 3113 B EAAS

APHA 3120 B ICP

Determinación de cadmio


Cuadro 10. Métodos Analíticos más utilizados para el análisis

de cadmio en suelos

Fuente: Elaboración propia

Como técnica analítica de referencia para el análisis de cadmio en muestras de

suelo, se recomienda las técnicas de Espectrometría de emisión atómica con

plasma de acoplamiento inductivo ICP-AES (EPA 6010 B), ya que se encuentran

disponibles en los laboratorios acreditados en el Perú.

1.3.2. Métodos de extracción y técnicas analíticas detección de cadmio en Agua

Métodos de extracción de cadmio en muestras de agua

Los metales pesados en el agua, pueden determinarse adecuadamente por

métodos instrumentales o colorimétricos. Existe una mayor aceptación por los

métodos instrumentales debido a que son rápidos y los efectos matrices a menudo

son controlables sin muchos procesos de separación. Para cualquier método que

se aplique, se recomienda el pretratamiento específico de las muestras.

En algunos estudios para la determinación de cadmio en agua, no fue necesario

realizar una digestión acida de la muestra, únicamente las muestras fueron

centrifugadas a 10,000 rpm durante 5 minutos para luego ser leídos directamente

en el equipo de espectrometría, sin embargo según la normativa de la EPA 200.7,

se debe realizar una digestión acida con HNO3 y HCl.

Técnicas analíticas de detección de cadmio en muestras de agua

Para la detección y cuantificación de metales pesados como el cadmio,

generalmente se emplean dos técnicas analíticas: la espectrofotometría de

absorción y la de emisión atómica.

Entre los métodos más utilizados por Laboratorios acreditados por INDECOPI en

el Perú, se encuentran los métodos científicamente validados de la EPA y APHA

Referencia

(Laboratorio)

Métodos de digestión de la

muestra

Métodos

Analíticos

Laboratorio Envirolab EPA 6010 B ICP AES

Laboratorio SAG.

Servicios Analíticos

Generales

EPA 200.7 ICP AES

Laboratorio CERTIMIN EPA 3050 B ICP OES

Laboratorio SGS EPA 6010 B ICP AES


para la determinación de metales pesados (cadmio y otros) en muestras de agua

(Cuadro 11).

Cuadro 11. Métodos Analíticos más utilizados para el análisis

de cadmio en agua


El método de referencia utilizado por los laboratorios es la norma EPA 200.7 (ICP

AES), y en los estudios para la determinación de cadmio en muestras de agua se

utilizaron la técnica de espectrometría de absorción atómica de llama FAAS (ver

Anexo 02), los cuales han sido determinados en laboratorios que no se encuentran

acreditados por el INDECOPI. Por ello que se recomienda utilizar como técnica de

referencia la técnica analítica de ICP AES, debido a que es una técnica disponible

en los laboratorios acreditados ante INDECOPI.

1.3.3. Técnicas analíticas de extracción y detección de cadmio en fertilizantes

Aun no existen métodos ni técnicas analíticas específicas para determinar la

presencia de cadmio en fertilizantes, sin embargo en algunos estudios se han

adaptado las normativas existentes, de acuerdo al tipo de muestra, tal como se

menciona más adelante en los procedimientos de preparación de muestras de

fertilizantes.

Hasta la fecha se han realizado pocos estudios con relación al contenido de

cadmio en fertilizantes, uno de ellos es el estudio realizado por la COOPAIN de

Tingo María, quienes enviaron una muestra de roca fosforica a un laboratorio

acreditado, y para la determinación de cadmio utilizó la técnica de ICP, y en otras

investigaciones se utilizaron la Espectrometría de absorción atómica EAA (Anexo

03), como se mencionó anteriormente las determinaciones fueron realizadas en

laboratorios no acreditados, por ello la técnica analítica recomendada es la ICP.

Referencia

(Laboratorio)


muestra

Métodos

Analíticos

Laboratorio Envirolab EPA 200.7 ICP AES

Laboratorio SAG.

Servicios Analíticos

Generales

EPA 200.7 ICP AES

Laboratorio CERTIMIN EPA 200.7 ICP OES

Laboratorio SGS EPA 200.8 ICP MS

Laboratorio CERPERSMEWW-APHA-AWWA

WEF Part. 3111 B 22nd. Ed.FAAS



tejidos (hojas y mazorca)

Algunas de las técnicas de extracción y detección empleadas para la detección de

cadmio en algunos tejidos vegetales incluido la hoja y mazorca de cacao, se

muestran en el Cuadro 12.

Cuadro 12. Métodos de digestión y de detección de cadmio utilizadas en la

determinación de cadmio en tejidos de cacao


De acuerdo con el cuadro anterior, el método analítico más utilizado es la

Espectrometría de Absorción Atómica por Flama FAAS, sin embargo actualmente

la mayoría de laboratorios acreditados, vienen realizando las determinaciones de

cadmio mediante el uso de técnicas más modernas como el ICP, debido a su

precisión y exactitud.

Según las investigaciones realizadas en tejidos de plantas, la digestión de las

muestras se realizan mediante la digestión acida por vía húmeda, siendo este el

método de referencia recomendado, y como técnica analítica para la detección de

cadmio se recomienda la Espectrometría de Absorción atómica por flama FAAS y

para la determinación de trazas de cadmio es recomendable el método analítico de

Inducción de Plasma Acoplada - ICP.

Referencia (Muestras)Métodos de digestión de la

muestra

Métodos

Analíticos

Plantas medicinalesdigestión Asistida por

microondasGFAAS

plantas de tomateDigestión acida por vía

húmedaICP

Rábanos, brócoli y

calabacíndigestión Vía Seca FAAS

Hojas y raíces de maízdigestión acida por Vía

húmedaFAAS

Digestion acida por via

humeda

Solution Extractante EDTA

Zanahoria y espinaca

Sindicación en baño de

ultrasonidos con HNO3

concentrado

FAAS

Hojas y mazorca de

cacaoFAAS


1.3.5. Técnicas analíticas de extracción y detección de cadmio en almendras de

cacao

Técnicas de extracción de cadmio en almendras de cacao

Actualmente existe una Norma Técnica Peruana que establece las técnicas de

preparación de muestras de cacao para determinación de cadmio por vía seca

(calcinación de la muestra), así mismo existen otras normas que establecen las

técnicas de preparación de muestras para la determinación de cadmio en

alimentos (Cuadro 13).

Cuadro 13. Normas oficiales para la determinación de cadmio en alimentos


Técnicas Analíticas de detección de cadmio en almendras de cacao

Las normas AOAC, establecen como técnica de análisis de metales pesados la

espectrometria de absorción atómica con horno de grafito.

Así mismo, en la Guia Metodológica del grupo de trabajo regional para el

establecimiento de limites máximos de cadmio en la almendra del cacao y

productos del cacao3, se sugiere como técnicas de elección para el análisis de

Cadmio en Cacao y derivados: la espectrofotometría de absorción atómica

3 Comisión del Codex Alimentarius FAO/OMS. Grupo de Trabajo regional para el establecimiento de límites

máximos de cadmio en la almendra de cacao y productos de cacao. Guía para la generación de datos requeridos para la realización de la “evaluación de la exposición al cadmio en el cacao y los productos del cacao” Ecuador-Colombia, Agosto 2013.

NORMA TITULOMETODO DE

DIGESTION

METODO DE

ANALISIS

NTP 208.030-2010Productos de cacao. Determinación de

plomo, cadmio, cobre, hierro y cinc.

Digestion por via

seca GFAAS

AOAC Official Method

999.10

Lead, Cadmium, Zinc, Copper and Iron in

Foods. Atomic Absorption

Spectrophotometry after Microwave

digestion.

Digestion asistida

por microondas

GFAAS

AOAC Official Method

999.11.

Determination of Lead, Cadmium,

Copper, Iron, and Zinc in Foods. Atomic

Absorption Spectrophotometry after Dry

Ashing.

Digestion por via

seca

GFAAS

Norma Oficial Mexicana

NOM 117-SSA1-1994

Método de prueba para la determinación

de Cadmio, Arsénico, Plomo, estaño,

cobre, fierro, zinc y mercurio en

alimentos, agua potable y agua

purificada por espectrometría de

absorción atómica.

Digestion por via

seca y humedaGFAAS


electrotérmica (horno de grafito u horno Zeeman) - ETAAS y la espectrofotometría

de masas con plasma de acoplamiento inductivo ICP - MS.

El INVIMA4 de la Republica de Colombia, considero como método de análisis la

Espectrofotometría de Absorción Atómica con Horno de Grafito, para la

determinación de las concentraciones de cadmio en productos de cacao como

Chocolate de mesa, chocolate de leche y licor de cacao, utilizando los Métodos

oficiales de la AOAC Official Method 999.10, 999.11.

La técnica de espectrometría de masas con plasma de acoplamiento inductivo ICP

MS, es la técnica más utilizada por los laboratorios de análisis para la

determinación de cadmio en muestras de almendras de cacao (Cuadro 14).

Cuadro 14. Métodos de análisis más utilizados por los laboratorios

para la determinación de cadmio en almendras de cacao


Los diferentes estudios nacionales e internacionales realizados para la detección

de cadmio en almendras de cacao, han utilizado la técnica de absorción atómica

de llama, en el Cuadro 15, se muestra un resumen de los métodos de digestión de

las muestras y los métodos analíticos utilizados por los estudios de determinación

de cadmio en almendras de cacao.

4 INVIMA. Instituto Nacional de Vigilancia de Alimentos y Medicamentos. Caracterización de las

concentraciones de cadmio en derivados de cacao y otros alimentos y evaluación de la exposición dieta.

Carrera 68 D N°17-11 Bogotá D.C. Colombia. www.invima.gov.co

Referencia

(Laboratorio)


muestra

Métodos

Analíticos

Laboratorio SGS SGS-PO-ME-106:2012 ICP MS

Laboratorio Andes

Control

Digestion asistida por

microondas AOAC 999.10ICP MS

Laboratorio CERPER AAS

Laboratorio SGS

FRESENIUS GMBH de

Alemania

ICP MS


Cuadro 15. Métodos de digestión y de detección de cadmio utilizadas en la

determinación de cadmio en almendras de cacao


Como técnicas de referencia para el tratamiento de las muestras de almendras de

cacao, se recomienda la digestión acida por vía húmeda y como técnica analítica

se recomienda la espectrometría de absorción atómica por flama u horno de grafito

(FAAS, GFAAS) y para determinar trazas de cadmio se recomienda la técnica de

ICP MS.

1.3.6. Métodos de extracción y técnicas analíticas y detección de cadmio en

productos de cacao

Métodos de extracción de cadmio en derivados de cacao

Entre las técnicas más utilizadas para la digestión de las muestras de derivados de

cacao se encuentra la digestión acida por vía húmeda, la digestión acida por vía

seca (AOAC 999.10), y la digestión asistida por microondas (AOAC 999.11).

Técnicas Analíticas de detección de cadmio en productos derivados de

cacao

En la NTP 208.030-2010. Productos de cacao. Se establece como técnica de

análisis de cadmio en productos de cacao la técnica analítica de espectrometría

con horno de grafito GFAAS.

En la guía del comité conjunto de expertos en aditivos alimentarios, se sugiere

como técnicas de análisis de derivados de cacao la espectrofotometría de

Referencia (Autores)Métodos de digestión de la

muestra

Métodos

Analíticos

ICT/GTZDigestion acida por via

húmedaFAAS

CITE CACAODigestion acida por via

húmedaFAAS

CarrasqueroDigestion Acida por via

húmedaFAAS

Takrama Digestion con agua regia FAAS

Mite, FranciscoDigestion Acida por via

húmedaFAAS

Martinez, GenyDigestion por via seca AOAC

999.11FAAS

MINCETUR ICP MS

CROZIER ICP OES


absorción atómica electrotérmica (horno de grafito u horno Zeeman) - ETAAS y la

espectrofotometría de masas con plasma de acoplamiento inductivo ICP - MS.

Existe escasa Información disponible sobre estudios desarrollados con el fin de

determinar y cuantificar el contenido de cadmio en derivados de cacao. En el

Cuadro 16, se muestra los métodos analíticos recomendados por algunas

organizaciones y usados en algunos laboratorios para la determinación de cadmio

en derivados de cacao.

Cuadro 16. Métodos Analíticos utilizados para la detección de cadmio en

almendras de cacao


Según la información encontrada se puede utilizar como método de referencia

para la digestión de la muestra la digestión acida asistida por microondas, y como

técnica de análisis se recomienda la espectrometría de absorción atómica con

horno de grafito GFAAS y la espectrometría de masas con acoplamiento inductivo

de plasma ICP MS.

Referencia

(Autor/Laboratorio)


muestra

Métodos

Analíticos

Takrama Digestion con agua regia FAAS


microondas AOAC 999.11

Digestion por via seca

AOAC 999.10

Comision del Codex

Alimentarius

(JEFCA)

ETAAS/ICP-MS

Laboratorio SGS SGS-PO-ME-106:2012 ICP MS

Laboratorio Andes

Control


microondasICP MS

INVIMA-Ecuador GFAAS


2. DESARROLLO DE LA TECNICA ANALITICA

2.1. Preparación de la solución estándar de cadmio

La solución estándar de cadmio se deberá preparar, disolviendo 1000 mg de Cd

en 14 ml de agua desionizada + 7 ml de HNO3 al 65%, en una Fiola de 1 L, luego

diluir a volumen con agua desionizada, con ello se obtendrá un patrón de 1000

mg/L.

2.2. Curva de calibración para cadmio

Para la elaboración de la curva de calibración, se tendrá en cuenta el equipo de

espectrometría a utilizar, sin embargo a continuación se menciona un ejemplo de

preparación de las soluciones estándar para realizar la curva de calibración en un

espectrómetro de absorción atómica.

Tomar 5 ml de un patrón de cadmio 1000 mg/L, colocar en un balón aforado de

500 ml, y aforar con HNO3 al 1%. Esta solución de 10 mg/L de cadmio será

rotulado como “solución madre”.

De la solución madre se tomaran alícuotas de 1, 2, 3, 5, 7, 10, 13 y 15 ml que

serán aforados a 100 ml con agua destilada en HNO3 al 1% para preparar

patrones de 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 0.7, 1.0, 1.3, y 1.5 mg/L de cadmio,

respectivamente. Preparar un blanco que contenga agua destilada en HNO3 al 1%.

3. PROCEDIMIENTOS PARA LA PREPARACION DE LAS MUESTRAS PARA LA

DETERMINACION DE CADMIO

3.1. Preparación de las muestras de suelos

Dispersar las muestras de suelo en bandejas y secarlas al ambiente bajo sombra,

luego realizar la molienda en una porcelana con mortero y pasar por tamiz de 150

µg.

ISO 11466

- Pesar aproximadamente 3 g de la submuestra de suelo con una precisión de

0,001 g, en el balón de reacción de 250 ml.

- Humedecer el suelo con 0,5-1 ml de agua destilada o desionizada y añadir

agitando, 21 ml de ácido clorhídrico seguido de 7 ml de ácido nítrico, gota a

gota si es necesario para evitar la producción de espuma.

- Añadir 15 ml de ácido nítrico al balón de reacción y dejar en reposo durante 16

h. y cubrir con una luna de reloj.


- Aumentar lentamente la temperatura de la mezcla de reacción hasta

condiciones de reflujo y mantenerla durante 2 h.

- Una vez transcurridas las 2 h, dejar enfriar la muestra.

- Luego decantar el extracto sobrenadante sobre papel de filtro whatman 40,

recoger el filtrado en un matraz aforado de 100 ml. Hacer pasar a través del

papel de filtro la totalidad del extracto y lavar el residuo insoluble con el mínimo

volumen de ácido nítrico.

- El extracto preparado de esta manera es adecuado para la determinación de metales mediante los métodos apropiados.

EPA 3050 B

- Pesar 2.5 gramos de suelo homogeneizado y se colocaron en un vaso de

precipitado al cual se adiciona 25 ml de ácido nítrico 1:1 y cubrir con un vidrio

de reloj. La mezcla se calienta a 95°C ± 5°C en reflujo durante 15 minutos.

- Después del enfriamiento adicionar 5 ml de ácido nítrico y mantener el reflujo

por 30 minutos.

- Posteriormente añadir 5 ml de agua y 7.5 ml de peróxido de hidrogeno al 30%

hasta un volumen máximo de 15 ml. Luego añadir 25 ml de ácido clorhídrico

concentrado seguido de calentamiento por 15 minutos.

- Filtrar la solución resultante en un balón aforado de 50 ml, aforar y transferir a

un recipiente de plástico.

3.2. Preparación de las muestras de agua

- Medir 150 ml de la muestra compuesta en un vaso de precipitado previamente

lavado con una solución (1:1) de HNO3-H2O desionizada. Adicionar 2 ml de

HNO3 concentrado y 5 ml de HCl concentrado.

- Cubrir con un vidrio reloj y se colocar en un vaso de precipitado en un baño

maría a 90ºC sin llevar a ebullición, hasta que el volumen se redujo al 20% del

volumen inicial.

- Remover el sistema del baño maría y se dejar enfriar a temperatura ambiente, y lavar las paredes del vaso de precipitado y el vidrio reloj con agua desionizada, filtrar con un papel de poro de 0.45 µm sobre un balón aforado para remover los sólidos suspendidos y aforar a un volumen de 50 ml según lo sugerido por CLESCERI, 1998, Citado por GRANADA, 2012.

3.3. Preparación de las muestras de fertilizantes

Previo al análisis de Cd, los fertilizantes se trituran en un mortero de ágata y se

tamizan en un tamiz plástico de 0,5 mm.

- Realizar la digestión de las muestras de fertilizantes concentrados SFT, FDA y

FMA con HCl concentrado (1 g de muestra con 5 ml de ácido) casi a sequedad.

- Luego disolver el residuo en 20 ml de HCl 2M, filtrar y se llevar a un volumen

de 50 ml en un matraz aforado con agua destilada.


- Las rocas fosfóricas serán digeridas con HCl, HNO3 y HClO4 y seguir el mismo

procedimiento señalado para los fertilizantes concentrados.

- Realizar la determinación de cadmio mediante espectrometría de absorción

atómica (EAA) y usando el método de adición de estándar o mediante la

técnica ICP.

3.4. Preparación de las muestras de tejidos

- Las muestras deberán ser secadas en una estufa a 75 ºC durante 24 horas,

luego realizar un molido manual con un mortero cerámico, o utilizar un molinillo

eléctrico.

- Tomar 0.5 g de la muestra y se someter a una solución ácida nítrico

perclórico, en una relación de extracto 1:4 (según Carillo, 2003. citado por

MITE, 2010). Los tejidos vegetales molidos deben ser mezclados con HNO3 (8

ml) y HClO4 (2 ml) durante una hora y se calentó a 180ºC por 90 minutos

hasta la digestión total.

- Luego filtrar este extracto en balón de 50 ml y llevar a volumen con agua

desionizada.

- El extracto obtenido puede ser leído en el equipo de espectrometría.

3.5. Preparación de las muestras de almendras de cacao

- Previo a la digestión de las muestras, se requiere retirar el mucílago de las

muestras de cacao fresco, y luego secar en el horno a 75 º C durante 24 horas.

Proceder de la misma forma con las muestras de almendras de cacao

procedente de los centros de acopio.

- Descascarillar las almendras con ayuda de una navaja de material adecuado y

estéril que no contamine las muestras.

- Triturar las muestras, de este triturado se tomara 0.5 g

- Tomar 0.5 g de la muestra y se someter a una solución ácida nítrico

perclórico, en una relación de extracto 1:4 4 (según Carillo, 2003. citado por

MITE, 2010). Los tejidos vegetales molidos deben ser mezclados con HNO3 (8

ml) y HClO4 (2 ml) durante una hora y se calentó a 180 ºC por 90 minutos

hasta la digestión total.

- Luego filtrar este extracto en balón de 50 ml y llevar a volumen con agua

desionizada.

- El extracto obtenido puede ser leído en el equipo de espectrometría.

3.6. Preparación de las muestras de productos derivados de cacao

Mediante digestión asistida por microondas

- Triturar las muestras para ayudar a la digestión.

- Pesar 0,2 - 0,5 g de muestra seca en el envase de digestión.


- Añadir 5 ml de HNO3 concentrado al 65%, y 2 ml de H2O2 al 30 %, cerrar los

vasos herméticamente y someter a digestión en microondas, el perfil de la

temperatura permitirá llegar a 180°C± 5 º C en menos de 5.5 min, y

permanecerá a 180 ± 5 º C durante 9,5 minutos para la finalización de las

reacciones específicas.

- Dejar enfriar completamente los vasos de digestión antes de abrirlos, después

el contenido del recipiente se puede filtrar, centrifugar, o se les permite que se

asiente y luego se procede a decantar.

- Transferir a un matraz aforado de 25 ml y enrasar con agua desionizada, luego

transferir esta solución en un envase de polipropileno de 50 ml. Tratar los

blancos de la misma forma y realizar las lecturas en el equipo disponible.


REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

1. ADAMS, M. Y CARRASQUERO, A. 2012. Determinación de los procesos

asociados a la contaminación con cadmio en cacao en Ocumare de la Costa, Estado de Aragua. Postgrado en ciencias del suelo. Fac. de Agronomía – UCV. Apartado 1017. Las acacias, Maracay, Venezuela.

2. AOAC INTERNATIONAL (Association of Official Analytical Chemists). 2002.

Method 999.10. Lead, Cadmium, Zinc, Copper and Iron in Foods. Atomic Absorption Spectrophotometry after Microwave digestion.

3. AOAC INTERNATIONAL (Association of Official Analytical Chemists). 2002.

Method 999.11. Determination of Lead, Cadmium, Copper, Iron, and Zinc in Foods. Atomic Absorption Spectrophotometry after Dry Ashing.

4. BONILLA, et al. 2002. “Presencia de cadmio en fertilizantes fosforados de diferente procedencia comercializados en Chile”. Revista SIMIENTE, de la Sociedad Agronómica de Chile. Vol. 72 (1-2) Enero-Junio 2002. Página 9-16.

5. CITE CACAO - USAID PDA (Centro de Innovación Tecnológica del Cacao). 2011. Estudio “Contenido de Cadmio y Plomo en la Producción de Cacao en San

Martín”. Consultores: Huamán, H y Huauya, M. Tarapoto, San Martin, Perú. 6. COMISIÓN EUROPEA. 2006. Reglamento CE N°1881/2006, Por el que se fija el

contenido máximo de determinados contaminantes en los productos alimenticios.

Fecha pub. 20.12.2006. Diario Oficial de la Unión Europea L 364. P. 5. 7. COMISIÓN EUROPEA. 2007. Reglamento CE N°333/2007. Por el que se

establecen los métodos de muestreo y análisis para el control oficial de los niveles de plomo, cadmio, mercurio, estaño inorgánico, 3-MCPD y benzo(a)pireno en los productos alimenticios. Fecha pub. 29.3.2007. Diario Oficial de la Unión Europea L

88. P. 29-38. 8. COMISION EUROPEA. 2001. Directiva 2001/22/CE de la Comisión. P or el que

se fijan métodos de toma de muestras y de análisis para el control oficial del contenido máximo de plomo, cadmio, mercurio y 3-MCPD en los productos alimenticios. Fecha pub. 16.3.2001. Diario Oficial de las Comunidades Europeas. L

77. 9. COMISIÓN EUROPEA. 2013. Amending Regulation (EC) N° 1881/2006 as

regards maximum levels of cadmium in foodstuffs. SANCO/10617/2009.rev.09.Brussels

10. CRT (Comisión de Reglamentos Técnicos).2013. Métodos de ensayo

acreditados bajo el sistema peruano de acreditación. Sistemas de información en línea INDECOPI. Disponible en: http://sistemas.indecopi.gob.pe/crtacre/

11. COOPAIN LTDA. (Cooperativa Agraria Industrial Naranjillo). 2011. Informe de

evaluación preliminar de cadmio en suelos tropicales y almendras de cacao en la influencia de la COOPAIN. Tingo María, Huánuco, Perú.

12. COOPERATIVA AGRARIA CAFETALERA LA DIVISORIA. 2010. Resultados de

análisis de cadmio en suelos y tejidos de cacao de la Divisoria. Laboratorio de suelos de la Universidad Nacional Agraria la Selva UNAS-Tingo María, Huánuco, Perú.

13. CORPOICA (Corporación Colombiana de Investigación Agropecuaria). 2013.

Guía para la toma de muestras de suelos. Desarrollo de Negocios. 14. CROZIER, J. 2012. Heavy Metals in Cocoa. International workshop on possible EU

regulations on cadmium in cocoa and chocolate products. Nature and Food Quality Quality in the Netherlands (LNV), the European Cocoa Association (ECA) & CAOBISCO. E-mail: [email protected], Página Web: www.cabi.org.

mailto:[email protected]

http://www.cabi.org/


15. CSR Servicios Laboratorio. 2008. Muestreo de Fertilizantes. Laboratorio de

Análisis Agrícolas. España. Página Web: csrservicios.es 16. CUENCA, W. 2012. Tesis: “Efecto de la materia orgánica y fuentes de calcio en la

toxicidad de cadmio en maíz”. Lima, Perú. 17. FAO. 2013. Análisis de minerales y elementos traza en alimentos, Departamento

de Agricultura, Consultado en línea 13 Dic. 2013, Disponible en Pagina web: http://www.fao.org/docrep/010/ah833s/ah833s22.htm

18. FAO. 2007. Utilización de las rocas fosfóricas para una agricultura sostenible.

Boletín FAO Fertilizantes y Nutrición Vegetal. Roma, Italia. Disponible en Pagina web: http://www.fao.org/docrep/007/y5053e/y5053e0d.htm

19. FAO/OMS Comité Conjunto de Expertos en aditivos para los alimentos (JECFA). 2013. Guía para la generación de datos requeridos para la realización

de la “evaluación de la exposición al cadmio en el cacao y los productos del cacao”. Quito, Ecuador, 12-15 de agosto de 2013.

20. FAO/WHO Expert Committee on Food Additives, (JECFA). 2011. Safety

evaluation of certain food additives and contaminants. Who Food Additives Series: 64.

21. FERTILAB. 2013. Laboratorio de Suelos, Plantas Aguas y Sustratos. Manual de

muestreo de Suelo, planta y Agua. Celaya, Guanajuato – México. Página web: www.fertilab.com.mx

22. GRANADA, G. & ESCOBAR, D. 2012. Tesis: “Análisis y cuantificación de metales

pesados (Pb, Cd, Ni y Hg) en agua, sedimentos y bioacumulación en la especie Rhandia wagne (barbudo) del río cauca en el municipio de la Virginia”. Escuela de Tecnología Química, Facultad de Tecnología, Universidad Tecnológica de Pereira. Colombia.

23. HUAMANI, H. et al. 2012. Presencia de Metales Pesados en el Cultivo de Cacao Orgánico. Universidad Nacional Agraria de la Selva, UNAS, Tingo María, Huánuco, Perú.

24. ICT/GTZ (Instituto de Cultivos Tropicales & Programa de Desarrollo Rural Sostenible). 2008. Monitoreo de la presencia de cadmio en almendras de cacao, suelos y aguas en San Martin y Amazonas. Tarapoto, San Martin, Perú.

25. IHOBE, SOCIEDAD PÚBLICA DE GESTION AMBIENTAL. 2013. Investigación de

la contaminación del suelo, Guía Metodológica Análisis Químico. España. 26. IICA (Instituto Interamericano de Cooperación para la Agricultura). 2013.

Evolución del tema de cadmio en cacao en la OMC y el CODEX. Bolaños Ledezma, Erick. Programa SAIA-IICA-Sede Central.

27. INDECOPI. 2010. NTP. 208.030.2010. Productos de Cacao. Determinación de

plomo, cadmio, cobre, hierro y cinc. 2aEdicion. Lima Perú. 28. INSTITUTO ECUATORIANO DE NORMALIZACION, INEN. 1981. NTE INEN

0537; Muestreo Cacao (Productos Derivados). Quito, Ecuador. 29. INSTITUTO ECUATORIANO DE NORMALIZACION, INEN. 1995. NTE INEN

0177:95; Cacao en grano. Muestreo. Quito, Ecuador. 30. INSTITUTO NACIONAL DE ECOLOGIA. 2007. Muestreo y Caracterización de un

Sitio. Delegación Coyoacán, México D.F. Consultado en línea 15 Dic. 2013, Disponible en Pagina web: http://www2.inecc.gob.mx/publicaciones/libros/459/cap3.html

31. INTA (Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria). 2013. Muestreo de

suelos. Consultado 14 Dic. (En Línea). Disponible en Página web: http://inta.gob.ar/documentos/muestreo-de-suelos-1

http://www.fao.org/docrep/010/ah833s/ah833s22.htm

http://www.fertilab.com.mx/

http://www2.inecc.gob.mx/publicaciones/libros/459/cap3.html

http://inta.gob.ar/documentos/muestreo-de-suelos-1


32. INVIMA (Instituto Nacional para la Vigilancia de Alimentos y Medicamentos). 2013. Caracterización de las concentraciones de cadmio en derivados de cacao y

otros alimentos y evaluación de la exposición dieta. Colombia. 33. INVIMA (Instituto Nacional para la Vigilancia de Alimentos y Medicamentos).

2003. Instructivo para toma de muestras y análisis de productos alimenticios y bebidas alcohólicas en puertos. Botero, P. & Tibaduiza, C. Sub Dirección de Alimentos y Bebidas Alcohólicas INVIMA, Bogotá, D.C.

34. LABORATORIOS A-L DE MEXICO. 2011. Análisis Foliares, Guadalajara, México.

Página web: http://www.allabsmexico.com.mx 35. LIVA, M. et al. 2013. Procedimiento analítico para la determinación de metales

pesados en zanahoria y espinaca cultivadas en organopónicos urbanos. Revista Ciencias Técnicas Agropecuarias vol.22 no.1. San José de las Lajas. Disponible en:http://scielo.sld.cu/scielo.php?pid=S207100542013000100004&script=sci_arttext

36. MARTÍNEZ, G. Y PALACIO, C. 2010. Tesis: Determinación de metales pesados

cadmio y plomo en suelos y granos de cacao frescos y fermentados mediante espectroscopia de absorción atómica de llama. Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia.

37. MINCETUR (Ministerio de Comercio Exterior y Turismo). 2007. “Diagnóstico y

propuesta de parámetros para la estandarización y homogenización del tratamiento pos cosecha de cacao” (Vol. 3). Perú.

38. MINISTERIO DE COMERCIO EXTERIOR DE ECUADOR. 2013. F. Pub. 25 set.

2013. Consultado 12 Nov. 2013, (en línea). Disponible en página web: http://comercioexterior.gob.ec/la-union-europea-aprueba-niveles-maximosderesi duos-nm-para-el-cadmio-en-productos-elaborados-con-cacao/

39. MITE, F., CARRILLO, M., DURANGO, W. 2010. Avances del monitoreo de

presencia de cadmio en las almendras de cacao, suelos y aguas en Ecuador. Instituto Nacional Autónomo de Investigaciones Agropecuarias (INIAP). Estación Tropical Pichilingue. Departamento Nacional de Manejo de Suelos y Aguas. E-mail: [email protected], Ecuador.

40. MNISTERIO DE ENERGIA Y MINAS. 2000. Guía para el muestreo y análisis de suelo. Dirección General de Asuntos Ambientales - Ministerio de Energía y Minas, Perú.

41. MUÑOZ, N. 2009. Tesina: “Determinación de plomo y cadmio en hierbas medicinales”. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Carrera de Farmacia Universidad de Belgrano Buenos Aires, Argentina.

42. NATURLAND, 2000. Agricultura Orgánica en el Trópico y Subtrópico. Guía de 18 cultivos. Cacao. 1ra Edición. Alemania. 24 pp. Disponible en http://www.naturland.de

43. NOM (Norma Oficial Mexicana NOM 117-SSA 1-1994). 1994. Método de Prueba

para la determinación de cadmio, arsénico, plomo, estaño, etc. en alimentos, agua potable y agua purificada por espectrometría de absorción atómica. México.

44. NORMA GUATEMALTECA OBLIGATORIA, NGO 44006. 2004. Fertilizantes,

enmiendas y acondicionadores de suelo. Toma y preparación de muestras. COGUANOR-Comisión Guatemalteca de Normas.

45. NUÑEZ, A.; MARTINEZ, S. et al. Determinación de metales pesados (aluminio,

plomo, cadmio y níquel) en rábano (Raphanus sativus L.), brócoli (Brassica oleracea L. var. italica) y calabacín (Cucurbita pepo L. var. italica). Laboratorio de Química Analítica, FCB, UANL. E-mail: [email protected]

http://www.allabsmexico.com.mx/

http://scielo.sld.cu/scielo.php?pid=S207100542013000100004&script=sci_arttext

http://www.naturland.de/

mailto:[email protected]


46. OMS (Organización Mundial de la Salud). 2013. Guía breve de métodos

analíticos para determinar las concentraciones de plomo en la sangre. Ginebra 27, Suiza.

47. PROFERTIL. 2007. Investigación y Desarrollo - Análisis de suelos Guía práctica

de muestreo. Departamento de Investigación y Desarrollo. Reporte Numero 12. Página web: www.profertil.com.pe

48. TAKRAMA, J., & OFORI, K. 2012. Cadmium in Ghana Soils, Cocoa and Cocoa

Products. Ghana. 49. USEPA. 1994. EPA Method 200.7. Determination of metals and trace elements in

water and wastes by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry. Revision 4.4. EMMC Version.

50. USEPA. 1996. EPA Method 3050 B. Acid digestion of sediments, sludges and

soils. Revision 2. 51. USEPA. 1996. EPA Method 6010 B. Inductively Coupled Plasma Atomic Emission

Spectrometry . Revision 2. 52. VALDIVIEZO, E., SANDOVAL, M. et al. Absorción y transporte de cadmio y níquel

en tomate. VIII Congreso Ecuatoriano de la Ciencia del Suelo. Ecuador 53. WALTER, N. & RUIZ, O. 2013. Guía para el muestreo. Laboratorio de suelos.

Universidad Nacional de Colombia, Sede Medellín. Colombia. 54. WIKIPEDIA. 2013. Espectrometría de masas ICP MS. Consultado 20 Dic. (En

Línea), Disponible en página web: http://es.wikipedia.org/wiki/ICP-MS


ANEXOS


Anexo 01. Tabla de Valoración de Estudios de Cadmio en Suelos de cacao

AUTOR LUGAR/AMBITO Nombre del estudioMétodo de

AnálisisLaboratorio Año

INSTITUTO DE CULTIVOS

TROPICALES / ICT

&

PROGRAMA DESARROLLO

RURAL SOSTENIBLE /GTZ

San Martin-Bagua-La Peca

y Copallin en la Region

Amazonas

Monitoreo de la Presencia de

Cadmio en Alamendras de

Cacao, Suelos y Aguas en San

Martin y Amazonas

2

(Laboratorio del ICT-

Tarapoto)2008

Olga, Barragan Moreno Colombia-Bogota Estudio de diferentes

metodologias para determinar

la biodisponibilidad de cadmio y

arsenico en suelos y su relacion

con la concentracion en plantas

2 y 6 Laboratorio de

Quimica de suelos

de Corpoica

Tibaitata

2008

ONGD GRUFIDES (Grupo para la

Formacion e Intervencion para un

Desarrollo Sostenible)

Cajamarca-Jequetepeque Estudios sobre metales

pesados en sedimentos en la

cuenca del Jequetepeque

3 y 4 Laboratorio de

servicios cientifico

tecnicos de la

Universidad de

Barcelona

2009

COOPERATIVA AGRARIA

CAFETALERA LA DIVISORIA LTDA.

Huanuco-Leoncio Prado-

La Divisoria

Resultados de Analisis de

suelos realizado en la

Universidad Nacional Agraria La

Selva UNAS-Tingo Maria

2 (Laboratorio de

suelos UNAS)2010

Genny, Martinez Colombia-Santander-San

Vicente de Cuchuri

Tesis: Determinacion de

metales pesados cadmio y

plomo en suelos y granos de

cacao frescos y fermentados,

mediante espectroscopia de

absorcion atomica de llama

2 (Laboratorio de la

Universidad

Industrial de

Santander)2010

Mite, Francisco Ecuador Avances del monitoreo de

presencia de cadmio en

almendras, suelos y aguas en

el Ecuador

2 (INIAP-Estacion

experimental

Pichilingue)2010


Métodos de Análisis 1 Espectrometría de absorción atómica (EAA)

2 Espectrometría de absorción atómica de llama (FAAS) 3 Espectrometría de masas con plasma de acoplamiento

inductivo (ICP-MS)

4 Espectrometría de emisión óptica con plasma acoplado inductivamente (ICP-OES)

5 ICP

6 Espectrometría de absorción atómica con horno grafito (GFAAS)



COOPERATIVA AGRARIA

INDUSTRIAL NARANJILLO LTDA.

Distritos de las regiones

de Huanuco y San Martin

Informe de Evaluacion

Preliminar de Cadmio en

suelos tropicales y almendras

de cacao en la influencia de la

COOPAIN

5

(Laboratorio

CERPER)

2011

CITE CACAO-USAID

PDA/TECHNOSERVE

San Martin (Provincias) Contenido de Cadmio y Plomo

en la Producción de Cacao en

San Martín

2

2011

Huamani Yupanqui, Hugo Alfredo Ucayali y Huanuco Tesis: Presencia de metales

pesados en el cultivo de cacao

organico

2(Laboratorio de

suelos UNAS)2011

Adela, Hernandez Hermandez Mexico Determinacion de metales

pesados en suelos de Natividad

de Oaxaca, Ixtlan de Juarez

Oaxaca

4

2011

Crozier, J. Peru y Venezuela Metales pesados en cacao 3 y 4 2012

Takrama Jemmy, K. Ofori

Frimpong - Cocoa Research

Institute

Ghana Cadmio en suelos, cacao y

productos de cacao en Ghana

2

2012

Zafra Ramos, Engadi Huanuco/Tingo Maria Analisis para determinacion de

cadmio en muestras de suelos

y fertilizantes

2Laboratorio de

suelos de la UNAS2012

Adams M, Carrasquero A. Venzuela- Ocumare de la

Costa

Determinacion de los procesos

asociados a la contaminacion

con cadmio en Cacao

2




inductivo (ICP-MS)


5 ICP


Anexo 02. Tabla de Valoración de Estudios de Cadmio en Agua




TROPICALES / ICT

&

PROGRAMA

DESARROLLO RURAL

SOSTENIBLE /GTZ

San Martin-Bagua-

La Peca y Copallin

en la Region

Amazonas

Monitoreo de la Presencia de

Cadmio en Alamendras de Cacao,

Suelos y Aguas en San Martin y

Amazonas 2

(Laboratorio del

ICT-Tarapoto)

2008

Mite, Francisco Ecuador

Avances del monitoreo de


almendras, suelos y aguas en el

Ecuador

2

(INIAP-Estacion

experimental

Pichilingue) 2010

Robledo, L. y Castaño, A. Colombia-Pereira

Tesis: Validacion de la

metodología para el análisis de los

metales

cadmio y plomo en agua tratada

por absorción atómica con

horno de grafito

6

Laboratorio de

Analisis de Aguas

y alimentos de la

Universidad

Tecnologica de

Pereira

2012

Granada, N. y Escobar, D. Colombia-Pereira

Análisis y cuantificación de

metales pesados (pb, cd, ni y hg)

en agua, sedimentos del río

cauca en el muncipio de la

virginia.

2

Laboratorio de

Analisis de Aguas

y alimentos de la

Universidad

Tecnologica de

Pereira

2012




inductivo (ICP-MS)


5 ICP


Anexo 03. Tabla de Valoración de Estudios de Cadmio en Fertilizantes



COOPERATIVA

AGRARIA

INDUSTRIAL

NARANJILLO

LTDA.

Huanuco/Tingo

Maria

Evaluacion Preliminar de

Cadmio en suelos tropicales

y almendras de cacao en la

influencia de la COOPAIN5

(Laboratorio

CERPER)2011

Zafra Ramos,

Engadi

Huanuco/Tingo

Maria

Analisis para determinacion

de cadmio en muestras de

suelos y fertilizantes

2

Laboratorio de

suelos de la

UNAS

2012

Sociedad

Agronomica de

Chile

Chile

Presencia de cadmio en

Fertilizantes fosforados de

diferente procedencia

comercializados en Chile

1

Laboratorio de la

Pontificia

Universidad

Catolica de Chile

2002


Anexo 04. Tabla de Valoración de estudios de cadmio en almendras de cacao

AUTOR LUGAR/AMBITO Nombre del estudio Método de Análisis Laboratorio Año

Ministerio de Comercio

Exterior y Turismo

(MINCETUR)

Ayacucho-San Fco VRAE, Cuzco-

Quillabamba, Junin-Satipo,

Huanuco-Tingo Maria, Tumbes-

Zarumilla, Piura-San Juan de

Bigote, Amazonas-Bagua Chica-

La Peca, San Martin-Tarapoto-

Juanjui

Diagnostico y propuesta de

parametros para la estandarizacion y

homogenizacion del tratamiento

poscosecha de cacao 3

(Laboratorio SGS

FRESENIUS GMBH

en Alemania)

2007


TROPICALES / ICT

&

PROGRAMA DESARROLLO

RURAL SOSTENIBLE /GTZ

San Martin-Bagua-La Peca y

Copallin en la Region Amazonas

Monitoreo de la Presencia de Cadmio

en Alamendras de Cacao, Suelos y

Aguas en San Martin y Amazonas2

(Laboratorio del ICT-

Tarapoto)

2008

COOPERATIVA AGRARIA

INDUSTRIAL NARANJILLO

LTDA.

Distritos de las regiones de

Huanuco y San Martin

Informe de Evaluacion Preliminar de

Cadmio en suelos tropicales y

almendras de cacao en la influencia

de la COOPAIN

1

(Laboratorio

CERPER)2011

CITE CACAO-USAID

PDA/TECHNOSERVE

San Martin (Provincias) Contenido de Cadmio y Plomo en la

Producción de Cacao en San Martín2 2011

Genny, Martinez Colombia-Santander-San Vicente

de Cuchuri

Tesis: Determinacion de metales

pesados cadmio y plomo en suelos y

granos de cacao frescos y

fermentados, mediante

espectroscopia de absorcion atomica

de llama

2

(Laboratorio de la

Universidad

Industrial de

Santander)2010

Mite, Francisco Ecuador Avances del monitoreo de presencia

de cadmio en almendras, suelos y

aguas en el Ecuador

2

(INIAP-Estacion

experimental

Pichilingue)

2010

Crozier, J. Peru y Venezuela Metales pesados en cacao 4 2012



Institute

Ghana Cadmio en suelos, cacao y productos

de cacao en Ghana 2 2012

Adams M, Carrasquero A. Venzuela- Ocumare de la Costa Determinacion de los procesos

asociados a la contaminacion con

cadmio en Cacao

2


Anexo 05. Tabla de Valoración de estudios de cadmio en tejidos de cacao

(2) Espectrometría de absorción atómica de llama FAAS

Anexo 06. Tabla de Valoración de estudios de cadmio en derivados de cacao

(2) Espectrometría de absorción atómica de llama FAAS (6) Espectrometría de absorción atómica con horno de grafito GFAAS

AUTOR LUGAR/AMBITO Nombre del estudio Método de Análisis Laboratorio Año

Huamani Yupanqui,

Hugo AlfredoUcayali y Huanuco

Tesis: Presencia de

metales pesados en el

cultivo de cacao organico

2(Laboratorio de

suelos UNAS)2011

COOPERATIVA

AGRARIA

CAFETALERA LA

DIVISORIA LTDA.

Huanuco-Leoncio Prado-

La Divisoria

Resultados de Analisis de

suelos realizado en la

Universidad Nacional

Agraria La Selva UNAS-

Tingo Maria

2(Laboratorio de

suelos UNAS)2010

Mite, Francisco Ecuador

Avances del monitoreo de


almendras, suelos y aguas

en el Ecuador

2

(INIAP-Estacion

experimental

Pichilingue)

2010


AnálisisAño



Institute

GhanaCadmio en suelos, cacao y

productos de cacao en Ghana2 2012

INVIMA (Instituto Nacional

Para la Vigilancia de

Alimentos y Medicamentos Colombia

Caracterizacion de las

concentraciones de cadmio en

derivados del cacao y otros

alimentos consumidos en

Colombia

6 2013

Guia metodologica muestreo de detección de Cadmio

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Transcript of Guia metodologica muestreo de detección de Cadmio