Introducción al aluminio
-
Upload
juan-carlos-torres -
Category
Documents
-
view
1.577 -
download
9
Transcript of Introducción al aluminio
El aluminio
Introducción al Aluminio y sus
aleaciones
1. EL ALUMINIO.
El aluminio es el décimo tercer elemento químico, con peso atómico
27, el punto de fusión de éste es 658ºC, el módulo de elasticidad es
relativamente bajo, solo 6700Kg/mm2 y un peso específico de 2,7
aproximadamente un tercio de la del acero. Es un metal no alotrópico, que
posee una gran ductilidad, conformabilidad y relativas bajas prestaciones
mecánicas, es de color blanco y posee brillo metálico.
El aluminio es el segundo elemento metálico más abundante en la
corteza terrestre, Pero debido a su reactividad éste se presenta combinado
con otros elementos como hierro, oxígeno y silicio. Después de los
materiales férreos, el aluminio es el metal de mayor importancia y
relevancia, a pesar de que si se compara con otros metales cuyo empleo
data mas allá de los cinco mil años, este es joven, pues es a finales del
siglo XIX cuando se patenta un método de extracción funcional con
aplicación industrial.
El proceso de extracción del aluminio se fundamenta en una reacción
electrolítica (proceso Hall-Heroult1), en el cual se reduce la Bauxita en un
baño de criolita fundida, obteniéndose un aluminio con purezas que va
desde un 99.5 hasta un 99.9 por 100. La criolita se emplea como fúndente
de la alúmina en los baños electrolíticos, su denominación química es el
fluoruro alumínico sódico.1 En torno a la obtención del aluminio se presentan diversas propuestas. Se
dice que es en 1824 cuando Oersted Obtiene Aluminio casi puro, no obstante otras
fuentes señalan que es en 1827 cuando el químico Alemán F. Wöhler y Antoine
Bussy cada uno por separado obtienen aluminio por dos procedimientos distintos.
Por último, cabe reseñar que en 1886 el Metalúrgico Francés Paul Héroult y
el Norteamericano Charles Hall patentan cada uno en su país y con horas de
diferencia un método de extracción de aluminio, éste se sigue empleando hoy en
día.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 1
El aluminio
La Bauxita esta compuesta por óxidos hidratados de aluminio, siendo
éste el mineral más usado para la producción industrial del aluminio, el
proceso de obtención del aluminio a partir de este mineral es hoy en día el
mejor proceso aunque para producir una tonelada de aluminio ello se
requiera, mas de 15 Mwh de electricidad, unas 10 toneladas de bauxita,
unos 80 kg de criolita y más de 600 kg de electrodos de carbón.
El proceso electrolítico de extracción del aluminio a partir de la
bauxita se realiza en tres etapas, a saber:
Minería. Refinación. Reducción.La minería se basa en la extracción de la bauxita, un posterior lavado
de la misma y un secado para ser enviada al proceso de refinación.
La refinación se fundamenta en el proceso de preparación2 de la
bauxita para su posterior reducción y así obtener el aluminio.
La reducción se sustenta en un proceso electrolítico3 en el cual se
emplea una gran cantidad de energía eléctrica para reducir la alúmina en
aluminio.
La ecuación básica que rige este proceso es:
Al2O3 2Al + 3/2 O3
El aluminio tiene gran afinidad por el oxigeno, formando oxido de
aluminio (alúmina Al2O3), pero al oxidarse, éste crea una película continua e
impermeable que inhibe la corrosión posterior, esta capa pasiva lo hace
2 La bauxita que ha sido lavada y secada es finamente molida, tras este paso
esta se calienta con una solución concentrada de sosa cáustica (NaOH)obteniendo
una solución de aluminato sódico; esta solución es filtrada después se estimula la
precipitación mediante la adición de dióxido de carbono o de pequeñas cantidades
de hidróxido de aluminio previamente precipitado. 3 En las celdas electrolíticas , la alúmina es reducida a aluminio, para ello se
requiere del empleo de criolita fundida cuyo punto de fusión es de 980ºC, la cual
sirve para disolver la alúmina, si no se emplease la criolita se requeriría una
temperatura superior a los 2000ºC para fundir la alúmina. Por la acción de la
corriente eléctrica sobre la alúmina disuelta en la criolita, se deposita el aluminio
fundido sobre el cátodo este proceso sigue las leyes que rigen la electrólisis, de
esta manera se llega a obtener un aluminio con pureza de hasta 99,6%
Introducción al aluminio y sus aleaciones 2
El aluminio
resistente a una gran cantidad de medios corrosivos ambientales y/o
industriales; esta película protectora se suele reforzar industrialmente
mediante un proceso de anodizado, para obtener diversos acabados
superficiales, otorgándole al aluminio entre otras cosas un acabado estético
en diversos colores y diferentes brillos.
El Aluminio posee una gran versatilidad en la industria actual, debido
al conjunto de propiedades físicas, químicas y mecánicas que se puede
obtener de él, estas características pueden obtenerse bien sea por un
tratamiento térmico, mecánico, químico, por aleación o por mezcla de éstos,
entre estas cabe destacar:
Buena conductividad eléctrica, aproximadamente un 65% de la del
cobre, pero debido a la baja densidad, éste es ampliamente utilizado.
Buena conductividad térmica, un 36% la de la plata, con gran aceptación
para la elaboración de intercambiadores de calor radiadores y afines.
Elevada plasticidad, un alargamiento proporcional superior al 60% en el
aluminio de pureza es decir un 99,996%.
Toxicidad nula, inodoro e insípido, ampliamente utilizado en la industria
alimenticia, farmacéutica y química.
Excelente comportamiento frente a la corrosión, gracias a su capa de
oxido pasiva.
Su reciclaje es relativamente sencillo y económico, solo se requiere para
reciclarlo entre un 4 y un 6% de la energía necesaria para su extracción,
lo que reduce el costo de producción en un 95%.
El aluminio puro o de pureza comercial tiene una resistencia a la
rotura de unos 8 Kg/mm2, por esto, el aluminio puro se emplea
principalmente donde se requiera una elevada resistencia a la corrosión4,
4 La resistencia a la corrosión del aluminio se debe a una fina película de
óxido natural firmemente adherida a la superficie del metal, que protege a la
superficie del metal a una nueva corrosión, esta capa natural suele medir entre 2 y
100 Å. Si se requiere de una mayor resistencia a la corrosión o de un acabado
superficial estético resistente a la corrosión se ejecuta un anodizado que es un
tratamiento electroquímico superficial que ensancha la capa de óxido protectora, la
cual se puede colorear.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 3
El aluminio
conductividad térmica y/o eléctrica5, por lo que es ampliamente utilizado en
la industria eléctrica, alimentaria, química y arquitectónica donde las
solicitaciones mecánicas no son elevadas.
La baja densidad del aluminio (aproximadamente 2,7 g/cm3), del
orden de la tercera parte de la del acero, hacen que ésta sea una de las
características más remarcables en el aluminio6, lo cual lo convierte en el
material base de un sin numero de aleaciones ligeras, siendo éstas las que
se denominan, los materiales de la industria del transporte.
Es de destacar que en las aleaciones de aluminio, los elementos de
aleación tales como el Mg, Li y Si reducen la densidad, mientras que el Cr,
Cu, Fe, Mn, Ti y Zn incrementan la densidad; en las aleaciones comerciales,
ésta es del orden del 2,65~2,75 g/cm3 y en las aleaciones Al-Li en el orden
de 2,45~2,6 g/cm3 [999]
La estructura cristalina del aluminio, es la cúbica de caras centradas,
la cual posee 12 sistemas de deslizamiento, haciendo que éste posea una
elevada plasticidad y ductilidad, una baja resistencia la cual para un
aluminio de pureza 99,997%, en estado recocido presenta un esfuerzo
máximo de 54 MPa, ausencia del límite de elasticidad y un alargamiento
proporcional del 62%. [805] El módulo de elasticidad es relativamente bajo,
aproximadamente 7000 Kg/mm2, lo que implica que tiene una flexibilidad
muy elevada, lo que es desventajoso en el caso de las estructuras y su
comportamiento frente al pandeo, y a la frecuencia de resonancia del
mismo [806]
La gran mayoría de las aplicaciones industriales del aluminio
requieren de éste un mínimo en las características mecánicas, las cuales
normalmente no se pueden conseguir en un aluminio puro, debido a que el
único método para mejorar las propiedades en el aluminio puro es
5 El calor especifico del aluminio es de 0,214 cal/g/ºC, la conductividad
térmica 0,502 cal/cm*s*ºK, no obstante la conductividad térmica disminuye con la
temperatura, siendo ésta de 0,475 a 200ºC 0,425 a 400ºC y 0,360ª los 600ºC.6 A pesar que la resistencia del aluminio es del 55% de la resistencia a
tracción del cobre un cable de Al, debido a su ligereza, puede cubrir mayores
distancias
Introducción al aluminio y sus aleaciones 4
El aluminio
mediante el endurecimiento por deformación, pero la acritud puede
incrementar la resistencia en un rango muy reducido.
Sin embargo, las propiedades mecánicas en el aluminio pueden
mejorarse sustancialmente sin menoscabar sus otras características
mediante el empleo de ciertos elementos de adición o aleantes. La
introducción de estos elementos aleantes hace incrementar las propiedades
mecánicas hasta cerca de diez veces la del metal puro. Los metales que
frecuentemente se le añaden al aluminio son: Cobre (Cu), Magnesio (Mg),
Silicio (Si), Manganeso (Mn), Cinc (Zn), Níquel (Ni) y Hierro (Fe).
El incremento en la resistencia que presenta el aluminio aleado se
descubrió a principios del siglo XX cuando Alfred Wilm de manera fortuita
observó el fenómeno de endurecimiento por precipitación, este
descubrimiento sirvió para desarrollar la aleación que se denominó
duraluminio, la Al-3,5%Cu-0,5%Mg-0,5%Mn, la cual fue empleada en la
estructura del Zeppelin y en algunos aeroplanos de la época. Es a partir de
este momento que comienza a desarrollarse la investigación y expansión de
las aleaciones de aluminio, apareciendo cada día nuevas aleaciones muchas
de las cuales se emplean hoy en día tales como la AA 2014 y la AA 2024.
Hoy en día existe una amplia gama de aleaciones de aluminio, donde
cada una de ellas, supera en algo las características del metal base
haciéndolas más aptas para ciertas aplicaciones, mejorando en todo caso, la
resistencia mecánica para el mismo estado. Es digno de mencionar que
debido a los requerimientos militares durante la segunda guerra se estimuló
el desarrollo de nuevas aleaciones una de estas es la AA 7075. La tendencia
actual se basa en mejorar el comportamiento ante la corrosión bajo tensión
o incrementar la tenacidad a la fractura bien por cambios composicionales
de la aleación o mediante adecuados tratamientos térmicos o
termomecánicos7.
7 El desarrollo actual se centra en obtener aleaciones con mayores grados de
calidad, es decir minimizando o ajustando al máximo aquellos contenidos de los
elementos químicos pero que esa pequeña diferencia significa una mejora en
ciertas características. Por otro lado se desarrollan nuevos tratamientos térmicos,
mecánicos o termomecánicos, los cuales incrementan sustancialmente ciertas
propiedades sin menoscabo de otra.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 5
El aluminio
2. LAS ALEACIONES DE ALUMINIO.
El aluminio puro a pesar de poseer un excelente comportamiento
frente a la corrosión y un peso especifico muy bajo, su resistencia mecánica
es relativamente baja. Para mejorar este aspecto y otras características se
le adiciona a éste una pequeña cantidad de otro u otros elementos para
obtener así una aleación de aluminio que se comporte mejor ante un
determinado fenómeno.
Es fácil comprender que una sola aleación no puede abarcar las
propiedades optimas para cada una de las aplicaciones que pueden ser
diseñados distintos elementos. Para ello se hace necesario conocer a
profundidad las ventajas y limitaciones de cada aleación, con la finalidad de
seleccionar de la inmensidad de aleaciones, la aleación mas adecuada a los
requerimientos del diseño.
Los elementos de aleación o aleantes de mayor relevancia son: el
cobre Cu, el magnesio Mg, el silicio Si, y el cinc Zn. La adición de estos
elementos genera una serie de familias de aleaciones, dentro de las cuales
se agrupan el inmenso numero de aleaciones de aluminio.
Como un punto de partida, las aleaciones de aluminio pueden
catalogarse como aleaciones binarias si estas están compuestas
básicamente por aluminio y otro elemento, tales como el cobre, el
magnesio, el silicio o el manganeso y aleaciones ternarias8, las cuales están
formadas primordialmente por aluminio y elementos tales como el
magnesio y el silicio, el cobre y el magnesio, el magnesio y el manganeso, y
el cinc y el magnesio, todos estos elementos tienen la posibilidad de ser
parcialmente solubles en el estado sólido dentro de la matriz de aluminio,
8 Las aleaciones binarias o ternarias se refiere a la existencia de dos o tres
elementos aleantes principales, no obstante este concepto puede considerarse
erróneo si se examina el verdadero contenido de elementos aleantes, en el cual se
notara que en realidad los elementos presentes en la aleación son muchos más,
aunque algunos en cantidades muy pequeñas, no obstante, su influencia en la
respuesta y comportamiento de una determinada aleación puede ser significativa.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 6
El aluminio
otorgándole a estas aleaciones de manera general los mayores indicadores
mecánicos dentro de las aleaciones de aluminio.
Hoy en día debido a la extensa gama de aleaciones se ha
regularizado y normalizado la clasificación de las aleaciones de acuerdo a
un sistema ampliamente utilizado en todo el mundo, el cual emplea cuatro
dígitos. El primer número indica el grupo de la aleación, lo que indica el o
los elementos aleantes primordiales de la aleación. El segundo dígito indica
la modificación de la aleación original o los límites de impurezas. Los dos
últimos dígitos identifican la aleación de aluminio en sí, o indican la pureza
del aluminio en el caso de las de la serie 1XXX, en el cual este par de
números indican el porcentaje mínimo de aluminio.
Las diferentes familias de aleación se sintetizan en la figura 1, en ésta
se puede observar los principales elementos de aleación empleados en cada
familia.
1XXX
AW1050
2XXX
AW2014
3XXX
AW3103
4XXX
AW4043
5XXX
AW5083
6XXX
AW6082
7XXX
AW7020
8XXX
AW8090
Aluminio
Cu Mn Si Mg Zn Otros
No soldables
Bonificables
Material de aporte No bonificables
Elementos aleantes
Figura 1 Esquema de la composición de las diferentes aleaciones
Es importante destacar que dentro de las familias de aleaciones de
aluminio y en cada una de las familias las aleaciones se desarrollan con un
fin específico, o mejor dicho con una posible aplicabilidad determinada.
Como se puede apreciar en la tabla 1, existen aleaciones o mejor dicho
familia de aleaciones cuya aplicabilidad general esta especificada, dando de
esta manera una orientación de los posibles usos de cada familia. Además,
Introducción al aluminio y sus aleaciones 7
El aluminio
en la tabla 1 se incluye los rangos de los esfuerzos de fluencia genéricos de
cada serie.
TABLA 1. Familia de aleaciones de aluminio.
Serie de la Asociación del
Aluminio
Elementos aleantes Principal aplicación
Rango de la resistencia
(MPa)
1XXX AlConductores eléctricos, piezas
con elevada resistencia a la corrosión..
70 ~175
2XXX Al-Cu-MgSector aeronáutico. 170~520
3XXX Al-MnPiezas con elevada resistencia a
la corrosión .140~280
4XXX Al-SiMaterial de aporte para
soldadura.105~350
5XXX Al-MgProductos laminados, recipientes,
construcciones marítimas y lanchas.
140~380
6XXX Al-Mg-SiPerfiles extruídos, estructuras
altamente cargadas, arquitectura.150~380
7XXXAl-Zn-Mg
Al-Zn-Mg-CuAplicaciones estructurales, sector
automovilístico y aeroespacial.380~520520~620
8XXXAl-TiAl-Sn
Aleaciones de uso experimental, actualmente no son comerciales.
Los elementos aleantes modifican las características físicas y/o
químicas de la aleación. La contribución que aporta cada elemento aleante
es diferente, tanto en calidad como en naturaleza; la naturaleza o
mecanismo por el cual los elementos aleantes modifican las propiedades de
la aleación se dividen globalmente en dos, de ahí la denominación de dos
grandes bloques de aleaciones de aluminio:
Aleaciones endurecibles por acritud, o trabajo en frío, son
aquellas en las que el elemento aleante forma una solución sólida
sustitucional en el aluminio, los átomos de soluto que toman el
lugar de átomos del solvente generan una distorsión dentro de la
estructura cristalina, la cual sirve como freno al movimiento de
las dislocaciones; las aleaciones de este grupo son:
Aluminio-Cobre....................................Serie 2XXX.
Aluminio-Manganeso ..........................Serie 3XXX.
Aluminio-Magnesio-Manganeso ..........Serie 3XXX.
Aluminio-Silicio ...................................Serie 4XXX.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 8
El aluminio
Aluminio-Magnesio .............................Serie 5XXX.
Aleaciones endurecibles por precipitación Son aquellas en las
que los elementos aleantes, mediante un adecuado tratamiento
térmico de envejecimiento (también llamado bonificado)
precipitan una o varias segundas fases; las cuales en función de
cómo y de que manera precipitan pueden modificar
sustancialmente las propiedades de la aleación; las aleaciones de
este grupo son:
Aluminio-Cobre-Magnesio....................Serie 2XXX.
Aluminio-Magnesio-Silicio ...................Serie 6XXX.
Aluminio-Cinc-Magnesio .....................Serie 7XXX.
Todas estas familias son endurecibles de forma natural, es decir
precipitan las segundas fases a pesar que permanezcan a temperatura
ambiente, ya que tienen la tendencia de ir a su equilibrio termodinámico,
como todo proceso difusional, si la temperatura de la maduración se
incrementa, el proceso de precipitado se incrementa mucho más, cabe
destacar que las aleaciones de la serie 7XXX son mucho mas sensibles al
envejecimiento natural, es decir que alcanzan el 98~99% de su resistencia
al cabo de un par de meses.
Todas las aleaciones tienen otros elementos en menor cantidad, unas
veces adicionados intencionalmente y otras como simples impurezas, pero
éstos aún y en pequeñas proporciones pueden modificar apreciablemente
las propiedades de la aleación. A continuación se citan brevemente los más
importantes y sus principales efectos en las aleaciones con el aluminio:
Antimonio, bismuto y plomo (Sb, Bi, PB) se adicionan en
aquellas aleaciones en la que se requiera mejorar la maquinabilidad. Estos
metales de bajo punto de fusión, mejoran la maquinable ilidad de las
aleaciones de aluminio. Esto es debido a que son insolubles con el aluminio
formando segundas fases dúctiles que facilitan el corte.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 9
El aluminio
Berilio (Be) principalmente es empleado en aleaciones con
magnesio empleadas para moldeo, ya que reduce la oxidación a altas
temperaturas y mejora la colabilidad. Produce una capa superficial de óxido
que provoca un brillo en la aleación, sin afectar a la resistencia a la
corrosión del aluminio.
Boro (B) y titanio (Ti) se añaden a las aleaciones de aluminio en
la colada ya que promueven la nucleación de los granos, reduciendo de esta
manera el tamaño de grano de la solidificación, su efecto se acentúa si se
adicionan ambos. El titanio está presente también en los alambres de metal
de aporte de la soldadura, Para afinar la microestructura dentro de la zona
del cordón y también para prevenir el agrietamiento.
Circonio (Zr) se utiliza en muchas aleaciones, y particularmente
en las de la serie 7XXX, en adiciones del 0.1 al 0.3 %, con la finalidad de
incrementar la temperatura de recristalización y controlar la estructura
granular de los productos forjados. En esta familia de aleaciones la adición
de Zr produce menor sensibilidad al temple que adiciones similares de Cr.
Cobre (Cu) se emplea con frecuencia en las aleaciones de la
serie 2XXX y 7XXX con el fin de incrementar su resistencia, pero como
contrapartida reduce sustancialmente la resistencia a corrosión, la cantidad
tolerable de éste parece ser dependiente de que si la aleación este o no
balanceada; si una aleación esta balanceada un 0,3% de Cu no le
proporciona grandes cambios en cuanto a su comportamiento frente a la
corrosión.
Cromo (Cr) es uno de los aleantes más comunes en las
aleaciones de las series 6XXX y 7XXX, su contenido no es superior al 0,35%
debido a que tiene tendencia a formar con otras impurezas o elementos
aleantes, tales como el Fe, Mn y el Ti unos precipitados groseros. En los
productos de forja tiende a formar fases finamente dispersas, que inhiben la
nucleación y el crecimiento del grano. Por ello, se utiliza para evitar la
recristalización. Debido a la estructura fibrosa se mejora la resistencia a
corrosión bajo tensión. El principal inconveniente del Cr en las aleaciones
Introducción al aluminio y sus aleaciones 10
El aluminio
tratables térmicamente es el aumento de la sensibilidad al temple,
tendiendo la fase endurecedora a precipitar en las partículas de las fases de
cromo existentes.
Hierro (Fe) es la impureza más común en el aluminio y dado
que su solubilidad en estado sólido es muy reducida, la mayor parte del
hierro está presente como fase intermetálica en combinación con el
aluminio y a menudo con otros elementos. Reduce el tamaño de grano en
las aleaciones de forja e incrementa la resistencia mecánica, pero la
tendencia es a reducir el contenido de éste para mejorar la tenacidad.
Litio (Li) Es de destacar el efecto del litio que se ha utilizado
como adición en algunas aleaciones de las familias citadas, dando lugar,
además, como elemento principal de aleación a las aleaciones de aluminio
de más reciente desarrollo. El litio tiene una solubilidad sólida en el
aluminio relativamente alta con un máximo del 4% a 610C, lo que es
importante ya que, dada su baja densidad (0.54 g/cm3), por cada adición del
1%, la densidad del aluminio se reduce en un 3%. El litio es el único
elemento de entre los de mayor solubilidad que produce un importante
aumento del módulo de Young del aluminio (un 6% por cada 1% de adición),
dando lugar, por otra parte, a endurecimiento por precipitación de una fase
’ (Al3Li) coherente con la matriz; pero como contrapartida estos
precipitados son fácilmente cizallados por el movimiento de las
dislocaciones, conduciendo a un agrietamiento en bordes de grano.
Basándose en estas características, se están desarrollando nuevas
aleaciones de aluminio-litio llegándose a desarrollar aleaciones cuaternarias
de Al-Li-Cu-Mg y en algunos casos con pequeñas adiciones de Zr, las cuales
se pueden envejecer a temperaturas de hasta 200C, mejorando el tamaño,
dispersión, características y propiedades de los precipitados, convirtiéndose
en una nueva generación de materiales ligeros de alta rigidez cuya principal
aplicación está en las estructuras aeronáuticas. [811, 804]
Níquel (Ni), está presente como fase intermetálica insoluble,
generalmente en combinación con el hierro. Su mayor aplicación es en las
aleaciones Al-Cu y Al-Si mejorando su dureza y resistencia en caliente.
Normalmente éste confiere un ligero efecto negativo en cuanto a la
resistencia a la corrosión.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 11
El aluminio
Plata (Ag), Debido al coste de este metal, su empleo no es muy
frecuente, pero una pequeña adición de éste (0.1~0.6 %), mejora la
resistencia mecánica y a la corrosión bajo tensión de las aleaciones de la
serie 7XXX.
Silicio (Si) Después del Fe, es la impureza de mayor presencia
en el aluminio comercial. Suele emplearse en las aleaciones de forja ya que
éste ayuda a incrementar la resistencia a la rotura en estas aleaciones. El Si
le confiere un leve efecto negativo en cuanto a la resistencia a corrosión,
pero es muy dependiente de cómo esté microestructuralmente distribuido,
además, en las aleaciones balanceadas de la serie 6XXX, la relación Mg/Si
es de 1,73, lo que corresponde a la distribución estequiométrica Mg2Si
[999]. El Si aparece en todas las aleaciones utilizadas para usos
estructurales.
Titanio (Ti) se usa en cantidades muy bajas, principalmente
como afinador de grano.
El desarrollo de las aleaciones de aluminio-litio quienes están
desplazando el uso de las aleaciones de las series 2XXX y 7XXX para uso
aeronáutico, se fundamenta en el incremento de la rigidez el cual sobrepasa
el 10% y a la reducción de la densidad en un 10 % también.
Clasificación de los tratamientos termomecánicos
Las aleaciones de aluminio además de estar clasificadas como se
expuso en el apartado anterior, se clasifican también de acuerdo a su
tratamiento térmico, mecánico, o termomecánico de la siguiente manera:
F Bruto de fabricación, el cual se aplica a los productos
conformados en la que no se ha llevado un control sobre sus
condiciones térmicas y/o mecánicas.
O Recocido, se aplica a los productos de forja los cuales han sido
recocidos para obtener su más baja resistencia, la letra O puede
ser seguida por un dígito diferente del cero.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 12
El aluminio
W Solución y temple, Se aplica solo a las aleaciones que
envejecen naturalmente de manera espontanea, esta designación
es específica solo cuando se indica el tiempo del envejecimiento
natural.
H Acritud, se aplica a los productos sometidos a deformación
plástica en frío que se aplica posteriormente al recocido o
conformado en caliente o a una combinación de deformación
plástica en frío y un recocido parcial con la finalidad de asegurar
las propiedades mecánicas especificadas.
El estado de acritud H se designa con dos números mas Hxy, en
donde el número x indica cual es el tipo de tratamiento
termomecánico recibido y el número y denota el grado de acritud.
H1 Acritud solamente.
H2 Acritud y recocido.
H3 Acritud y estabilizado
HX8 Estado duro
HX4 Estado semiduro.
HX2 Estado cuarto duro.
HX6 Estado tres cuarto duro.
HX9 Estado extraduro.
T Tratamientos térmicos que generan estados estables, se emplea
en aquellos productos que son tratados térmicamente con o sin
deformación plástica adicional, la cual se subdivide en:
T1 Temple desde el conformado en caliente y maduración
natural.
T2 Temple desde el conformado en caliente, acritud y
maduración natural
T3 Solución, temple, acritud y maduración natural.
T4 Solución, temple y maduración natural
T42 Solución, temple y maduración natural hasta un estado
estable.
T5 Temple desde el conformado en caliente y maduración
artificial.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 13
El aluminio
T6 Solución, temple y maduración artificial.
T62 Solución desde un estado O u F, temple y maduración
artificial.
T7 Solución, temple y sobreenvejecimiento estabilizado.
T8 Solución, temple, acritud y maduración artificial.
T9 Solución, temple, maduración artificial y acritud.
TX51, TXX51, TX510, TXX510, TX511, TXX511 Alivio de
tensiones por estirado, que en ningún caso llega a
sobrepasar al 5%.
TX52 o TXX52 Alivio de tensiones por compresión.
La conductividad térmica de las aleaciones de aluminio está
relacionada al mismo mecanismo de la estructura atómica, la
conductividad térmica puede ser calculada a partir de la resistividad, el
aluminio puro posee una conductividad térmica de 235W/mºK a 20ºC.
Todas lñas adiciones conocidas en el aluminio, reducen su conductividad
térmica, de igual manera, la conductividad esta influenciada por la
temperatura y su estado, como se puede observar en la figura 2.2 [999]
Con
duct
ivid
ad té
rmic
a en
W/m
ºK 250
200
150
100
0
50
0 200 400 600Temperatura ºC
Figura 2.2 Conductividad térmica de las aleaciones de aluminio
2.2.1 ALEACIONES DE LA SERIE 7XXX.
Dentro de las aleaciones susceptibles al endurecimiento por
precipitación están las aleaciones de la serie 7XXX, es decir las aleaciones
Introducción al aluminio y sus aleaciones 14
El aluminio
Al-Zn-Mg dentro de las cuales se encuentran las aleaciones de aluminio con
la mayor resistencia. Dentro de esta familia existen dos grupos, aquellas
aleaciones con un bajo contenido en cobre y aquellas con un (relativo)
elevado contenido en cobre, (hasta un 3% de Cu), a estas últimas se les
designa como las cuaternarias Al-Zn-Mg-Cu, quienes poseen una resistencia
superior que las más resistentes de la serie 6XXX [999], como se observa en
la figura 2.3.
La familia de aleaciones soldables de esta serie se desarrollaron
inicialmente para uso militar, a pesar que hoy en día existen innumerables
aplicaciones comerciales, su empleo no ha sido extendido, debido a las
dificultades inherentes a la soldadura del aluminio y a la tensocorrosión.
El principal elemento de aleación de esta familia lo es el Zn, el cual
puede llegar hasta un 8% pero éste por si solo no es el responsable directo
de la mejora de las propiedades, pero en presencia del Mg, el Zn tiende a
formar un compuesto intermetálico el MgZn2, quien tras una adecuada
precipitación y dispersión, incrementa de manera sustancial las propiedades
mecánicas en estas aleaciones.
6060
60616082
71087020
140140
180
180
220 260 300 340 380 420
220
260
300
340
380
420
60636463
6101
rot(Mpa)
0,2% (Mpa)
Figura 2.3 Ordenes de resistencia en diferentes aleaciones de
aluminio.
La relativa alta solubilidad a elevadas temperaturas del Zn y del Mg
en el estado sólido hacen que se pueda presentar una alta densidad de
precipitados a temperatura ambiente, debido a la perdida de la solubilidad
Introducción al aluminio y sus aleaciones 15
El aluminio
de estos, produciéndose así un incremento sustancial en la resistencia de
estas aleaciones, obteniéndose aproximadamente la resistencia final al cabo
de un mes de almacenamiento a temperatura ambiente lo cual las convierte
en atractivas para ser empleadas en soldadura [999].
Todas las aleaciones comerciales de esta familia tienen un contenido
de Zn mayor que el de Mg, lo que es fácil de suponer por la relación de
Zn:Mg 2:1, es normal intuir que aquellas aleaciones con a relaciones altas
de Zn-Mg presentara mejores prestaciones, lo cual es cierto pero hasta un
límite pues porcentajes superiores al 5% de Zn, tienden a precipitar los
intermetálicos en borde de grano, produciendo una gran sensibilidad a la
corrosión bajo tensión y a la descohesión intrergranular; pero adiciones de
Cu del orden del 1 al 2%, además de incrementar la resistencia mecánica
traslada esta sensibilización hasta composiciones del 8,5% de Zn
Las aleaciones con Contenidos elevados de Zn y Mg son más
susceptibles al tratamiento térmico, poseen mejores prestaciones
mecánicas, y una mayor susceptibilidad a la corrosión bajo tensión, por el
contrario, contenidos relativamente bajos en Zn y Mg conducen a una mejor
soldabilidad.
Las aleaciones cuaternarias de esta serie con porcentajes elevados de
Cu es decir superiores al 1% pero en todo caso inferior o ligeramente
inferior al contenido de Mg son las aleaciones de mayor resistencia
mecánica.
Las aleaciones con contenidos de Cu inferior al 1% y porcentajes de
Zn y Mg de 5,5%, 2,5% respectivamente, son aleaciones que tienen una
resistencia mecánica inferior que las antes mencionadas, pero como ventaja
primordial presentan una baja sensibilidad al temple, lo cual permite
trabajar con temples menos severos, reduciendo así las posibles
distorsiones y las tensiones residuales.
Para un reconocimiento rápido de las características de las aleaciones
con Cu, se puede decir que aquellas aleaciones cuyo contenido de aleantes
total Zn+Mg+Cu es superior al 9% son aleaciones de alta resistencia pero
Introducción al aluminio y sus aleaciones 16
El aluminio
con tendencia a la corrosión bajo tensión y poseen una relativa baja
soldabilidad y conformabilidad.
Las aleaciones donde el total de aleantes oscila entre el 6 y el 8%
poseen elevadas prestaciones mecánicas, pero la soldabilidad, la
conformabilidad y el comportamiento frente a la corrosión bajo tensión son
sensiblemente mejores.
Las aleaciones en las que el total de estos elementos esté por debajo
del 6% la conformabilidad es excelente y la tendencia a la corrosión tiende
a desaparecer [807]
Las aleaciones de esta familia con un alto contenido en cobre tienen
una respuesta al endurecimiento por precipitación mas elevada, pero
poseen una mayor sensibilidad a la corrosión bajo tensión y la soldabilidad
es menor, actualmente se están desarrollando nuevas aleaciones para
mejorar su comportamiento frente a la corrosión bajo tensión y la
soldabilidad, para ello, con el fin de disminuir la sensibilidad al temple y la
agrietabilidad, se esta adicionando pequeñas adiciones de Zr y se trata de
reducir al máximo el nivel de impurezas de Fe y Si. [808]
2.2.1.1 PRECIPITADOS EN EQUILIBRIO
El diagrama de equilibrio ternario del Al-Zn-Mg fue determinado
inicialmente por körster, posteriormente Mondolfo recabando información y
datos de otros autores le hizo algunas correcciones, todavía se continúa
haciendo trabajos e investigaciones sobre el diagrama de fases, la
secuencia de precipitación, el rango de temperaturas en las que las fases
existen, la energía de formación y disolución.
Observando detenidamente la isopleta del diagrama de equilibrio
termodinámico del Al-Zn-Mg, específicamente la esquina del aluminio que
es en realidad la que nos atañe figura 2.4 podemos notar que existen dos
tipos de fases de precipitados, la fase binaria MgZn2 que generalmente se
designa y la fase ternaria Mg3Zn3Al2 habitualmente conocida como T.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 17
El aluminio
La fase es hexagonal con 12 átomos en la celda unitaria y la
ternaria T es cúbica con 162 átomos, en donde su composición varia entre
el 20 y el 35% de Mg y el 22 y el 65% de Zn. Basándose en las posiciones
atómicas la manera mas idónea de escribir la formula es (AlZn)49Mg32.
Observando el diagrama de equilibrio se puede notar que el intervalo
de formación de la fase T se reduce con el descenso de la temperatura de
manera mas acentuada que el de la fase lo cual coincide con las
observaciones experimentales, en donde la fase T sólo precipita a
temperaturas superiores a los 200C. En aquellas aleaciones donde la
relación entre el Zn y el Mg esta entre 1:2 y el 1:3, el único precipitado
estable que se encuentra a temperatura ambiente es la fase mientras
que a temperaturas superiores a los 200C se encuentra la fase T ver figura
2.5. [837]
L+(Al)
(Al)+T+
L+(Al)+T
(Al)+T
(Al)
(Al)+
(Al)+T+
300
350
400
450
500
550
600
650
700
0 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30Mg-ZnFracción molar MgAl-Zn
Tem
pera
tura
ºC
Figura 2.4 Isopleta del diagrama de equilibrio Al-5%Zn-Mg
Las aleaciones comerciales suelen tener pequeñas variaciones dentro
de la composición, además suelen tener otros elementos aleantes, véase la
tabla 2.2 en la que se recoge las composiciones límites convencionales para
las aleaciones de la serie 7XXX [807].
Tabla 2.2 Límites de composición para aleaciones Al-Zn-Mg
Elemento Porcentaje (%)
Introducción al aluminio y sus aleaciones 18
El aluminio
Zn 2 8
Mg 0.5 4
Cu 0 3
Fe 0.1 0.8
Si 0.05 0.3
Cr 0 0.5
Mn 0 1.5
Ti 0 0.5
B 0 0.05
Zr 0 0.25
Ag 0 1.0
Be 0 0.1
Otros <0.05 cada uno
Las pequeñas variaciones en cuanto a contenido y composición
modifican los diagramas de equilibrio y en algunos casos hasta de manera
sustancial, por ejemplo en algunos casos el Zn es sustituido por el Cu
apareciendo una nueva fase, la fase Al2CuMg, a la que se le suele
denominar como S. [808]
+Mg2Al3
489º440º400º
350º300º
200º
Solvus
+Mg32(Zn,Al)49
+MgZn2
Al Zn %
Mg
%
447º
12 1410864 162 18
10
8
6
4
2
1214
1618
Figura 2.5 Esquina del aluminio del diagrama Al-Zn-Mg.
Dentro de la inmensa gama de variantes en las que se puede
encontrar una aleación de esta familia, se hace casi imposible identificar
Introducción al aluminio y sus aleaciones 19
El aluminio
cual de las posibles segundas fases ha precipitado, para identificar
cabalmente estas se hace necesario el uso de diversas técnicas tales como
la microscopía electrónica tanto de barrido como la de transmisión, la
calorimetría diferencial de barrido, la historia metalúrgica de la aleación y
por último cabe destacar la ineludible ayuda de la difracción de Rx, etc.
Las posibles segundas fases con los elementos de aleación
comúnmente encontrados dentro de la familia 7XXX se recogen en la tabla
2.3.
Tabla 2.3 Posibles segundas fases en las aleaciones de la
familia Al-Zn-Mg
Elemento Designación Compuesto
Mg , T MgZn2, (AlZn)49Mg32, Al3Mg2,Al12Mg17
Si Mg2Si
Fe FeAl3,(FeCr)3SiAl12
Mn (FeMn)Al6
Cu Solución sólida
Cr (FeCr)3SiAl12
Zr Solución dentro de (FeMn)Al6
2.2.1.2 ALEACION AA 7020
La aleación que se estudia en esta tesis es una aleación
perteneciente a la serie 7XXX, con bajo contenido en Cu 0,05~0,2% además
tiene otros elementos aleantes, tal como se puede apreciar en la tabla 2.4,
una de las ventajas de esta aleación es la baja sensibilidad al temple
reduciendo así las posibles distorsiones y las tensiones residuales que se
puedan generar durante las transformaciones que se suceden durante el
proceso de soldeo, permitiendo de esta manera ejecutar soldaduras sobre
piezas de gran tamaño; además como se ha mencionado con anterioridad,
esta aleación posee la capacidad de envejecer de manera natural y en un
tiempo relativamente corto 24~48 días.
Esta aleación junto con otras similares, presenta unas características
mecánicas medias, y una soldabilidad aceptable.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 20
El aluminio
Tabla 2.4 Composición química porcentual de la aleación AA
7020
Elemento Porcentajes (%)
Fe O,40
Mn 0,05~0,5
Mg 1,0~1,4
Cr 0,1~0,35
Cu 0,2
Zn 4,0~5,0
Zr+Ti 0,2
Otros 0,15
Al Resto
El Material de suministro presenta los siguientes indicadores
mecánicos:
Dureza.........................................62,57 Hb
Límite elástico.............................344,4 MPa
Límite de rotura...........................392,2 MPa
Alargamiento de rotura...............15,4 %
Número de ciclos hasta rotura a una carga máxima de
25,79 kg/mm2 y un r =-0,12 .......129781 ciclos
2.2.2 MICROESTRUCTURA DE LAS ALEACIONES DE LA
SERIE 7XXX
La Ciencia de los Materiales es la disciplina que estudia las
características, el comportamiento, las propiedades de los materiales, los
efectos que producen los tratamientos térmicos.
La microscopía óptica y en algunos casos la electrónica es la principal
herramienta para el estudio microestructural de cualquier material,
mediante la microscopía óptica se puede identificar la mayoría de las
partículas de las segundas fases de precipitación basta, su distribución y
tamaño, el grado de deformación o textura de la matriz, fusiones
incipientes, etc. Mientras que, la microscopía electrónica, es capaz de
Introducción al aluminio y sus aleaciones 21
El aluminio
revelar las segundas fases cuando el tamaño de éstas no sobrepasan los
100 nm o aspectos tan sutiles como la morfología de las dislocaciones.
Es de hacer notar que una determinada aleación no se puede
caracterizar por un único aspecto microestructural. El tamaño inicial de las
partículas de segundas fases que se formaron durante la solidificación
depende básicamente de la velocidad de enfriamiento, del tratamiento
térmomecánico recibido, por todo esto se hace imperativo conocer de
antemano el historial de los procesos que haya sufrido el material, es decir
laminación, extrusión, tratamientos térmicos de envejecimiento, recocido de
regeneración, etc.
Las características básicas que distinguen a unas fases de otras, son
la estructura cristalina y la distribución atómica que presenta. Desde este
razonamiento existen menos fases de las que realmente existen [807,804].
Sin embargo, debido a la diversidad de las aleaciones comerciales, se
presenta una variabilidad en cuanto a la reactividad química y
termodinámica y respecto a las composiciones estequiométricas tanto de la
matriz como de las segundas fases [807], lo que complica la identificación
de los precipitados, para lo cual se hace imperativo consultar y comparar las
observaciones con la de diversos autores para discernir que fase es la que
está presente [807,810]. El examen microscópico debe complementarse con
ensayos de calorimetría diferencial de barrido (DSC), microanálisis con
sonda de RX, o difracción de RX.
En las aleaciones de aluminio, la presencia del hierro como impureza
nos va a garantizar la presencia de alguna de las siguientes fases en el
equilibrio FeAl3, Fe3SiAl12, (Fe,Mn)Al6, debido a la casi nula solubilidad del
hierro en el aluminio en el estado sólido. Por esto, debido a las
innumerables impurezas existentes en las aleaciones comerciales, puede
convertir una aleación ternaria como la que estamos estudiando a un
sistema cuaternario o superior, lo que puede complicar la identificación de
dichas fases, aunque el estudio microestructural podría sistematizarse
haciéndose un poco mas llevadero. [811,804]
Introducción al aluminio y sus aleaciones 22
El aluminio
En una aleación dada, perteneciente a una determinada serie, no
suele presentar todas las segundas fases que se han determinado factibles
en esta serie [807], para que una segunda fase este presente se ha de
conjugar una serie de factores químicos, térmicos, mecánicos y
termodinámicos. [811]
Las fases que aparecen en las estructuras de colada dependen de la
velocidad de enfriamiento durante la solidificación, algunas de estas son
inestables y rápida o gradualmente desaparecen durante los posteriores
tratamientos térmicos.
En las aleaciones de la serie 7XXX en estado de colada se puede
observar alguna o varias de las siguientes segundas fases (Fe,Cr)3SiAl12,
Mg2Si, y una eutéctica pseudobinaria formada por Al y MgZn2, aunque en
esta última fase puede contener Al y/o Cu como sustitutos del Zn,
pudiéndose escribir como Mg(Zn,Cu,Al)2. Tras un calentamiento durante
cualquier tratamiento térmico, se suceden varias modificaciones, aquellas
segundas fases ricas en hierro, se transforman en Al7Cu2Fe, el Mg2Si que
relativamente insoluble tiende a esferoidizarse, la fase Mg(Zn,Cu,Al)2 se
disuelve con cierta facilidad y tiende a precipitar como Al2CuMg, el Cr tiende
a precipitar en las zonas dendríticas primarias como Cr2Mg3Al18. [804]
El estudio microestructural será mas preciso y provechoso cuanto
más se conozca el historial térmico–mecánico de esa aleación y se empleen
mas y mejores herramientas.
2.3 ENDURECIMIENTO POR PRECIPITACIÓN.
Como ya se ha mencionado, las aleaciones de aluminio de la serie
7XXX son aleaciones que son susceptibles a endurecerse tras un adecuado
tratamiento térmico, este tratamiento se denomina bonificado.
Este tratamiento consiste en solubilizar a una elevada temperatura
todas o casi todas las segundas fases presentes en la aleación, para ello se
debe conocer del diagrama de equilibrio de la aleación en estudio la zona de
Introducción al aluminio y sus aleaciones 23
El aluminio
solubilidad en estado sólido, luego, tras un posterior enfriamiento
relativamente rápido (al cual se le da el nombre de Temple), se consigue a
temperatura ambiente una solución sólida sobresaturada de esta aleación,
la aleación en este estado se encuentra fuera de equilibrio; al estar ésta en
un estado termodinámicamente inestable y en función de cual tipo de
aleación se trate, ésta tendrá o no la tendencia a precipitar la o las
segundas fases de manera espontanea a temperatura ambiente lo que se
denomina envejecimiento natural, o si se emplea una temperatura un tanto
mayor que la ambiente, se denomina envejecimiento artificial; luego, en
dependencia del estado previo, del tipo de aleación y del tratamiento
térmico o mecánico que se le aplique a la aleación en este estado podemos
obtener diferentes precipitados en cuanto a forma, tamaño, calidad y
dispersión, modificando así las características y/o propiedades mecánicas en
la aleación.
El proceso de maduración consiste en hacer difundir los átomos de los
elementos aleantes hacia las zonas más ricas en éstos, formando
inicialmente lo que se denomina “clusters”, que no son mas que un
pequeño ordenamiento de átomos aleantes inmersos en la matriz del metal
base produciendo dentro de ésta, pequeñas variaciones de la concentración
del soluto [813], considerando la diferencia existente entre los radios
atómicos tanto del soluto como del solvente, generando una pequeña
distorsión alrededor de los clusters, la distorsión generada sirve de freno al
movimiento de las dislocaciones, produciendo un ligero endurecimiento en
el material [605].
La transformación de estos “clusters” en lo que a medida que vayan
coalesciendo los átomos de soluto se irán convirtiendo en lo que se domina
fases de Guinier Preston y por último los verdaderos precipitados o
segundas fases las cuales en dependencia de factores cinéticos, químicos y
termodinámicos podrán ser fases estables o meta estables; como se ha
mencionado con anterioridad todo este proceso esta gobernado por un
proceso difusional en la cual la temperatura juega un papel importante, en
la cual al aumentar la temperatura se incrementa la difusión y el
aglomeramiento de átomos de soluto, por ende, la maduración, pero como
contrapartida los precipitados serán de mayor tamaño y en menor numero,
Introducción al aluminio y sus aleaciones 24
El aluminio
por ello se debe buscar un compromiso entre el tiempo, la temperatura y las
propiedades a obtener.
2.3.1 SOLUBILIZACION.
El objetivo del tratamiento de solubilización es el de obtener una
solución sólida con la mayor concentración de soluto, con la menor
presencia de intermetálicos. Para lograr este objetivo se debe efectuar el
calentamiento a una velocidad relativamente baja, con la finalidad de ir
disolviendo gradualmente todas las fases estables y meta estables, el
calentamiento debe pararse en la zona en la que existe solo la fase a la
mayor temperatura posible dentro de esta zona, pero sin sobrepasarse,
pues se corre el riesgo sobrepasar el punto eutéctico o de fusión de alguno
de los precipitados, efectuando una fusión parcial de éste y “quemar” el
aluminio, produciendo de esta manera un aluminio con características
mecánicas deficientes. [814]
La razón de alcanzar una temperatura lo más elevada posible es con
la finalidad de aligerar el proceso y aumentar la disolución de todos los
precipitados por ende una estructura más homogénea.
En las aleaciones de la serie 7XXX la solubilización se puede realizar
en un amplio rango de temperaturas como se puede observar del diagrama
de equilibrio, pero con el fin de obtener una fase lo más homogénea
posible lo cual disminuye la posibilidad de la corrosión bajo tensión del
material post tratado [815], para lo cual se suele emplear temperaturas que
oscilan entre los 450 y 480C.
Para obtener la mayor solubilización posible es imprescindible
considerar el factor tiempo, pero este factor se encuentra estrechamente
ligado a las condiciones metalúrgico mecánicas previas del material, la
forma y las dimensiones del mismo, estos tiempos pueden variar desde
Introducción al aluminio y sus aleaciones 25
El aluminio
unos minutos para pequeñas piezas forjadas hasta unas doce o más horas
para una gran pieza de colada.
La solubilización produce en el material los siguientes efectos
microestructurales: [816, 4, 811]
Elimina los gradientes de la concentración de soluto en la solución
sólida.
Favorece la coalescencia y/o la alteración de la forma de los
intermetálicos insolubles.
Induce a que a temperaturas inferiores exista una sobresaturación
del soluto, lo que permitirá el que se produzca una precipitación
homogénea de las fases endurecedoras.
2.3.2 TEMPLE.
El propósito del temple es conseguir una solución sólida
sobresaturada, con la mayor cantidad de soluto disuelto en la matriz a
temperaturas relativamente bajas, usualmente a temperatura ambiente.
Para lograr esto se hace necesario enfriar desde la temperatura de
solubilización a una velocidad tal que inhiba la posibilidad de precipitación
durante el enfriamiento, reteniendo así los átomos de soluto y una mayor
densidad de vacantes y dislocaciones que las correspondientes a las de la
temperatura ambiente, los cuales, por poseer una mayor energía serán el
lugar preferente para la formación de los clusters y las zonas de Guinier
Preston.
La concentración de defectos cristalinos tales como vacantes,
dislocaciones y átomos intersticiales aumenta en función de la temperatura,
es decir a mayor temperatura, mayor será la incidencia de éstos, la
ecuación que expresa la concentración de vacantes a una temperatura se
escribe a continuación [813, 4]
(2.1)
Introducción al aluminio y sus aleaciones 26
El aluminio
Donde:
Ef Es la energía necesaria para la formación de una vacante.
k Es la constante de Boltzmann.
A Es un factor que introduce la variación de la entropía
causada por el efecto de las vacantes.
Analizando la expresión 2.1, se observar que la densidad de vacantes
disminuye de manera exponencial respecto de la temperatura, cuanto esta
desciende, el número de vacantes debe disminuir, para que esto suceda, las
vacantes deben “migrar” hacia zonas de la red donde puedan desaparecer,
tales como dislocaciones, límites de grano o superficies libres, a estos
lugares se les suele denominar “sumideros”, ahora bien, como el proceso es
reversible, al calentar el material las vacantes deben salir de estos mismos
“sumideros” convirtiéndose ahora en fuentes de vacantes hasta llegar al
equilibrio para esa temperatura.
La creación o eliminación de vacantes es un proceso difusional, en el
cual la temperatura juega un papel primordial, por lo que a temperaturas
bajas o relativamente bajas la migración de las vacantes será lenta, por lo
que si por medio de un temple se ha obtenido una concentración mayor de
vacantes, éstas quedaran retenidas en ese material a esa temperatura por
tiempo indefinido.
El temple es un proceso decisivo en el tratamiento térmico de
endurecimiento por precipitación de las aleaciones de aluminio. En
dependencia del tipo de aleación se hace necesario un enfriamiento muy
rápido, pero es frecuente emplear velocidades menores para evitar las
deformaciones producto de las tensiones residuales.
Un temple demasiado lento da a lugar a que parte del soluto precipite
en bordes de grano u otras zonas favorables con una mayor energía, de
igual manera, las vacantes tenderán a alcanzar su nivel de equilibrio, esto
representaría una perdida de tanto lugares favorables para una posterior
precipitación, así como del soluto en la solución.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 27
El aluminio
La cinética de la transformación bajo condiciones no isotermas fue
analizada por Cahn [817] y estableció que las reacciones a diferentes
temperaturas son aditivas siempre que sean isocinéticas, es decir, cuando
las velocidades de transformación difieren únicamente en una constante de
tiempo. Para estas reacciones aditivas demostró que en un enfriamiento
continuo la cantidad transformada viene dada por la integral:
(2.2)
Donde C1 es el Tiempo crítico de la curva C (TTT), t es el tiempo de la
curva de enfriamiento, ti es el tiempo de inicio del temple y tf es el tiempo
de finalización del temple. Por otra parte, cuando = 1 , la fracción
transformada iguala a la fracción representada por la curva C.
A la expresión (2.2) se le denomina factor de temple y puede
utilizarse para predecir la resistencia mecánica, estableciendo que la
pérdida en la capacidad de desarrollar resistencia después del enfriamiento
continuo se debe al mismo mecanismo para la pérdida por mantenimiento
isotermo a una temperatura, es decir, a la precipitación incoherente del
soluto.
Es de gran importancia la buena ejecución del temple ya que
proporciona las condiciones óptimas para el tratamiento posterior de
maduración, siendo necesario evitar al máximo la precipitación prematura
de soluto que, además de causar una pérdida en las características
mecánicas posibles a obtener, puede favorecer la corrosión intercristalina.
[804]
Introducción al aluminio y sus aleaciones 28
El aluminio
Figura 2.6 Influencia del medio de enfriamiento en el temple, en la
dureza de una aleación AA 7020, envejecida a 135C
Nótese en la figura 2.6 como el medio de enfriamiento influye en las
propiedades mecánicas. Es de hacer notar que a mayor velocidad de
enfriamiento en este caso el agua, se obtiene una pequeña mejora en las
características, incluso aun en el caso del sobre envejecimiento [811].
2.3.3 MADURACION.
La Maduración o envejecimiento es la tercera etapa en el proceso de
endurecimiento por precipitación. Esta consiste en la evolución
microestructural que se sucede en la solución sobresaturada obtenida tras
el temple.
La maduración puede llevarse a cabo a temperatura ambiente a la
cual se le denomina envejecimiento natural, o a temperaturas mayores a
la que se le designa como envejecimiento artificial.
La mayoría de las aleaciones tratables térmicamente muestran
cambios sustanciales en las propiedades mecánicas y eléctricas durante el
envejecimiento natural, pero la velocidad de maduración varía
sustancialmente de una a otra aleación, por lo que para obtener una
aleación en estado estable madurada naturalmente puede ser necesario
unos cuantos días, meses o varios años. Las aleaciones de la serie 7XXX se
endurecen indefinidamente a temperatura ambiente, pero alguna de las
Introducción al aluminio y sus aleaciones 29
El aluminio
aleaciones de esta serie presentan la aptitud en el que el envejecimiento
natural puede ser muy elevado, llegando a obtener su máxima resistencia al
cabo de un mes de envejecimiento natural [999].
El proceso de envejecimiento se puede acelerar aumentando la
temperatura de la maduración entre 100~150C, obteniéndose las
propiedades deseadas en un tiempo menor, aspecto fundamental en un
proceso industrial, en las aleaciones de la serie 7XXX las mayores
prestaciones se obtienen a temperaturas de maduración entre los 115 y
130C, con ciclos de envejecimiento relativamente cortos.
El envejecimiento natural ser caracteriza por el aglomeramiento
submicroscópico de átomos inicialmente en forma de clusters y casi de
manera inmediata en las denominadas zonas de Guinier Preston, las cuales
dificultan el corrimiento de las dislocaciones, produciendo así un efecto
endurecedor. El envejecimiento artificial, acelera este fenómeno y hace
evolucionar estas aglomeraciones hacia fases intermetálicas más
voluminosas y termodinamicamente más estables.
Para la elección de la temperatura de envejecimiento se ha de tener
en cuenta los siguientes aspectos:
Las velocidades de envejecimiento y sobreenvejecimiento
aumentan a medida que se incrementa la temperatura, como se
puede observar en la figura 2.7
La resistencia obtenida tras el envejecimiento será menor cuan
mayor haya sido la temperatura del envejecimiento, este
fenómeno se puede observar en la figura 2.7
Introducción al aluminio y sus aleaciones 30
68
72
76
80
84
88
0 10 20 30 40 50 60 70 80Tiempo de maduración (h)
Du
reza
(H
Rb
)
20ºC
40ºC
60ºC
80ºC
100ºC
El aluminio
Figura 2.7 Evolución de la dureza respecto del tiempo de envejecimiento a diferentes temperaturas.
Puede observarse que para cada temperatura de maduración existe
un tiempo optimo de tratamiento y que al sobrepasar éste, las propiedades
mecánicas empiezan a decaer, a este fenómeno se le denomina
sobreenvejecimiento.
Una variable que también debe ser considerada en las aleaciones de
la serie 7XXX, dado a su elevado grado de maduración natural que
alcanzan, es el intervalo de tiempo de permanencia a temperatura
ambiente, antes del comienzo del tratamiento de envejecimiento natural. El
efecto de esta variable es propio de cada aleación y esta relacionado con el
grado de sobresaturación y con la reversión de las zonas de Guinier Preston
durante el envejecimiento artificial. [818,612]
2.3.3.1 PROCESO DE PRECIPITACION.
El proceso de precipitación es de gran importancia en las aleaciones
de aluminio, pues es éste el responsable del endurecimiento; para obtener
un endurecimiento satisfactorio es necesario partir de una solución sólida
sobresaturada, para luego hacer que el exceso de soluto precipite como una
segunda fase, la cual es generalmente metaestable.
La precipitación de una nueva fase a partir de una solución sólida
sobresaturada, se sucede por un mecanismo de nucleación y crecimiento
análogo a la solidificación, en la cual la aleación tiende
termodinámicamente a buscar su equilibrio, el cual en ciertas ocasiones
puede no suceder debido a las barreras mecánicas.
La energía libre resultante por un proceso de precipitación de una
segunda fase a partir de una solución sobresaturada esta definida por la
suma de los tres siguientes factores:
Introducción al aluminio y sus aleaciones 31
El aluminio
Disminución de la energía libre por unidad de volumen de
precipitado.
Aumento de la energía libre debido a la energía de superficie de la
interface partícula–matriz.
Aumento de la energía libre debido a la distorsión local producto
del cambio dimensional de los precipitados.
Los dos primeros factores son similares al proceso de solidificación,
mientras que el tercero solo aparece en el caso de las transformaciones en
estado sólido y es este el que determina la coherencia o incoherencia de las
partículas con la matriz [821].
a bc
Figura 2.8 Esquema de la morfología de los precipitados.
a) Solución sobresaturada, b) precipitado coherente,
b) precipitado incoherente
Como se puede interpretar de la figura 2.8 a) la solución
sobresaturada es la distribución heterogénea de átomos de soluto dentro de
la matriz.
Observando la figura 2.8 b) se nota como un precipitado coherente es
una zona de la estructura del disolvente en donde se han concentrado los
átomos del solvente con un cierto ordenamiento y en proporciones cercanas
o aproximadas a la de la segunda fase, pero en este caso no existe una
interface matriz partícula pues esta está incluida dentro de la red cristalina
con el mismo ordenamiento, solo se observa la distorsión generada
alrededor de ésta, la cual se debe a la diferencia entre los radios atómicos
del soluto y del solvente; es fácil comprender que la distorsión será mayor
cuan mayor sea la diferencia entre los radios atómicos. Por lo tanto en el
balance de energía libre el termino correspondiente a la energía de
superficie de la interface es nulo, pero el correspondiente a la distorsión
será de gran importancia y mayor cuan mayor sea la deformación.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 32
El aluminio
En el caso de la precipitación incoherente figura 2.8 c), la partícula es
verdaderamente una segunda fase, que por regla general posee una red
cristalina diferente a la de la matriz o sus planos se encuentran orientados
de manera diferente, lo que la separa de la matriz total o parcialmente,
generando entre ambos una interface, liberando en principio las tensiones
debido a la distorsión.
El proceso de precipitación se sucede de una manera lógica, es decir
siempre buscando un estado mas bajo de energía, por lo que inicialmente
cuando las partículas son muy pequeñas dado que la relación superficie
volumen es alta lo que hace que la energía de superficie sea importante, los
precipitados aparecerán de manera coherente, posteriormente cuando la
distorsión en la matriz empiece a ser significativa y la relación superficie
volumen sea menor los precipitados pasaran a ser incoherentes con la
matriz.
El proceso de precipitación se sucede, inicialmente como una
agrupación u ordenamiento de soluto en lo que se denomina zonas de
Guinier Preston (GP), lo cual sucede durante el envejecimiento natural o
durante los períodos iniciales del envejecimiento artificial. Algunos autores
(823, 605) indican que este proceso requiere de una concentración crítica
de vacantes.
La forma, el tamaño, composición y distribución de las zonas GP
dependen de la aleación y de los tratamientos termomecánicos, estos
suelen aparecer en forma de discos o esferoides.
Las zonas GP producen en la matriz un efecto endurecedor, el cual se
debe a dos factores, el primero debido a la distorsión que producen estas en
la matriz y el segundo se debe a la interferencia al corrimiento de las
dislocaciones al cruzar una zona GP.
En casi todas las aleaciones de aluminio bonificables, al incrementar
la temperatura o el tiempo de envejecimiento natural las zonas GP se
transforman por partículas que poseen una estructura cristalina diferente a
la de la matriz, pero que también es diferente a la del precipitado de
Introducción al aluminio y sus aleaciones 33
El aluminio
equilibrio, a las cuales se les suele denominar precipitados de transición, es
frecuente que estos nuevos precipitados posean ciertas orientaciones
cristalográficas coherentes con la matriz.
Con el progreso del envejecimiento, los precipitados de transición
crecen hasta el punto en el que la energía de deformación es mayor que la
energía de superficie, desapareciendo la coherencia, lo que frecuentemente
sucede con el cambio de la estructura cristalina de los precipitados,
generalmente éstos pasan a ser los precipitados en equilibrio; con la
perdida de la coherencia el endurecimiento disminuye, además que el
engrosamiento de estos precipitados es a costa de los mas pequeños que
están a su alrededor, con lo que aumenta la distancia entre las partículas.
El proceso descrito parte de la precipitación a partir de una
nucleación homogénea de las zonas GP, desarrollándose los diversos
precipitados de una manera secuencial; pero también se puede generar una
precipitación heterogénea sucediéndose en aquellas zonas de mayor
energía como los límites de grano, subgranos o apilamiento de
dislocaciones, la cual se puede suceder a temperaturas de envejecimiento
superiores a la temperatura de solvus de las GP e incluso durante el temple.
2.3.3.2 MICROESTRUCTURA DE PRECIPITACION EN LAS ALEACIONES
7XXX
El proceso de precipitación en las aleaciones de la serie 7XXX es un
proceso realmente complejo, el cual implica varias etapas, en las cuales
algunas de ellas se pueden desarrollar de manera simultanea.
La secuencia de precipitación ampliamente descrita y aceptada es la
siguiente:
ss1+GP2+’eq+
Además algunos autores [605, 624, 626] proponen la existencia de
pasos intermedios entre las GP y las ’ considerando la existencia de fases
intermedias tales como GP ordenadas y/o ’’, además Kazuhiko y Ken [626]
proponen la siguiente secuencia de precipitado:
Introducción al aluminio y sus aleaciones 34
El aluminio
ss1+GPesfericas2+GPordenadas 3+’4+4+T
Por otro lado Ryum [615] además del clásico propone los siguientes
modelos de precipitación:
ss
1+T
1+
ss1+clusterseq+T
2+GP3+’eq+
Los cuales están gobernados en función de la temperatura a la que se
realice el envejecimiento.
Como se puede observar el proceso de precipitación en las aleaciones
de la serie 7XXX es realmente complejo, por lo que en los siguientes
apartados se resumirá los aspectos más relevantes de las investigaciones
realizadas hasta ahora.
Zonas de GP
La descomposición de la solución sólida sobresaturada de las
aleaciones Al-Zn-Mg a temperaturas cercanas a la ambiente, se realiza a
través de la formación de zonas Guinier-Preston; en donde las técnicas de
dispersión de rayos X y los análisis por sonda atómica nos proporcionan la
información sobre la estructura y composición de estas zonas. La
coherencia de las zonas GP, así como su tamaño, densidad y distribución, se
puede establecer mediante las técnicas de difracción de rayos X de ángulo
pequeño (SAXS) [822]; por ejemplo Juhasz y otros [614] hacen referencia
que el proceso de envejecimiento natural comienza con un período de
incubación, en el cual se forman clusters con una composición promedio de
MgZn4
En el inicio de la descomposición a temperatura ambiente, las zonas
GP están constituidas por planos paralelos a (100) enriquecidos y
empobrecidos alternativamente en Zn y Mg, con una composición media en
las agrupaciones iniciales de MgZn4 [834]. Con el aumento del tiempo de
maduración, las zonas crecen tomando una forma aproximadamente
Introducción al aluminio y sus aleaciones 35
El aluminio
esférica, alcanzándose, por ejemplo, tamaños del orden de 1,2 nm en una
aleación AA 7075 después de 25 años a temperatura ambiente [804].
En cuanto a la influencia del temple en la descomposición de la
solución sólida. de Las aleaciones Al-Zn-Mg, parece estar demostrado que
ésta es independiente de las condiciones de temple aplicadas, si la aleación
es suficientemente rica en magnesio [823]. Ahora bien, es también cierto
que esto sólo se puede afirmar si consideramos el desarrollo de la
precipitación suficientemente avanzado. En las primeras fases de la
descomposición, sí que influyen las condiciones de temple, aunque no a
través de las vacantes libres, sino por medio de los complejos Zn-Mg-
vacantes que se forman inmediatamente después del temple [824]. Esto
parece que es consecuencia de la interacción atractiva entre los átomos de
Zn y Mg como consecuencia del efecto opuesto del tamaño relativo, siendo
la cinética de la formación de zona controlada por el movimiento de los
átomos de magnesio [825].
Al aumentar la temperatura de maduración cambia la configuración
de las zonas GP, formándose en planos (111) de la matriz y, en algunos
casos, dependiendo de la composición de la aleación, presentan una
ordenación interna.
Si se templan muestras de aleaciones Al-Zn-Mg directamente hasta
diferentes temperaturas de envejecimiento, se obtiene un límite superior
de temperatura por encima del cual no se detecta formación de zonas GP.
Esta temperatura es conocida como la temperatura de solvus de zonas GP,
la cual no coincide con la temperatura límite de estos precipitados, ya que
la disolución de las zonas GP se realiza a temperaturas más altas.
En las aleaciones de la serie 7XXX, a medida que aumenta la
temperatura o el tiempo de envejecimiento, desaparecen las zonas GP,
siendo reemplazadas por partículas con una estructura cristalina diferente a
la de la solución sólida y de la fase de equilibrio. Este paso se efectúa en
algunos casos mediante una ordenación estructural previa en la zona GP,
precursora del precipitado intermedio, tal como se ha citado anteriormente.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 36
El aluminio
Si el tratamiento de envejecimiento lo realizamos a temperatura
superior a la de solvus de zona GP, se producirá la precipitación tanto del
precipitado intermedio como de las partículas de la fase estable MgZn2
[615]
Fase metaestable ’
Este precipitado intermedio presenta una red hexagonal con dos
parámetros reticulares diferentes y cuyos planos basales son parcialmente
coherentes con el plano (111) de la matriz, siendo incoherente en la
dirección c del precipitado, también se han reportado que precipita en dos
estructuras cristalinas diferentes, las cuales son monoclinica y ortorómbica
[624]. En general se presentan en forma de placa y se acepta que su
composición es MgZn2, aunque es más apropiado describirlo por la fórmula
Mg4Zn11Al [825].
En envejecimientos a temperaturas por debajo del límite para
nucleación de zonas GP, la microestructura está formada por una
determinada densidad de zonas y precipitados intermedios, siendo esta
microestructura la que proporciona el máximo de características
resistentes. La proporción existente entre zonas y fase intermedia para el
máximo endurecimiento, varía con la composición de la aleación para el
mismo proceso de envejecimiento.
Con el aumento del tiempo de: envejecimiento, las zonas GP
aumentan de tamaño, alcanzando algunas de ellas el tamaño crítico que
permite su transformación en núcleos de la fase intermedia, produciéndose
la precipitación de ’ de forma homogénea [818], por otro Papazian [620]
reporta que el comportamiento de una aleación envejecida naturalmente
varios meses, presenta aproximadamente el mismo termograma que una
envejecida artificialmente.
Puede existir, junto con la transformación secuencial de los
precipitados en la matriz, una precipitación nucleada heterogéneamente,
dado que la formación de núcleos de precipitados semicoherentes necesitan
mayor energía de superficie. Por tanto, se puede esperar que parte de la
Introducción al aluminio y sus aleaciones 37
El aluminio
nucleación de ’ se produzca en lugares favorables, tales como límites de
grano y dislocaciones formadas en el temple o por deformación plástica
antes del envejecimiento [826].
Cuando la temperatura de envejecimiento está por encima de la
temperatura de solvus de zonas GP, únicamente aparece la precipitación
heterogénea. En este caso se puede conseguir una relativamente fina
distribución de precipitados en el interior del grano si durante el temple se
ha conseguido crear bucles de dislocaciones, contribuyendo así al
endurecimiento de la aleación.
Fase de equilibrio
El precipitado de equilibrio en las aleaciones comerciales de la serie
7XXX es la fase binaria MgZn2, o considerándose como ternaria se escribiría
(Al, Zn)2Mg [616] la cual se designa con la letra griega ésta precipita en
una red cristalina hexagonal la cual posee 12 átomos por celdilla unitaria.
La fase puede aparecer por transformación de la fase intermedia ’
al aumentar el tiempo de envejecimiento, debido a que por el crecimiento
de estas partículas de precipitado se supera la distorsión de coherencia
admisible y pasa a ser más estable el precipitado incoherente. Esta etapa
coincide con el sobreenvejecimiento.
Cuando la temperatura de envejecimiento es superior a la
temperatura de solvus de zona GP, precipita la fase estable de manera
heterogénea preferentemente en los límites de grano de gran ángulo [804].
Fase de equilibrio T
Es el precipitado ternario de equilibrio (A1Zn)49Mg32, el cual precipita
a temperaturas de envejecimiento superiores a los 200~250C. La dificultad
que presenta éste precipitado para nuclearse se debe a su compleja
estructura cristalina, la cual posee 162 átomos por celda, tiene la
característica que precipita con diferentes orientaciones con la matriz y su
parámetro reticular es de 14,09 Å[615].
Introducción al aluminio y sus aleaciones 38
El aluminio
Dado a que precipita como partículas muy bastas, éste no participa
en el proceso de endurecimiento.
2.3.3.3 FACTORES QUE AFECTAN EL PROCESO DE ENVEJECIMIENTO.
Las propiedades mecánicas que se obtienen posterior a un
tratamiento térmico de envejecimiento en las aleaciones susceptibles a
endurecerse por precipitación dependen principalmente de los siguientes
factores:
Composición de la aleación.
Deformación plástica previa al envejecimiento.
La calidad de la solución.
Temperatura de envejecimiento.
Tiempo de envejecimiento.
Composición de la aleación.
Sabemos que para una misma aleación, concentraciones bajas de
soluto la sobresaturación que se pueda obtener a temperatura ambiente es
baja también, considerando que la energía libre del sistema en una solución
con estas características, será ligeramente superior a la del estado de
equilibrio, lo que hace poco probable que el proceso de precipitación de la
segunda fase se de manera satisfactoria. Por otro lado, el aumento de la
concentración total de soluto hace posible obtener endurecimientos
superiores bajo un mismo tratamiento térmico de envejecimiento, pues
cuanto mayor sea la cantidad de soluto disponible, mayor será la
precipitación por lo tanto mayor será el efecto endurecedor. Además cuan
mayor sea la cantidad de soluto, mayor será la diferencia de energías
dentro del sistema favoreciendo termodinámicamente la precipitación, por
otro lado a mayor cantidad de soluto, menores distancias tendrán que
recorrer los átomos para alcanzar los niveles estequiométricos requeridos.
La composición de las aleaciones se trata de balancear o ajustar con
el fin de conseguir el nivel de saturación en relación con la estequiometría
de la segunda fase, aunque en algunos casos se prefiera alear un elemento
Introducción al aluminio y sus aleaciones 39
El aluminio
en específico en exceso con la finalidad de asegurar la formación del
precipitado; en las aleaciones de la serie 7XXX se suele adicionar Mg en
exceso pues éste aumenta ligeramente la resistencia sin un descenso en las
características plásticas.[804]
Por otro lado en las aleaciones comerciales se suele adicionar otros
elementos con la finalidad de afinar el grano o que de alguna manera
favorecen el endurecimiento o que benefician a la obtención de la solución
sólida sobresaturada [828].
Deformación plástica previa al envejecimiento.
Como es del conocimiento general la deformación plástica o acritud
es una forma de mejorar las características resistentes en un metal, lo cual
también se aplica de la misma manera en las aleaciones de aluminio
endurecibles por precipitación, pero además, si la deformación plástica se
realiza previamente al envejecimiento, ésta influenciará de una manera
acusada en las características mecánicas a obtener posteriormente al
envejecimiento, pues ésta modifica la cinética de precipitación y la
distribución de los precipitados, ya que, la deformación plástica aumenta la
densidad de dislocaciones favoreciendo y estabilizando la precipitación en
torno a éstas; a pesar que la precipitación bajo esta manera es un tanto
mas grosera que si se tratase de un tratamiento térmico convencional, lo
cual no es conveniente, pero si se aúna al efecto endurecedor de la acritud,
da como resultante unas características mecánicas superiores.
Calidad de la aleación.
La calidad de la aleación como su nombre lo indica, se relaciona con
el grado de pureza o dicho en otras palabras de la interacción del restante
de los elementos de aleación en el proceso de envejecimiento, pues estos
pueden actuar dentro del proceso de un a manera muy diversa [829], pues
los diferentes elementos pueden interactuar de la siguiente manera:
Reduciendo la velocidad de nucleación de las zonas GP por una
interacción preferente con las vacantes.
Estimulan la nucleación de precipitados metaestables al reducir la
energía interface precipitado-matriz.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 40
El aluminio
Modifican la temperatura de solvus de las GP, lo cual altera el
rango de temperaturas de estabilidad de las diferentes segundas
fases.
Promueven o favorecen la precipitación de precipitados diferentes.
Por otro lado la calidad del soluto también está asociada con la
excelencia de los tratamientos previos de solubilización y temple como ya
se ha comentado previamente, el primero por garantizar una completa
disolución y homogeneización del soluto dentro de la matriz y el segundo
por garantizar que durante el enfriamiento o temple se haya conseguido
mantener la mayor cantidad posible de solución dentro de la matriz,
además de generar dentro de ésta la suficiente cantidad de vacantes y/o
dislocaciones producto de las tensiones térmicas sufridas durante el
enfriamiento.
Temperatura de envejecimiento.
Como se mencionó en el apartado 2.3.3, existe una temperatura de
envejecimiento óptima para cada aleación, a la que con un tiempo dado se
obtienen las máximas prestaciones de la aleación, pues así se logra una
precipitación con un tamaño y una dispersión inmejorable. Si la temperatura
es muy baja, el proceso difusional será lento, lo que conlleva a que se
requieran de tiempos extremadamente largos o que la precipitación
quedase impedida, este proceso es aprovechado en la industria aeronáutica
al mantener a temperaturas criogénicas los remaches de la serie 7XXX,
inhibiendo así la precipitación hasta su montaje, los cuales envejecen
posteriormente tras una deformación plástica.
Por otro lado, una temperatura de envejecimiento alta aumenta la
cinética de precipitación, acelerando el proceso de ablandamiento, dando a
lugar endurecimientos menores y a que se suceda mas rápidamente el
proceso de sobreenvejecimiento.
Tiempo de envejecimiento.
Como ya se ha mencionado, el tiempo de envejecimiento esta
asociado a la temperatura a la cual se realice el tratamiento, pero, para una
misma temperatura tiempos de envejecimientos cortos no permitirán una
Introducción al aluminio y sus aleaciones 41
El aluminio
adecuada precipitación y tiempos demasiado largos darán como
consecuencia una coalescencia y engrosamiento de las partículas
repercutiendo desfavorablemente en las propiedades mecánicas.
2.3.4 MECANISMOS DEL ENDURECIMIENTO.
La resistencia de los metales puros disminuye a medida que aumenta
la densidad de las dislocaciones, pero esto es cierto hasta un cierto límite, a
partir de una cierta densidad de dislocaciones la resistencia del metal
comienza a aumentar a medida que se incrementa el número de
dislocaciones, lo cual se explica porque al existir un número elevado de
dislocaciones, éstas empiezan a interactuar unas a otras impidiendo así el
fácil corrimiento de éstas, incrementando la resistencia.
Desde hace mucho tiempo se conocen métodos para endurecer a los
metales, dentro de los que figuran la deformación plástica, la disminución
del tamaño de grano y los métodos de aleación; en el caso de la
deformación plástica se entiende pues ésta al generar una gran cantidad de
dislocaciones disminuye el libre corrimiento de las mismas, en el caso de la
reducción del tamaño de grano la razón del endurecimiento se debe a que
las dislocaciones tienen menores distancias que recorrer y comienzan a
apilarse en las cercanías de los bordes de grano y en el caso de la aleación
esta se puede deber a diversos factores, el primero y el de menor efecto es
en el caso de los átomos sustitucionales, siendo estos de diferente tamaño
generan zonas de tensiones que aunque no son capaces de anclar una
dislocación si le dificultan su paso, el segundo caso a que estos por si o en
combinación con el elemento principal pueden formar segundas fases o
fases de aleación intermedia o compuestos químicos, las cuales sirven de
freno al corrimiento de las dislocaciones; éste es el fenómeno responsable
del endurecimiento de las aleaciones de aluminio endurecibles por
tratamiento térmico.
Los elementos de aleación en solución sólida endurecen al metal que
actúa como disolvente, este endurecimiento generalmente es proporcional
a la concentración del aleante. Si el soluto se distribuye aleatoriamente el
efecto endurecedor no es tan acusado como se observa en la figura 2.9a,
Introducción al aluminio y sus aleaciones 42
El aluminio
mientras que si el soluto tiende a concentrarse en las inmediaciones de las
dislocaciones, el efecto endurecedor se hace más notable, como puede
observarse en la figura 2.9b, en donde de manera esquemática se muestra
como un par de átomos de soluto de mayor tamaño que los del solvente,
alrededor del núcleo de una dislocación disminuyendo la tensión y por lo
tanto disminuyendo la energía del sistema, frenando de esta manera, la
posibilidad de deslizamiento de la dislocación, a este fenómeno se le
denomina Atmósfera de Cottrell.
a) b)
Figura 2.9 Esquema de la formación de una Atmósfera de Cottrell.
La resistencia mecánica de una aleación esta gobernada por la
oposición al corrimiento de las dislocaciones que generan los precipitados
en la matriz, esta oposición se debe a:
Las tensiones y deformaciones que se generan alrededor de las
zonas de Guinier Preston.
Las zonas de Guinier Preston.
Las segundas fases precipitadas.
La suma o interacción de estos factores.
Como ya se ha mencionado con anterioridad las pequeñas
deformaciones y/o las tensiones aportan solo una pequeña contribución a
frenar el corrimiento de las dislocaciones, siendo las propias zonas de
Guinier Preston y las segundas fases las responsables del endurecimiento,
para que las dislocaciones puedan moverse, estas deberán o atravesar
estas zonas o rodearlas.
Las dislocaciones en su movimiento tenderán a cizallar las partículas
que se interpongan a su paso y éstas a su vez presentarán una resistencia a
Introducción al aluminio y sus aleaciones 43
El aluminio
ser cizalladas por las dislocaciones, la cual depende de diversos factores:
[26]
Endurecimiento químico es cuando se genera una nueva
interface a través del plano de deslizamiento.
Endurecimiento por módulo, pues cuanto mayor sea módulo de
cizallamiento en comparación con el de la matriz mayor esfuerzo
se requerirá para que la dislocación atraviese la partícula.
Endurecimiento por dispersión, la interacción de la dislocación
cuando ésta rodea o sobrepasa el campo de tensiones del
precipitado,
Endurecimiento por tensiones de coherencia, debido a la
coherencia existente entre el precipitado y la matriz, aparecen
dislocaciones y otros defectos cristalinos en la interfase
precipitado matriz cuando los parámetros reticulares de ambos
son diferentes.
En la mayoría de las aleaciones el proceso de endurecimiento esta
generado por la interacción o suma de todos estos factores, a pesar que
siempre prepondere alguno de ellos. [811] También hay que hacer notar la
influencia del tamaño de la partícula en su comportamiento frente a una
dislocación, si esta es pequeña y coherente con la matriz se deformará
cuando una dislocación la atraviese, mientras que si el precipitado es
grande e incoherente, éste no se deformara cuando la dislocación lo rodee.
Endurecimiento químico.
Cuando una dislocación atraviese una partícula como la que se
muestra en la figura 2.10 se genera a lo largo de la superficie que fue
atravesada por la dislocación un cambio importante en el ordenamiento
atómico de esta partícula, en el caso de los clusters, este cambio tiende a
invertir el proceso de formación de los mismos, por lo que se debe
suministrar un trabajo adicional sobre la tensión aplicada con la finalidad de
conseguir esta aglomeración.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 44
(a) (b)
Partícula
ordenada
El aluminio
Figura 2.10 Partícula coherente con la matriz cortada por una
dislocación.
Este proceso, conocido como endurecimiento químico, provoca
interacciones de corto alcance entre las dislocaciones y los precipitados,
estas interacciones pueden ser generadas por las tres siguientes causas:
[813] La energía necesaria para generar una nueva interface partícula
matriz.
1. El cambio en el ancho de la dislocación disociada, cuando esta
atraviesa la partícula y dentro de la partícula la energía de
apilamiento difiere del de la matriz.
2. El trabajo adicional que es necesario suministrar para crear el
límite de antiface dentro de la partícula con la estructura
ordenada.
La contribución al endurecimiento real de una aleación por este
mecanismo no es tan importante, salvo que se tratase de partículas de
tamaños muy pequeños; por tanto puede concluirse que este mecanismo no
contribuye de manera significativa al endurecimiento de las aleaciones
endurecibles por precipitación. [811, 26]
Endurecimiento por módulo.
La interpretación teórica del mecanismo del endurecimiento por
módulo es bastante compleja, ya que existen dos regímenes diferentes que
dependen de si la dislocación esta dentro o fuera del obstáculo.
Varios autores han investigado la energía de interacción entre una
dislocación helicoidal recta en un medio que rodea a un precipitado, el cual
posee un módulo G y una relación de Poisson y el precipitado esférico con
constantes Gp y p, obteniendo valores cuya aproximación es muy elevada.
También han evaluado la fuerza de interacción existente en el plano que
contiene a la dislocación, el cual es proporcional a G=Gp-G, alcanzando
Introducción al aluminio y sus aleaciones 45
Interface
El aluminio
un máximo en la interfase precipitado matriz. Cuando la dislocación penetra
en la partícula la fuerza de interacción aumenta, para lo cual se requiere de
otra formulación.
Melander y Persson [27] demostraron por sus cálculos que el
endurecimiento por módulo proporciona una explicación satisfactoria a sus
datos experimentales, en una aleación con 2% de Zn y 1,4% de Mg
endurecida, y concluyeron que el endurecimiento por módulo es el principal
mecanismo del endurecimiento en esa aleación. Para comparar esta teoría
con datos experimentales se hace difícil, ya que la obtención del módulo Gp
independiente de del volumen de fases, se hace imposible dado que la
mayoría de las partículas involucradas en el proceso de endurecimiento son
partículas metaestables, pese a que el valor que emplearon Melander y
Persson es bastante razonable, puede darse el caso en el que el no haya un
verdadero acuerdo entre su teoría y sus datos experimentales.
Endurecimiento por dispersión.
En los últimos años se han sugerido diversas teorías que toman en
consideración el endurecimiento por variación del módulo de cizalladura y
también el endurecimiento debido a los fenómenos de coherencia, la
mayoría de estas teorías simuladas por ordenador incorporan estudios
estadísticos de las interacciones entre los precipitados y las dislocaciones.
Para modelizar el endurecimiento por dispersión se debe tener en
consideración los siguientes aspectos:
a) El precipitado no se deforma con la matriz.
b) El límite de elasticidad es el esfuerzo necesario para extender
un anillo de dislocaciones entre los precipitados.
c) En la interfase matriz precipitado no existen tensiones
residuales producto del desajuste reticular.
El esfuerzo requerido para que una dislocación atraviese un par de
precipitados alineados en su plano se expresa por la tensión de Orowan
[813]
Introducción al aluminio y sus aleaciones 46
El aluminio
(2.3)
Donde:
d es la distancia entre los precipitados.
b es el vector de Burgers.
G es el Módulo de la matriz.
Cuando una dislocación sobrepasa este esfuerzo es capaz de rodear
los precipitados como se puede observar en la figura 2.11 La tensión
necesaria para que la dislocación atraviese un cristal se hace mayor cuanto
más cercanos estén los precipitados.
Este proceso es importante en la ultima etapa de la precipitación
pues es ahí, cuando los precipitados comienzan a ser incoherentes con la
matriz, desapareciendo la tensión residual producto del desajuste reticular.
Figura 2.11 Representación esquemática del modelo de Orowan.
Endurecimiento por tensiones de coherencia
Durante la precipitación de las partículas en el estado sólido, se
sucede una serie de ordenamientos y migraciones de los átomos tanto de
soluto como del solvente, creando bien o una partícula coherente o
incoherente dependiendo de varios factores, pero tanto la una como la otra,
diferirán de la matriz bien en su parámetro reticular o bien en su estructura
cristalina, originando así un campo tensional alrededor de esta partícula. Es
este campo el que impide o relentiza el movimiento de las dislocaciones;
para que una dislocación pueda atravesar este campo deberá superar esta
tensión, la cual en términos generales puede calcularse con la siguiente
formulación.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 47
El aluminio
= 2Gf (2.4)
Donde:
es el parámetro de distorsión de la partícula.
f es la fracción de volumen del precipitado.
Esta ecuación presenta una solución lógica al problema planteado,
pero como contrapartida esta no considera ni el tamaño de partícula ni la
dispersión de las mismas, resultados experimentales han demostrado que
existe un endurecimiento máximo bajo una dispersión critica de los
precipitados.
Mott y Nabarro en [811] consideraron que la dislocación es flexible y
puede curvarse alrededor de una partícula por efecto del campo tensional,
como se muestra en la figura 2.12 y dicho esfuerzo puede calcularse a
través de la ecuación 2.5
(2.5)
Donde:
r es el radio de curvatura de la dislocación.
En las aleaciones endurecidas por envejecimiento, cuando el límite de
elasticidad es del orden de la centésima parte del módulo de cizalladura, la
dislocación puede doblarse hasta conseguir radios de curvatura cercanos a
los 50 espacios interatómicos y puesto que la distancia entre las partículas
precipitadas es del mismo orden puede parecer que la dislocación los
evitase, adquiriendo la forma que se esquematiza en la figura 2.12
Figura 2.12 Curvado de una dislocación bajo la acción de los campos
tensionales.
Introducción al aluminio y sus aleaciones 48
El aluminio
Tomando en consideración el tamaño de patícula, el modulo de
cizalladura y la fracción de volumen [813, 26], se obtiene el siguiente
formulamiento para obtener la tensión media, para partículas coherentes y
de tamaño pequeño ecuación 2.6, y para partículas coherentes de mayor
tamaño la ecuación 2.7
(2.6)
(2.7)
Introducción al aluminio y sus aleaciones 49