lARLOS E. PRELAT EZ ef~eto Domnan. · las cone'entraciones son tales que la disociqoión de los dos...
Transcript of lARLOS E. PRELAT EZ ef~eto Domnan. · las cone'entraciones son tales que la disociqoión de los dos...
Z&.... ! - ..y-. . L.'
Revirta Be1 Ceaitro ECmfmdIantm del Doctoiadú ea Quimfca
. , ',* - I 't
.&-S, ,n este número:
lARLOS E. PRELAT : EZ ef~eto Domnan.
- '%&4d4, p~d8ión bsm6kica' de la$ emt,ep : son -1% usadas en las
raea?iaap determiaaeiones en las obtienen resultados completamente dLcordantes con lo qne I '
cabe eapepar en base a otrm con~ideraciones sólic&mente fua- dadas. La razón de esto es que, 'aun cuando parezca que con membranas ultrafilkrantes se obtiene en el equililirio, a ambos lados de la misma, una conoentración igual he eleotrolitos, éste no es el caso general, corno lo demuesbran detmminacionert
, directas de concentraciones de esas sustancias y la exfstenoka de p~ tehckhs &e msmbrm. La explieaoión de esta aparente anomalía fué dada por Donnan, quien comierila su razona-
I
mieiato considerando lo que sncede en un ~istemq que contiene dos electroli.t;os con un mismo mt3n
. permeable a uno de los aniones y no al otro. Sean FlNa ,y XNa los dos electrolitos, siendo X- el%anión.
que DO puede atravesar la1 membrana. Supongamoá que iai- -cialmeite de uu lado, ( I I) , de la membrana tenemos solvente ' puro y del otro, (1), Ia solueión oan ambos el&troli las cone'entraciones son tales que la disociqoión de los dos m- lutos es total. En las condiciones supuestas pasará al la&o (11) de la membrana una eie2ta cantidad de GNa ha se tengan, en el equilibrio; las eoncent~.acionex cuyos apareaen m e1 esquema adjuntó + . , . -. .;;4 k*r - . *: :+a. ,.*.
y., 7 A %.' +J L, 4 c
. r x2 (~f-> ci.. N&+ ' (agua) N@+ (o _N&%+. , 1 a- <&,- ' (
* . ; 1 !
La velocidad o& la cual pam el Cl& a través de la me brana sedi proporcional al número ' la membrana en la unidad de tiempo, y dichos. choqu6s se7 proporcionales, ra su vez, a las' ooneeritr~iones (en iones gr mo por unidad de volumen) respectiv&sr Esto es:
--p. 1 <l.,, *. I
= k X
', . l - it- . . Ir u = k Cci- X $Za+
f .
De acuerdo osla [3] reeuIts
y de actierdo con [4] (eomo *
se tiene que
zt. conmq&a~i~n tota , y oomo JC3re;- nei ee o . se uegk a.l eqailibrio
a saawdtracián total desigual de 10s electrolitoa djfu- s. m b o ~ kdos. E n una pdabra, e1 efecto es cualitativa .
auas,~i$a%ivamen$e igual J cwo pdme~amente
Parp, h&h qní no hemos considerado el caso de los h t e - M coloidals t!picos pues se trata, ea todo lo que antecede,
Sin embargo las con-
.se considera &tv=i-' ampnte el efecto Donnaa se llega s la oonclusión de que se
artíanlar, con cargass éctricas (los iones X-) que no pned rana, 10s cuales en virtud de la electrgneutralidad a retie-'
nen + iones de signo coiltraxfo 'en c e l l~s . Pues bien, las micelas coloid
( ' , dos de nn cierto signo y se iones gigantes, que al ao poder a@ tienen B iones de signo contrario. Irza diferencia fundamen entre el caso de los iones X- y* las micelas cargaa?s es ~iguiente: mientras qne en el primer easo las relaciones teqdomdtricas son sencillas, en el segmdo 80x1 complica
. y no pgeden someterse a cálculo; , eivos pon lo8 mismos : los e
traeiones distintas de elect dq la membrana y la presión osmótica medida no es la debid a las micelas mlamente.
Una eans.ecuencia interesante del efecto Doman es la e% tencica de los « p~tamciales cosa que potenciales debidos a las diferentes ooncentracio
2 de un mismo ion a un lado y de tratarse de concentraciones den dekmminar mediante dos eleo$rodos de calomel coSoc a an lado y otro de la membrana.
. ... . . i : o ' m ... ., ,.. T'
Y ' 8 .
; , B r q s ~ que dedan, por 6j&mplo: 6: E l químico que no es f í ~ i a o . , , no esi, nada B, aon el ~esultado de que los que no 6131~0s p a - C b '
:: ticuJarmente afectos a ese aapecto de la Química -cuya lim: 1
portancia nadie desconoce -- nos mtiamos terriblemente dis.. I
- . mhuídos. .
1 h. . precedida por una etapa de iiesarrollo de la ciencia aplicaaa, que nuestro país apenas Ira iniciado y cuye cumplimiento no' p d r 6 eludir. ~ r a t a r é pues de expoaer a t e lm ojos de us- :' tedes la organización y funcionamiento de los ~aboratorios '
Regionabs del .l)epartamen%o 'de Agricdtura, que san un mag"4fioo ejemplo de Is que puede haoer la oiencia. aplicad@
i , a la agricultura y a. la industria. -
{ Pero, como dejo dicho, también les contaré cómo vive el '!
'pueblo norteamericano, respecto del ouál existe entre nosotros. Y
una gran falta de información, o mejor dicrho una información . errónea, falsa, debida'pecipalmente a su vehículo, el cine;
casan y divorcian todos los días. , Dar; Estados Unidos nos interesan como nación por diversas
razoneB. Em primer lugar por tratarse del país más m o r - * tante del mundo. Desde los tiempos de Roma no ha habido
otra entid8d política ciz;)a importancia en el orbe conocido, fuera tan grande como q en este momento la de ese país. Nos interesa también por ser americano y esgeci&lmeate por, constituir el mayor experimento práctico de democracia ja, . m&s realiaado, porua!.ao debemo~ olvidar ue, al menas teóri- '
camente, esa es también nuestra forma de gobierno. , i
, Me animaba puesgel propdsita de comprender a ese pueblo, porque compreilaeme es estimame g respetarse, y el respeto , mutuo es el fundamento de 1& paa. La técniea ha achicado. '; las dirnensioneie, de nuestro planeta y hoy mas que nunca es . necesaria la unión entre íos pueblos que deben encarar el diiema de entendimíenca o .de&rircci6n.
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Eiz este estado de Briimo salí pues del Bueios $i~es, via- .1
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.. '.. da y &oho m& pande s&&55, el del sur, qae si0 qummie8
.,- rion d m$&or por d a pumtw y m e1 e u ~ l w i~~ta laron
. . '.li,tirm a kai 8 de k b.rde, ~opf u a hp5m de Barasmao,aa madlo ;
> k:dia, apm~~ehads para bmar k fmgetl, emida qraa aon~titlilpe .* el almnerm llsptem~ricano, y& me hiera del sditiaio o den- "3 . ' t r ~ de 61, para lo lcusl ied~ten tses adetcl;risi$ o ~omledow 6x1 - _ 5 'L. q a ~ d ma, Bmdeja en. IEBXIO Y& kdaw los p h t ~ que
i : le ,izzt~mm. . . . ';
P.. $3 difidicia pasee m& gran hariatecsa, m ~ @ h a m n t e do- r - . bada eri k md p d e m en geneml s i i s h m hdw h m- í .--cssid%rdm dda b hv&@a.eoibn gsnl'oe, y yí @timo ~oaso, @&e- ; .-. - neme par préstsmo hterbibbbmrio 1i obra o rrvltsfdb qne ae :,.
mli~it%~ ? . Pero l o zmk3 de eltum
;- d ; Ieirc m e@pI:ritia de %~abQa. @rialqaier& qae b ~ y p bm@o &o ,,$t 3 que m eol~ nneItm tOini~lt&Sa de A g ~ a d t m O ~tl&uiera . .
,otra de numf$tb$ 8BurrdwW ofSmm a,&bii~w rmarh~pfi qge i1
,' . be@n pm la wderoso -, qw d d d e i-ácpekbEemenge : ha de tmnbr 1a 1~ma B R ~ U I B qm W. sometidos nn '
, 1
. graw fisaclolraaia qua se eaatie~km del otro lado de h wer@ ! , ~~enm~Imsrrt,~ alnltmtgda B ]la litn&n del afB. . f :j
da &o m va m el ,a!~pá&;ieah de A@aultu~e die , W a ; ea loaP 06d0m r t ~ baiy di@, laar .d~%iId@~fm ,
dé,
pfiia. para t o m& ae p&ificw ona güc.has psr a m q a ~ ~ mi&lwte' nn da*dor' msll.&as qmi3 aJ m m&# de
la^ $&m @mis*, b t!ud m a d p ab-m de ea- mb ipar m @* y m&Biaaa p r o?x& k& pro-
d h&@ de. qlittl h3
B Q m d b i m h am%nb &e? @z*a&b, IB ~ u 1 hwe
PQ fbmb a pm~wr c~ho s tmbajw2 y 01 tar &&aibs teman & myor aplieaeib en
1
ad era debida @a buena pwte a k ineorl,a-\ 1 PJlda;tttmlrsudW*fQw 'da
urlima, tacm"bi4.n m mi-
id& án &tderi Ud-
qae & ~ s r a~hdiÉtald, etp p& mH . '$+
, *a '.en ~BFY)&P cm' 1% ~a 86 pmcb~ta~ers. & T * ~ - - y H&B vweta2 S& e8~Jtafeiikrl pcar su
ar&@fa~, A-631. y @IaaW Fe.
par ~~ñ~~rmsb a% ~ r & t u i ~ ~
das &*mm m a ~ i gmed, p F 9 lrtlqtma, IR dicada prholpdmmte a 2
ada pilato: la artientg del amib dl'pdoi~~ dl$ w *&
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1% , . &$ p ~ : t W , a d - q b tw!nw arw d ~ a ; i j a que B P P ~ enkm 4 y, bfa:Bu~d lprmdm .@mwm 83. rey&, m d orttw de k =e- , && p & m if!Oemt.w mma;r e*a&oys g b t p ~ t ~ .afta p d (,cual-
p- @m€& a d ~ ~ F. a. a. s. res, ~ p ~ ~ # t a a M mte todB m
18;dee aWtdEk$ bobbjl~mi~neal don IOB horarias kmque pro- hibido wtparo B nno de nnes- e wpp~.&im ;, hbwataritls a mmp1#,- w trrtláttja g~aáakigo o a krat-ar de ir poeo -o& JB de b que el Bragr@ma exige, ~ i fh WB el &fe e g b ~ e ~ presentí;.
Otra r a ~ del c d e t s r mrtmm&(~&o quer MI ~ ~ E ; x I o P ~ asen- pi&&mente es m p~ofnuida m&i £m de@provf% dr: la obstep1ta&8n y k pompa que e m.tiIa mwe nomw~ht, Gene- Shei2te ee &ee qsla p$r&e fw nm$ertmariw~ld m m E&&-
. liom m BU rnlajfoda -& bbieri Ata e-e, yne .dg íos G I S ~ W in- vidusahmte m&s n m m a - pwanm o no pra~tíg~a mIigi6od ahna . Bin emb~l;rargo, Ea .m~liB& h. mrr;p otra y smi
m tds el m ~ n d o oa-m*eawl.s al tmpla g pr@&im aaa, 51:&diidad
e l e t ~ ammm wetm que al% e&sta~. am &s m& que lugar- d d i m b al'cztl-
ta; s o ~ ~ t i t u g " ~ verdadem centro& mialer, d o d e m d-w- 'Ilm uz&I~s de mdereñaias y aetm etzitasdaa dive-* Ya I&S&CI tm ape&up1idkd ds hab1a.f m par de le- * - ttr, err ~1 templo misma,'&o m &BU.~S - wb~e ltz P l r g ~ n t b te- da p5tApittsat;a: ata&da$ ~ Q F - wr nmslko pah aI &iecr t m h w de la grsrn fwni~Isc e ~ * i a e s á ,
Btadm D ~ d m e_B;i& WI pmlGva 3 si&@r@ ;úYte.zB~ pdr aanma-r k B'aaéfioa Ltrti~q la ~aa.ad es- una vezddm meesi- &d pwa el r i~&mef iaa~ae mt!dita, que &;leo@ de UTUB imgm- sianaake @orn~Ia dft I& -;)~vaE&= Par& h m ~ p h ds: laa gen&, Bar e8 simairno de aFSor y $Iiei4 wnaebir Asa, dtahpia6 dc akavew e1 Emadar% wdva 6 tnhstom M@ oW@ ves. Bl mp%d@ M w de n-21,~ p&%w rmlb mhifin a m e
pls-euite daeaaaido gamae ioffa, na&wma$iwm que kan a - b d d m h h am BPrem-la no han pamdo de Mctspi8~ y ei)m CTS~ este pa3z.r b pabla&b m +i tdalmenb mail~ta - laa m d w qw m p6Im m s mm& ea W 4 r b m deaim a %3%er B pw tener Irn, pbl b h m - m el turista m& tmdeneiilj ~5 geamd&~ 30 q~t,e aJli M íte para toda
ddd mntlnente:
S dw de to&m Joia dsi I b v h , wa daw as IDO. ow ~ 3 r n t 1 o s ~ wah~dq,q pl~3.mdn del ~ i o O& be, qrs% par su dmdisidh de e ~ @ a ~ @ & ~ n e a m 9ar Jlm-
8 , pem~~bble e "tado 30 ex;&mjae+ fa$ S;alri$&~ a bablnur ejil. e b ~ ' m w&b 4e una mmfi6n p&m?eri~9~mid;, que d1-f 'W
- efcotorba, tenhdo M siuo$&'& ayum 300 pwmm, m&%i~
' mmen ds esai b ~ d d u y esare taca pabplos~ dk 1~t ps* la-
- . tiene la '.pf opi%& da 'ewen&@ aoa md& m q&m 10 ' renibe ius tilf~fata ean la qna mn&tii~-e
da #'&M Umlld~i los pneWm de:
&si, pa ejemplo, d qoe, ds d ~ ' m i p b a t ~ 8 @e aum'uaEw W a ; , asande are b pone sn $la4i
&'-'de das uai olntided malida de solaQ16a iIc a@ M a , temhadnr la cud m abra el otm rbtra ami & ~ W I da bario, pPoduoi8ndm par el $1 $O-, l~-sga de lo eaal p abre d
nede&aZ.p:~@m-s a el- pueblo egipeki
o ~ m d s v m a ~ 3 era, par b qve
r?r%rmfieidea de b Axg~HLbina, y ya que
cuas en AmrStiea y an el- m~ndo .
"Le, kxm
e por b%bil
pf .- . :,,;el m84 di3bt1 $&B y trmit$n* d& samprpetrdmto, po~iiq-e ta- '.,' l: - do tkn~ m r-
INTERPRETACION ELECTRONICA DE LA ENOLIZACPON
(J. Chem. Bd., 22/5/45) *
Las interpretacionee electriiniew resultan muy canvenientes en la formulación de mecanismss de reecoionesl de la Quími- oa Orgánica (", 5, Espe~lf i~amente~ la explicaei6n de le reactividad y snolieación de los compuestos carbanílicos pzie- de ser hecha en forma más clara y útil si ae las ínterpreta usando las earacteríaticas electrónicas de los grupos at6micos que entran en las reacciones. Eespecto de los bttansw de 33, algunos &tomos t iken una mayor afinidad por los pares elec- Lsónieos mientras otros la presentan en menoy grado. De los primeros se dice que presentan características eLetrof4EieFcsr, siendo los otros grupos electroddtkas. E n nzolkeulss que con- tienen los ~iguientes grupos se prwenta esta Última csracte- rlstiea re~peeta del H :
Ea o h b i o presentan afinidad electrbrriott los grupos: '
, . Aunqaé les aldtihidm, ketorzae ;B mtefe~ simple6 no mes-
peqweiia imhclidn ts causa" de sus : - idos grupos enter. E! valor re&strado es menor &e el 401 96. -3-
1
1 l h m m g q q 9 ekdkaas. del
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' INDICE DEL T ~ M Q XIV _jl
. m s a Z J?QR AU!IXJ@BS .
~EULWEU. V - E k p a s en l a avoluei0n d0 la qiuniiotera@a . . ..... DEULO~U. V . - BOWC~Q illW p l a ~ , &e eektíba )$el I)aato~xdo en
I-dm ......................................................
P E ~ ' P , C . -El movimhto Bromiiano en los eoloidm .......... P-T, C . -El efecto Domi- ................:............... BY P M ~ , J - Nmtan químico : 20 . . ........... .................
1 . -La quínzie, premwtonizna ......................... 21 - Newbn, quimica t ~ & k o ........................... 24
111 . - WePPt6n, dqaimigta ................................ 28 N.-Newton y Lavoihiier ............................., 51
V.-Wawton y Berkdey ................................ 32 BU-, A . . ~ N W , B . E. - Intradmsi6n al a l n i o a ~ á , h ie
tativo .................................................... 59 ... ............................. . f. %&a histórion .. 59
.............................. . II - Vsntajas g objeoiones 82
1LI.-Las mua$tras y la8 unfdaaesd en microan4liaii .......... 86 •
. ............................ IV . - Sensibilidad de reaeoión 67 ....................... V. - Clrssifiead6n as los' rtmetisos 72
VT . - EIe~ei6a aei M seaeciozlm .......................... 73 ............................. VI1.-B@m&e de rea6tivo~ 76
..................... VIII . - EM ~ m e t i ~ o s y E* iim$t?lvación $8
~aspra7r, $ . . bwm, B . E.-Mtitodas del dcmanbiaieis ea&*%- tivo ...................................................... 119
R U S P ~ , 'A . . LONBO, R . E . - TBcda- utillsaám @ d e r ~ w o p f a , q ~ h i e a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1 . - N&&@&! 'toI&mea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . : ............. 138 11 . -*&J&tadm eapedaler~ ................................. l 4 @