le 1er Principe de La TMD

download le 1er Principe de La TMD

of 76

Transcript of le 1er Principe de La TMD

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    1/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    LyceClemenceau

    PCSI 1 (O.Granier)

    Olivier GRANIER

    Etude nergtique

    1er

    principe(nergie interne, travail,

    transfert thermique)

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    2/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    I VOCABULAIRE DE LA THERMODYNAMIQUE

    1 Systme thermodynamique :Un systme est un corps (ou un ensemblede corps) dlimit dans lespace.

    I est ua i i de ther od na i ue si son

    Olivier GRANIER

    thermo Corps (1)

    Corps (2)

    LUnivers

    tude ncessite lutilisation dune variablelie la temprature (ou lnergieinterne).

    Il est en interaction avec des corps (ici(1) et (2)) qui lui donnent de lnergie

    sous forme de travail ou de chaleur etqui constituent lextrieur du systme.

    Lensemble (systme thermo + corps eninteraction) constitue lUnivers.

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    3/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Systme isol : il ne peut changer ni matire ni nergie avec lextrieur.

    Systme ferm : il ne peut changer que de lnergie avec lextrieur, maispas de matire.

    Olivier GRANIER

    Systme ouvert : il peut changer nergie et matire avec lextrieur.

    Exemples de systmes thermodynamiques :

    Gaz, liquides, solides

    PlasmasNoyaux de particules

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    4/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    2 Variables dtat, variables extensives et intensives :

    Les proprits dun systme thermodynamique sont dcrites par desvariables macroscopiques, appeles variables dtat.Elle caractrise ltat dquilibre du systme thermodynamique.

    Elles sont relies par une quation dtat.

    Olivier GRANIER

    Exemples :

    Un gaz est caractris par P, V, T et n.

    Un fil de cuivre est caractris par sa longueur L, sa temprature T etla tension quon lui applique.

    On distingue les variables extensives et les variables intensives.

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    5/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Variables extensives :

    Les grandeurs extensives sont relatives au systme entier et additiveslors de la runion de deux systmes.Exemples : la masse, le volume, le nombre de moles, lnergie interne.

    Olivier GRANIER

    Variables intensives :Les variables intensives, dfinies en un point, sont indpendantes de laquantit de matire.

    Exemples : la masse volumique, la pression, la temprature, le volumemolaire.Les grandeurs intensives ne sont pas additives : la temprature dunemaison nest pas gale la somme des tempratures de ses diffrentespices !

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    6/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    3 Transformations dun systme thermodynamique :

    La thermodynamique ne sintresse quaux tats dquilibre dun systme.Elle permet dtablir des bilans (nergie, par exemple) entre un tatfinal dquilibre et un tat initial (dquilibre toujours).

    Olivier GRANIER

    Etat initial

    EI

    Etat final

    EF

    irrversible

    Transformationrversible

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    7/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Transformation irrversible : cest par exemple unetransformation rapide, brutale, durant laquelle les variables

    dtat du systme ne sont pas dfinies.Il faut attendre le retour lquilibre final avant de pouvoir faire de la thermodynamique. Exemple :

    Olivier GRANIER

    Gaz, n

    P1,T1,V1

    On enlverapidementla massemarque

    (oscillationspuis arrtdu piston)

    GazP2,T2,V2n

    EI EF

    Piston

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    8/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Transformation irrversible : cest par exemple unetransformation qui nadmet pas de chemin de retour :

    Le vieillissement dun tre humain

    La diffusion dune goutte dencre dans de leau

    Olivier GRANIER

    .

    Un ressort nest plus lastique lorsquil a t tir en dehorsde sa zone dlasticit.

    Irrversibilit due un dsquilibre mcanique (diffrences de

    pressions) Irrversibilit due un dsquilibre thermique (diffrences detempratures)

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    9/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Transformation rversible : cest une transformation qui admetun chemin de retour (le mme qu laller, mais parcouru dans

    lautre sens) et pour laquelle les variables dtat sont dfinies tout moment de la transformation.Comment rendre la transformation ci-dessous rversible ?

    Olivier GRANIER

    Gaz, n

    P1,T1,V1

    On enlverapidementla massemarque

    (oscillationspuis arrtdu piston)

    Gaz

    P2,T2,V2n

    EI EF

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    10/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    P1

    T1V1

    P

    TV

    P+dP

    T+dTV+dV

    P2

    T2V2

    .. ..

    EI EF

    Olivier GRANIER

    Transformation rversible : lors dune transformation rversible,le systme passe par une suite dtats dquilibre et peut

    repasser par tous ses tats antrieurs en faisant varier, en senscontraire, les variables dtat indpendantes qui pilotent sonvolution.

    Les variables dtat sont bien dfinies tout moment.

    Suite dtats dquilibre

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    11/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    II ENERGIE INTERNE ET 1er PRINCIPE

    1 Dfinition de lnergie interne :On considre un systme thermodynamique (S) au repos dans lerfrentiel (R) du laboratoire (gaz dans un rcipient, un solide, ).

    Lner ie interne dsi ne lner ie mcani ue de ce s stme, value

    Olivier GRANIER

    dans (R) :

    ic p,int mut

    Particules

    U e E= +

    Somme des nergiescintiques

    microscopiques des

    constituants du systme

    Energie potentielledinteraction mutuelleentre les constituants

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    12/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Lnergie interne est une fonction dtat du systme : elle est dfinie ltat dquilibre du systme thermodynamique.

    Cest une fonction des variables dtat du systme. Par exemple :U(T,V) U(T,P) U(P,V) (Pour un fluide divariant)

    Olivier GRANIER

    Etat initial

    EI, Ui

    Etat final

    EF, Uf

    quelconque

    f iU U U =

    Ne dpend pas du chemin suivi (de latransformation) pour aller de ltat initial ltat final, mais uniquement de ltat

    initial et de ltat final.

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    13/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Si le systme est en mouvement dans (R), son nergie mcanique Em seraalors :

    2

    m totale totale1E U M v(G) M g z(G)2

    = + +

    Energie cintique Energie potentielle

    Olivier GRANIER

    pesanteur

    v(G)r

    G

    GG

    z(G)

    O

    (S)

    (S)

    (S)

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    14/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    2 Enonc du premier principe :On considre un systme thermodynamique (S) ferm et immobile dans

    le rfrentiel du laboratoire (R).Ce systme subit une transformation durant laquelle son nergie internevarie de :

    f iU U U =

    Olivier GRANIER

    Cette variation est due deux contributions :*** Aux travaux W des forces (de pression, par exemple) qui sexercentsur le systme (S).

    *** Aux transferts thermiques (quantits de chaleur) Q reus par lesystme (S).

    Etat initial

    EI, Ui

    Etat final

    EF, Uf

    quelconque

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    15/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Le premier principe de la thermodynamique est un principe de conservationde lnergie :

    Etat initial

    Etat final

    Transformationquelconque

    Olivier GRANIER

    EI, Ui EF, Uf

    f iU U U W Q = = +

    W Q

    Pour une transformation lmentaire (rversible ou quasi statique) :

    dU W Q = +

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    16/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    3 Transformations particulires : Transformation purement thermique (W = 0) :

    Transformation adiabatique (Q = 0) :

    U Q =

    U W =

    Olivier GRANIER

    Transformation cyclique (suite de transformations durant lesquelles lesystme revient son tat initial) :

    Si le systme (S) est anim dun mouvement densemble par rapport aurfrentiel (R) du laboratoire :

    ( )cycle

    U W Q 0 = + =

    2

    tot tot

    1U M v(G) M g z(g) W Q

    2

    + + = +

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    17/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    III TRAVAIL

    1 Travail des forces de pression :Piston desurface S

    La force de pression extrieurescrit :

    = r r

    Olivier GRANIER

    Pext

    dxx

    O

    P

    xu

    r

    extfr

    Lors dun dplacement lmentairedu piston, son travail vaut :

    Or, Sdx = dV (variation du volumedu gaz, > 0 sur le dessin), ainsi :

    ext ext x

    ext ext x ext x xW f .(dx u ) ( P S u ).(dx u ) = = r r r r

    ext extW P S dx=

    ext extW P dV =

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    18/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Piston desurface S

    P

    Pextf

    r Si dV < 0 (le volume diminue) : letravail est positif (le gaz reoit delnergie sous forme de travail).

    ext extW P dV =

    Olivier GRANIER

    dxx

    O

    xur Si dV > 0 (le volume augmente) : letravail est ngatif (le gaz se

    dtend et fournit du travail lextrieur).

    Ce rsultat se gnralise un volume quelconque (gaz, liquide, solide) ;ainsi, le travail reu de la part des forces de pressions extrieures parun systme thermodynamique qui voit son volume varier de dV vaut :

    ext extW P dV =

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    19/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    2 Cas dune transformation rversible, interprtation gomtriquedu travail :

    P1T1V1

    PT

    V

    P+dPT+dT

    V+dV

    P2T2V2

    .. .. EF

    Olivier GRANIER

    extW P dV =

    su e a s qu re

    Lors dune transformation rversible, la pression extrieure est constammentgale la pression intrieure P, cest--dire celle du systme. Parconsquent, le travail des forces de pression vaut :

    Remarque : si le volume reste constant, le travail des forces de pression estnul.

    2

    1

    V

    extV

    W P dV=

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    20/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Interprtation gomtrique du travail :

    2

    1

    V

    extV

    W P dV A= = P

    P1

    Aire A = - WextEI

    Olivier GRANIER

    V1 V2 V

    P2

    Ici, A > 0 et Wext < 0 :le gaz reoit un travail ngatif (ilfournit de lnergie sous formede travail lextrieur puisquilse dtend).

    Le plan (P,V) est appel plan deClapeyron (coordonnes deClapeyron) ; attention, P est enordonne et V en abscisse !

    EF

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    21/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Le travail dpend du chemin suivi pour aller dun mme tat EI unmme tat final, comme le montre la figure suivante :

    P

    P1

    Les aires dlimites par chacune destrois courbes sont chaque foisdiffrentes : par consquent, le travailre u ar un s stme d end du chemin

    EI

    Olivier GRANIER

    V1 V2 V

    P2

    suivi et ne dpend pas uniquement deltat initial et de ltat final.

    Le travail nest pas une fonction dtat.

    Ne pas crire : dW (mais W)

    Ne pas crire : W = Wf Wi mais W

    EF

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    22/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Cas dun cycle rversible :

    P

    P1

    : Aire A1 > 0

    EI : Aire A2 < 0

    Olivier GRANIER

    V1 V2 V

    P2

    EF Aire totale dlimite parle cycle.

    Wtot = -(A1+ A2)

    (Ici, W < 0 : le cycle estmoteur)

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    23/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    3 Transformation pression extrieure constante :On reprend lexemple qui a permis de dfinir une transformationirrversible. Ici, la pression extrieure est constante (gale Patm).

    On enlvePext = Patm Pext = Patm = P2

    Olivier GRANIER

    Gaz, n

    P1,T1,V1

    rapi ementla massemarque

    (oscillationspuis arrt

    du piston)

    Gaz

    P2,T2,V2

    n

    EI EF

    ext ext atm ext atm 2 1W P dV P dV ; W P (V V ) = = =

    La pression dusystme, elle,nest pas dfinie

    durant latransformation !

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    24/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    4 Transformation rversible isotherme dun gaz parfait :

    On relve

    lentement lepiston (dont lesparois sont

    diathermes) plac Gaz

    Olivier GRANIER

    Gaz, nP1,T0,V1

    au con ac un

    thermostat latemprature T0.P2,T0,V2nEI EF

    P1T0V1

    PT0V

    P+dPT0

    V+dV

    P2T0V2

    . ...W

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    25/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Parois diathermes (ou diathermanes) : parois qui laissent passer lachaleur (contrairement aux parois adiabatiques ou athermanes).

    Thermostat (ou source de chaleur) : corps de trs grande taille, dont latemprature reste constante (gale ici T0) mme lorsque le corpsreoit de la chaleur.

    Olivier GRANIER

    P1T0

    V1

    P

    T0

    V

    P+dP

    T0

    V+dV

    P2T0

    V2

    . ...W

    ,

    constante ; on parlera de transformation isotherme.

    Le travail lmentaire W vaut :

    W = - PdV

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    26/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    En utilisant lquation dtat des gaz parfaits :

    Et le travail total reu par le gaz lors de la transformation est :

    00nRT dVW dV nRT

    V V = =

    Olivier GRANIER

    Sachant que (loi de Mariotte) :

    Il vient :

    2

    1

    2

    0 0V1

    W nRT nRT lnV V= =

    1 1 2 2 0P V P V nRT= =

    2 10 0

    1 2

    V PW nRT ln nRT ln

    V P

    = =

    2 1

    1 1 1 11 2

    V PW P V ln P V ln

    V P

    = =

    Pour une dtente, W < 0 :le gaz fournit du travail

    lextrieur.

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    27/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    5 Transformation rversible isotherme dun gaz de VDW :Le calcul mathmatique est diffrent :

    AN :3 3 3

    0 1 2n 2.10 mol ; T 0 C ; V 1 m ; V 4 m ; W 6 300 kJ= = = = =

    Olivier GRANIER

    Do :

    ( ) 02aW PdV or P V b RT (1 mole)

    V = + =

    0

    2

    RT aW dV

    V b V

    =

    20

    1 2 1

    V b 1 1W RT ln a

    V b V V

    =

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    28/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    6 Travail des forces de pression sur un solide : (ex n1)Le travail lmentaire vaut :

    A temprature constante :

    W PdV =

    dPm

    dPVdVsoitdV T

    ===1

    Olivier GRANIER

    Do :

    Application numrique : W = 0,34 J (ce travail est faible vis--vis de celuicalcul pour un GP : ainsi, lorsquun gaz est comprim, on peut ngliger letravail effectu sur le matriau du rcipient contenant le gaz).

    TmW P dP

    =2 2Tf i

    mW (P P )

    2

    =

    PV

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    29/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    7 Autres formes de travaux :Cas dun fil (de cuivre, par exemple)

    Fil de

    Cas dun diple lectrique

    Diplei

    Olivier GRANIER

    ldFW =

    Frld

    l udtiuW =

    Si le diple est un conducteurohmique de rsistance R : u = Riet le travail lectrique est ensuitedissip sous forme de chaleur :

    dtRiQW2

    =

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    30/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    IV TRANSFERT THERMIQUE (CHALEUR)

    1 Dfinition et ordres de grandeur :Travail des forces de pression : change dnergie dorigine macroscopique,cest--dire le travail des forces dfinies notre chelle et qui sexercentsur la surface dlimitant le systme.

    Olivier GRANIER

    Transfert thermique ( Chaleur ) : change dnergie au niveaumicroscopique (exemple : rcipient rigide contenant un gaz et plac sur uneplaque chauffante).

    On note Q le transfert thermique reu par un systme (grandeuralgbrique, > ou < 0).

    Q sexprime en Joule (J) dans le SI.

    Historiquement, on utilise la calorie : 1 cal = 4,18 J)

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    31/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    La calorie est la quantit de chaleur ncessaire pour augmenter latemprature dun gramme deau de 1C (de 1 K) pression constante de 1

    bar et partir de 14,5C.

    Quelques ordres de grandeurs :

    Olivier GRANIER

    * On chauffe 1 kg deau de 20C 100C sous 1 bar :Q = 80 kcal = 334,4 kJ

    * On transforme 1 kg deau liquide en vapeur 100C sous 1 bar :

    Q = 2 255 kJ

    (Q est ici appele chaleur latente de vaporisation de leau).

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    32/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    2 Transformation adiabatique :Lors dune transformation adiabatique, le systme ne reoit pas detransfert thermique (Q = 0).Le 1er principe donne alors :

    U = W

    Olivier GRANIER

    Pour un gaz parfait monoatomique, par exemple :

    Par consquent, si W > 0 (compression de lair dans une pompe vlo),alors T2 > T1 : le gaz schauffe alors quil na pas reu de chaleur !

    Il est ainsi important de ne pas ncessairement associer quantit de

    chaleur et modification de temprature !

    WTTnR = )(2

    312

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    33/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    3 Capacits calorifiques volume constant :On considre une transformation rversible lmentaire :

    P

    T

    P+dP

    T + dTW, Q

    dU

    Olivier GRANIER

    Le 1er principe donne :

    Or, avec U(T,V) ici :

    Do :

    QWdU +=

    dVPWetdVV

    U

    dTT

    U

    dUTV

    =

    +

    =

    dVP

    V

    UdT

    T

    UWdUQ

    TV

    +

    +

    ==

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    34/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    On note :

    Avec :

    UcV

    =

    dVdTcQ V l+=

    Capacit calorifique totale du

    Olivier GRANIER

    PV

    U

    T

    V

    +

    =l

    Capacit calorifique totale dusystme temprature

    constante

    A volume constant, le transfert thermique ncessaire pour modifier latemprature de dT scrit :

    dTcQ V=

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    35/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    VmV cm

    c1

    , =

    On dfinit : (cvdsigne la capacit calorifique totale volume constant)

    * Capacit calorifique massique volume constant (m est la masse totaledu systme) :

    Olivier GRANIER

    * Capacit calorifique molaire volume constant (M est la masse molairedu systme) :

    Les tables thermodynamiques donnent les valeurs de cV,m ou de CV,mol enfonction de T et de V. Par exemple, pour NaCl :

    mVmolVVV

    molV cMCc

    m

    M

    Mm

    cC ,,, ;

    )/(

    ===

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    36/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Olivier GRANIER

    Extraits de tables thermodynamiques pour NaCl

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    37/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    C et C

    Olivier GRANIER

    pour NaCl

    l

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    38/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Cas des gaz parfaits :

    Pour un gaz parfait monoatomique :

    nRdT

    dU

    T

    UcdoncnRTU

    V

    V2

    3

    2

    3==

    ==

    Olivier GRANIER

    Rn

    cC VmolV2

    3, ==

    R

    rr

    RC

    cmolV

    mV ==== (2

    3

    2

    3,, , constante massique du

    gaz parfait)

    Cl

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    39/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Cas des gaz parfaits :

    Pour un gaz parfait diatomique (aux tempratures usuelles) :

    nRdT

    dU

    T

    UcdoncnRTU

    V

    V2

    5

    2

    5==

    ==

    Olivier GRANIER

    Rn

    cC VmolV2

    5, ==

    R

    rr

    RC

    cmolV

    mV ==== (2

    5

    2

    5,, , constante massique du

    gaz parfait)

    Cl

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    40/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    On peut ainsi crire U sous une forme valable quelle que soit latomicit dugaz :

    TmcTnCU mVmolV ,, ==

    Olivier GRANIER

    De manire lmentaire, le 1er principe donne (transformation rversible) :

    RouR2

    5

    2

    3rour

    2

    5

    2

    3

    QdVPdTmcdTnCdU mVmolV +=== ,,

    Cl

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    41/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    4 Dfinition de la fonction enthalpie :On considre une transformation quelconque mais ralise pression

    extrieure constante (cas, par exemple, de ractions chimiques effectues la pression atmosphrique), appele transformation monobare :

    P Transformation

    Olivier GRANIER

    La pression du systme est gale la pression extrieure P0 dans lEI et

    dans lEF. Elle peut ne pas tre dfinie lors de la transformation !Le 1er principe donne :

    T1V1

    0

    T2V2

    monobare

    U, W, Q

    QVVPQWU +=+= )( 120

    Cl

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    42/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    On dduit lexpression du transfert thermique :

    On dfinit une nouvelle fonction dtat, appele enthalpie et note H :)()()( 101202120 VPUVPUVVPUQ ++=+=

    Olivier GRANIER

    Le transfert thermique devient alors :PVUH

    +=(homogne une nergie)

    12101202 )()( HHVPUVPUQ =++= HQ =

    Ainsi, lors de transformations monobares (et donc galement lors detransformations isobares), le transfert thermique se calcule facilement partir de la variation de cette nouvelle fonction dtat, lenthalpie.

    Rappel : volume constant, UQ =

    L Cl m nc u

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    43/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Expression diffrentielle de H :

    Lors dune transformation rversible lmentaire :

    Soit, avec :

    VdPPdVdUPVUddH ++=+= )(

    QPdVdU += QVdPdH +=

    Olivier GRANIER

    Pour un gaz parfait :

    nRTUPVUH +=+=

    nRTnRTnRTH2

    5

    2

    3=+=

    nRTnRTnRTH2

    7

    2

    5=+=

    Gaz monoatomique :

    Gaz diatomique :

    L Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    44/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    5 Capacit calorifique pression constante :On considre une transformation rversible lmentaire :

    P

    T

    P+dP

    T + dTW, Q QVdPdH

    =

    +=

    Olivier GRANIER

    Or, avec H(T,P) :

    On obtient le transfert thermique lmentaire :

    dPP

    HdT

    T

    HdH

    TP

    +

    =

    dPVP

    HdT

    T

    HQ

    TP

    +

    =

    L Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    45/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    On note :

    Avec :H

    cP

    =

    dVkdTcQ P +=

    Capacit calorifique totale du

    Olivier GRANIER

    VP

    Hk

    T

    P

    =

    Capacit calorifique totale dusystme temprature

    constante

    A pression constante, le transfert thermique ncessaire pour modifierla temprature de dT scrit :

    dTcQ P=

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    46/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    PmP cm

    c1

    , =

    On dfinit : (cP dsigne la capacit calorifique totale pression constante)

    * Capacit calorifique massique pression constante (m est la masse totale

    du systme) :

    Olivier GRANIER

    * Capacit calorifique molaire pression constante (M est la masse molairedu systme) :

    Les tables thermodynamiques donnent les valeurs de cP,m ou de CP,mol enfonction de T et de V. Par exemple, pour NaCl :

    mPmolPPP

    molP cMCc

    m

    M

    Mm

    cC ,,, ;

    )/(

    ===

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    47/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Olivier GRANIER

    Extraits de tables thermodynamiques pour NaCl

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    48/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    C et C

    Olivier GRANIER

    pour NaCl

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    49/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Olivier GRANIER

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    50/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    Cas des gaz parfaits :

    Pour un gaz parfait monoatomique :

    nRdT

    dH

    T

    HcdoncnRTH

    P

    P2

    5

    2

    5==

    ==

    Olivier GRANIER

    RncC PmolP

    25

    , ==

    M

    R

    rrM

    R

    M

    C

    c

    molP

    mP ==== (2

    5

    2

    5,, , constante massique du

    gaz parfait)

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    51/76

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    52/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

    On peut ainsi crire H sous une forme valable quelle soit latomicit du gaz :

    TmcTnCH mPmolP ,, ==

    Olivier GRANIER

    De manire lmentaire, le 1er

    principe donne (transformation rversible) :

    RouR2

    7

    2

    5rour

    2

    7

    2

    5

    QVdPdTmcdTnCdH mPmolP +=== ,,

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    53/76

    Lyc m nc au

    PCSI 1 - Physique

    Evolution du rapport CP,mol / R pour le dihydrogne :

    Olivier GRANIER

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    54/76

    y

    PCSI 1 - Physique

    Relation de Mayer :

    Sachant que :

    )1( molpourRTUPVUH +=+=

    Olivier GRANIER

    vient re ation e ayer :

    RCC molVmolP += ,,

    RCCmolVmolP

    =,,

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    55/76

    y

    PCSI 1 - Physique

    6 Bilans thermiques pour des gaz parfaits :

    a Transformation isochore :

    0;)( 12, === WQTTnCU molV

    Olivier GRANIER

    b Transformation isobare :

    c Transformation isotherme :

    )(;)( 12012, VVPWQTTnCH molP ===

    ===

    1

    20 ln;0

    V

    VnRTQWU

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    56/76

    y

    PCSI 1 - Physique

    7 Cas des phases condenses :Pour les phases condenses (liquides ou solides), en ngligeant la variation

    de volume (dV = 0), on pourra considrer que :

    dTmcdUoudTnCdU mVmolV ,,

    Olivier GRANIER

    De plus, le volume tant souvent faible, on pourra ngliger le terme PVdevant U et poser ainsi que :

    Par consquent (cm dsigne la capacit calorifique massique de la phasecondense et Cmol la capacit molaire) :

    UH (Pour une phase condense)

    dTnCdTmcdHdUccc molmmmVmP === ;,,

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    57/76

    PCSI 1 - Physique

    Olivier GRANIER

    Capacit calorifique massique de leau en fonction de la temprature

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    58/76

    PCSI 1 - Physique

    8 Applications aux mesures calorimtriques :a On place initialement une masse M deau la temprature T0 dans un

    calorimtre. Un corps solide, de masse m, est sorti dune tuve latemprature T1 > T0. On le place dans le calorimtre. A lquilibre, latemprature est note T2.

    Olivier GRANIER

    b Le calorimtre nest pas parfait et possde une valeur en eau ,note ( est la masse deau qui aurait mme capacit calorifique que lecalorimtre et ses accessoires).

    En dduire la nouvelle expression de la capacit calorifique massique dusolide.

    eaumsolm cm

    M

    TT

    TTc ,

    21

    02,

    =

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    59/76

    PCSI 1 - Physique

    V BILANS ENERGETIQUES POUR DES GAZ PARFAITS

    1 Transformation rversible isotherme dun GP :

    Lors dune transformation rversible isotherme, U = 0. Par consquent :

    QW =

    Olivier GRANIER

    ==

    1

    20 ln

    V

    VnRTQW

    Si le gaz est comprim, W > 0 et Q < 0 : le gaz, qui a tendance schauffer lors de la compression, a cd de la chaleur au thermostat.

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    60/76

    PCSI 1 - Physique

    2 Transformation adiabatique rversible dun GP, loi de Laplace :Hypothse : pas de transfert de chaleur et rversibilit de la

    transformation.P P+dP

    W, Q = 0

    Olivier GRANIER

    V

    V+dVdH, dU

    QVdPdTnC

    QPdVdTnC

    molP

    molV

    +=

    +=

    ,

    ,

    )2(

    )1(

    ,

    ,

    VdPdTnC

    PdVdTnC

    molP

    molV

    =

    =

    On fait le rapport membres membres (2) / (1) :

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    61/76

    PCSI 1 - Physique

    On pose , alors (en supposant constant) :

    PdV

    VdP

    C

    C

    molV

    molP=

    ,

    ,

    molV

    molP

    C

    C

    ,

    ,=

    Olivier GRANIER

    0' =+=VdV

    PdPod

    PdVVdP

    0)(ln)(ln)(ln

    0)(ln)(ln

    ==+

    =+

    PVdVdPd

    VdPd

    2211 VPVPcstePV === (Loi de Laplace )

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    62/76

    PCSI 1 - Physique

    En utilisant lquation dtat des GP, on aboutit deux autresformulations de la loi de Laplace :

    2

    121

    11

    1TPTPcsteTP

    ===

    Olivier GRANIER

    Application numrique : on comprime de lair de manire adiabatiquerversible du volume V1 au volume V1 / 10 ; la temprature initiale est

    T1 = 20C. Calculer la temprature finale T2.

    1

    22

    1

    11

    1 ===

    VTVTcsteTV

    KTV

    VTVTVT 736; 1

    1

    2

    12

    122

    111 =

    ==

    Lyce Clemenceau

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    63/76

    PCSI 1 - Physique

    Valeurs de :

    Gaz monoatomique :

    Gaz diatomique :

    3

    5

    )2/3(

    )2/5(

    ,

    ,===

    R

    R

    C

    C

    molV

    molP

    7)2/7(,===

    RC molP

    Olivier GRANIER

    Relations entre Cp,mol, CV,mol et :

    On dduit :

    molV

    molPmolVmolP

    C

    CetRCC

    ,

    ,,, ==

    RCRC molPmolV1

    ;1

    1,,

    =

    =

    ,molV

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    64/76

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 Ph i

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    65/76

    PCSI 1 - Physique

    Adiabatiques (traits pleins) etisothermes (traits pointills)

    pour un GP

    Olivier GRANIER

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 Ph i

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    66/76

    PCSI 1 - Physique

    Travail reu par le gaz :

    Le travail reu par le gaz pourrait scrire sous la forme dune intgrale :

    .....122

    11 ===VV

    dVVPPdVW

    Olivier GRANIER

    Il est beaucoup plus simple dcrire le 1er principe (avec Q = 0) :

    11

    )( 12, TTnCUW molV ==

    1)(

    1

    112212

    =

    =

    VPVPTT

    RnW

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 Ph i

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    67/76

    PCSI 1 - Physique

    Mesure du coefficient (exprience de Rchhardt) :

    nonc

    Olivier GRANIER

    ANIMATION

    Solution

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 Ph iq

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    68/76

    PCSI 1 - Physique

    3 Transformation adiabatique irrversible dun GP :Hypothse : pas de transfert de chaleur mais la transformation est

    irrversible. On enlverapidement la masse

    marqueP0

    P0

    Olivier GRANIER

    Gaz, n

    P1,T1,V1

    (oscillations puisarrt du piston,dont on nglige la

    masse)

    GazP0,T2,V2

    n

    EI EF

    La transformation seffectue pression extrieure constante, gale lapression atmosphrique P0 (cependant, elle nest pas monobare !).

    Parois et pistonadiabatiques

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 Physique

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    69/76

    PCSI 1 - Physique

    Bilan nergtique :

    WU =

    )( 12, TTnCU molV =

    Olivier GRANIER

    120

    )()( 12012, VVPTTnC molV =

    Aprs calculs (avec P1 / P0 = 2) :

    12122

    11TTetVV

    +=

    +=

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 Physique

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    70/76

    PCSI 1 - Physique

    Electroaimant

    Bille

    Gaz (V1,T1)

    4 Dtente de Joule Gay-Lussac (XIXme sicle) :Un rcipient indformable et adiabatique

    est divis en deux compartiments devolumes Vl et V2 par une plaque de verre.Le compartiment (1) contient n moles d'ungaz parfait la temprature Tl.

    Olivier GRANIER

    verre

    Vide (V2)

    Rcipient rigide et adiabatique

    Le compartiment (2) est vide.

    On coupe l'lectroaimant : la bille tombeet casse la paroi de verre. Le gaz sedtend alors dans le volume V = Vl + V2 quilui est offert.

    La dtente de Joule-Gay-Lussac est un phnomne irrversible : le gazne peut, sans intervention extrieure, occuper le compartiment (1), enlaissant (2) vide !

    A l'quilibre, l'tat final du gaz est caractris par le volume V et par lanouvelle temprature T2.

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    71/76

    PCSI 1 - Physique

    Electroaimant

    Bille

    Gaz (V1,T1)

    Le gaz est isol adiabatiquement (Q = 0)et mcaniquement (parois rigides, W = 0)

    de l'extrieur. Par consquent, le premierprincipe donne :

    0=+= QWU

    Olivier GRANIER

    verre

    Vide (V2)Une dtente de Joule-Gay-Lussac se faitdonc nergie interne constante :

    )VV,T(U)V,T(U 21211 +=

    21 TT =

    Pour un gaz parfait, on dduit , puisque l'nergie interne d'un gaz parfaitne dpend que de la temprature :

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    72/76

    PCSI 1 - Physique

    5 Dtente de Joule Thomson (1852) :Gaz en coulement lent

    P1 T1 c1P2 < P1 T2 c2

    Olivier GRANIER

    uy re r g e e a a a queen morceaux

    En rgime permanent, la pression et la temprature sont uniformes dechaque ct de la paroi poreuse.

    Quelques valeurs numriques :

    Intrt : liqufaction des gaz

    CTalorsbarPCTbarP

    CTalorsbarPCTbarP

    CTalorsbarPCTbarP

    ====

    ====

    ====

    1001;90;200

    451;0;200

    15,11;20;2

    211

    211

    211

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    73/76

    PCSI 1 Physique

    Gaz en coulement

    P1 T1 c1 P2 T2 c2

    A

    B

    A

    BCoton ou verre

    Olivier GRANIER

    asse dm linstant t Masse dm linstant t + dt

    On considre linstant t le systme ferm constitu du gazcompris dans la paroi poreuse et de la masse dm de gaz (dans

    ltat P1 et T1) qui va rentrer, pendant lintervalle de temps dt,dans la paroi. A linstant t + dt, ce systme est constitu de lamme quantit de gaz comprise dans la paroi et de la mmemasse dm de gaz qui est sortie, tant dsormais dans lesconditions P2 et T2.

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    74/76

    PCSI 1 Physique

    Gaz en coulement

    P1 T1 c1 P2 T2 c2

    A

    B

    A

    B Coton ou verre

    en morceaux

    Olivier GRANIER

    asse dm linstant t Masse dm linstant t + dt

    Le 1er principe appliqu ce systme (en ngligeant lnergie cintiquemacroscopique) scrit, en rgime permanent :

    ''21'' BAABABparoiladansgazBAparoiladansgaz VPVPUUUU=++

    ''21'' BAABABBA VPVPUU =

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    75/76

    y q

    1,2,'' )(;)( mABmBA udmUudmU ==

    On note :

    um,1 et um,2 les nergies internes massiques dans les tats (1) et (2). v

    m,1et v

    m,2les volumes massiques dans les tats (1) et (2).

    Alors :

    Olivier GRANIER

    Et lquation devient :1,2,''

    )(;)(mABmBA

    vdmVvdmV ==

    ''21'' BAABABBA VPVPUU =

    2,21,11,2, mmmm vPvPuu =

    0)()( 1,11,2,22, =++ mmmm vPuvPu

    Lyce Clemenceau

    PCSI 1 - Physique

  • 7/30/2019 le 1er Principe de La TMD

    76/76

    y q

    Finalement :

    O hm,1 et hm,2 dsignent les enthalpies massiques du gaz dans les tats(1) et (2).

    01,2, = mm hh

    Olivier GRANIER

    La dtente de Joule-Thomson se fait donc enthalpie constante

    (Dtente isenthalpique)

    Pour un gaz parfait :

    Par consquent :

    ),27

    25( ,1,1,2,2,

    RravecrourcTchetTch mPmPmmPm ====

    12 TT =