Tema 6. Alquenos. Estructura. Isomería cis-trans. Nomenclatura de ...
LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono...
-
Upload
lucas-torres-mendoza -
Category
Documents
-
view
260 -
download
0
Transcript of LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono...
![Page 1: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/1.jpg)
LECCIÓN 12.- ALQUENOS I
1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono
2.- Isomería geométrica
3.- Propiedades físicas
4.- Estabilidad relativa de alquenos isómeros
5.- Preparación
5.1.- Deshidrohalogenación de haluros de alquilo. Regioselectividad y estereoquímica de las reaaciones de eliminación
5.2.- Deshidratación de alcoholes
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 1
![Page 2: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/2.jpg)
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 2 Estructura: descripción orbitálica del doble enlace C=C
La E del enlace C = C del etileno es 163 Kcal/mol
La E. del enlace C – C del etano es de 88 Kcal/mol
![Page 3: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/3.jpg)
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Nomenclatura E, Z
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 3
![Page 4: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/4.jpg)
cis-2-buteno Momento dipolar neto
trans-2-buteno Momento dipolar nulo
Alcano Formula p.eb. p.f.
Etano CH3CH3 -89º -183º
Eteno CH2=CH2 -104º -169º
Propano CH3CH2CH3 -42º -188º
Propeno CH2=CHCH3 -48º -185º
Butano CH3(CH2)2CH3 -1º -138º
1-Buteno CH2=CHCH2CH3 -6º -185º
cis-2-Buteno 4º -139º
trans-2-Buteno 1º -105º
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 4 Propiedades Físicas
![Page 5: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/5.jpg)
Estabilidad relativa de alquenos isómeros.
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 5
![Page 6: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/6.jpg)
Estabilidad relativa de los alquenos
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 6
R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR ~ R2C=CH2 > RCH=CH2
Estabilidad de los alquenos:
![Page 7: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/7.jpg)
H
H
trans
HH
cis
Estabilidad relativa de los alquenos
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 7
Factores que influyen en la estabilidad de los alquenos:
a) el grado de sustitución; b) la tensión de van der Waals
El calor de combustión del cis es 10,5 kcal/ mol mayor que el del trans
a)
b)
![Page 8: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/8.jpg)
Métodos de preparación de alquenos
1.- Deshidrogenación de haluros de alquilo
2.- Deshidratación de alcoholes
3.- Hidrogenación parcial de alquinos
4.- A partir de aldehídos y cetonas. Reacción de Wittig
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 8
![Page 9: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/9.jpg)
1.- Deshidrohalogenación de haluros de alquilo. Mecanismo E2
Preparación de alquenosQ.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 9
Ejemplos:
![Page 10: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/10.jpg)
Base/disolvente % %
70 30
27 73La base más voluminosa ataca preferentemente a
hidrógenos metilicos, que son los más externos y los menos impedidos estéricamente. Esto da lugar a una mayor proporción de la olefina
menos estable termodinámicamente.
Orientación de las reacciones E 2
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 10
Regioselectividad
![Page 11: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/11.jpg)
Deshidrohalogenación de haluros de alquilo: estereoselectividad
Preparación de alquenosQ.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 11
![Page 12: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/12.jpg)
Deshidrohalogenación de haluros de alquilo: reacción estereoespecífica
Así los isómeros 2R,3R y/o 2S,3S (juntos -racemato- o cada uno por separado) del 2-bromo-3-metilpentano conducen, por eliminación E2, al isómero E del 3-metil-2-penteno.
De forma análoga, los isómeros 2S,3R y/o 2R,3S (juntos -racemato- o cada uno por separado) del 2-bromo-3-metilpentano conducen, por eliminación E2, al isómero Z del 3-metil-2-penteno.
Preparación de alquenosQ.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 12
![Page 13: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/13.jpg)
2.- Deshidratación de alcoholes 2ios y 3ios . Mecanismo E1
Preparación de alquenos Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 13
![Page 14: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/14.jpg)
Deshidratación de alcoholes: mecanismo E1
1ª Etapa: Protonación del ROH
2ª Etapa: Disociación del ión ciclohexiloxonio (etapa lenta, determinante de la velocidad)
3ª Etapa: Desprotonación del catión
Preparación de alquenosQ.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 14
![Page 15: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/15.jpg)
Diagrama de energía de la deshidratación de alcoholes 2ios y 3ios .
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 15
![Page 16: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/16.jpg)
TransposicionesQ.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 16
4-metilpentan-2-ol
2-metilpentan-2-ol
![Page 17: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/17.jpg)
2.- Deshidratación de alcoholes 2ios y 3ios :
OH+
H2SO4+ H2O
minoritario mayoritario
H2SO4 + H2O
(E)-1-fenilprop-1-eno(mayoritario)
OH
1-Bromo-fenilpropano (Z)-1-fenilprop-1-eno(minoritario)
+
Preparación de alquenos Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 17
(90%)
Regioselectividad
![Page 18: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/18.jpg)
Deshidratación de alcoholes:estereoselectividad
Q.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 18
Una reacción es estereoselectiva cuando a partir de un único producto se forman dos ó más productos estereoisómeros, pero uno se forma en mayor proporción que los otros.
H
+
OH
H+
![Page 19: LECCIÓN 12.- ALQUENOS I 1.- Estructura: descripción orbitálica del doble enlace carbono,carbono 2.- Isomería geométrica 3.- Propiedades físicas 4.- Estabilidad.](https://reader036.fdocuments.es/reader036/viewer/2022081503/5665b4921a28abb57c924b26/html5/thumbnails/19.jpg)
H2SO4 H2OOH
butanol
+
H
OEtH
HH
H
H
Alcoholes primarios: mecanismo E2
Preparación de alquenosQ.O.I. Grupo A
L. 12. Diap. 19