Bioquímica General

Capítulo III

Metabolismo de aminoácidos

Estructura y función de los lípidos

Síntesis y degradación de los lípidos – Regulación

Interrelación del metabolismo de los carbohidratos con el de los lípidos

En esta semana veremos:

• Lípidos, clasificación, características generales de los ácidos grasos

• Fosfogliceridos, esfingolípidos, colesterol y membranas biológicas

Principales tipos de lípidos(Agrupados de acuerdo a su

estructura química)

1. Triacilgliceroles (triglicéridos)

2. Ceras

3. Fosfoglicéridos (glicerofosfolípidos)

4. Esfingolípidos

5. Esteroles

ACIDOS ACIDOS GRASOSGRASOS

Ácidos GrasosÁcidos Grasos

Ácido Elaídico o trans-Oleico

Ácido Oleico (cis-Oleico)

Enlaces dobles en los ácidos grasos

• Son enlaces conjuga- dos cuando los dobles enlaces se encuentran contiguos en la molé-cula:

• -CH=CH-CH=CH-

• Este tipo de enlaces nunca se encuentran presentes en los ácidos grasos

• En los ácidos grasos los dobles enlaces están separados por un grupo metilo:

• -CH=CH-CH2-CH=CH-

• Por lo tanto, son dobles enlaces no conjugados

DE ACUERDO A LA DE ACUERDO A LA LONGITUD DE LA CADENA LONGITUD DE LA CADENA ALIFÁTICA:ALIFÁTICA:• Ácidos grasos de cadena corta: con

cadenas alifáticas de menos de seis carbonos (butanoico)

• Ácidos grasos de cadena mediana: con cadenas alifáticas de 6 a 12 carbonos (caproico)

• Ácidos grasos de cadena larga: con cadenas alifáticas de más de 12 carbonos (palmítico)

• Ácidos grasos de cadena muy larga: con cadenas alifáticas de más de 22 carbonos (lignocérico)

Ejemplos de ácidos grasos no saturadosNombreComún

Nombre Sistemático

C:D Estructura Δx

Miristoleicocis-9-Tetradecenoico

14:1 CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH cis-Δ9

Palmitoleicocis-9-Hexadecenoico

16:1 CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH cis-Δ9

Oleicocis-9-Octadecenoico

18:1 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH cis-Δ9

Elaidicotrans-9-Octadecenoico

18:1 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH trans-Δ9

Vaccenicocis-11-Octadecenoico

18:1 CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH cis-Δ11

Linoleicocis,cis-9,12-Octadecadienoico

18:2 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cis,cis-Δ9,Δ12

a Linolénicotodo-cis-9,12,15-Octadecatrienoico

18:3 CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cis,cis,cis-Δ9,Δ12,Δ15

Araquidó-nico

todo-cis-5,8,11,14-Eicosatetraenoico

20:4 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH cis,cis,cis,cis-Δ5Δ8,Δ11,Δ14

Ejemplo de Ácidos Grasos Saturados

NombreComún

Nombre Sistemático C:D Estructura

Laurico n-Dodecanoico 12:0 CH3(CH2)10COOH

Mirístico n-Tetradecanoico 14:0 CH3(CH2)12COOH

Palmítico n-Hexadecanoico 16:0 CH3(CH2)14COOH

Esteárico n-Octadecanoico 18:0 CH3(CH2)16COOH

Araquídico n-Eicosanoico 20:0 CH3(CH2)18COOH

Behénico n-Docosanoico 22:0 CH3(CH2)20COOH

Lignocérico n-Tetracosanoico 24:0 CH3(CH2)22COOH

NomenclaturaNomenclatura

Ácido Ácido linoleicolinoleico

Ácido Ácido linolénico linolénico (ALA)(ALA)

Ácido Ácido estearidónico estearidónico (SDA)(SDA)

Nomenclatura

Ácido Ácido eicosapentaenoico eicosapentaenoico (EPA)(EPA)

Ácido Ácido docohexanoico docohexanoico (DHA)(DHA)

Propiedades de los ácidos grasos

Composición de tres grasas naturales

  % DE ÁCIDOS GRASOS  

SATURADOS     INSATURADOS

C4-C12 C14 C16 C18 C16+C18

ACEITE DE OLIVA <2 <2 13 3 80

MANTEQUILLA 11 10 26 11 40

SEBO ANIMAL <2 <2 29 21 46

Triacilgliceroles

Tripalmitina

Ceras

Fosfoglicéridos:

ácido

fosfatídico

Fosfoglicé-

ridos:

Cardiolipina

Esfingolípidos

• En triglicéridos y fosfoglicéridos los ácidos grasos se unen a una molécula de glicerol mediante enlaces éster.

• En los esfingolípidos, el ácido graso se une a un alcohol aminado de larga cadena mediante un enlace amida.

• Este alcohol aminado se denomina esfingosina.

Esfingosina

Enlace

amida

Esfingolípidos:

ceramidas

Esfingolípidos:

Esfingomielina

Esfingolípidos

Gangliósido

GM1

GM2

Esteroles: colesterol

isopreno

MEMBRANAS BIOLÓGICAS

Modelo del mosaico fluido

Demostración de la fluidez de la membrana

Lípidos de membrana

Transición gel-líquido en una bicapa sintética

Asimetría de las membranas

Proteínas de membrana

Las proteínas de membrana mas estudiadas son las de

eritrocito humano

Electroforesis en gel de poliacrilamida-SDS de proteínas de

membrana de eritrocito humano

Principales proteínas periféricas de la membrana eritrocitaria humana

N°de Banda

Nombre de la proteína

Peso molecular de la subunidad

Probable estado de ensamblaje

N° de copias porcélula Función

1 -Espectrina 260 000 Tetrámeros

105

tetrámerosEsqueleto de la membrana

2 -Espectrina 225 000

2.1 Ankirina 215 000 Monómero 105 Une el esqueleto a la banda3

* Aducina 105 000 Heterodímero 3 x 104 ?

100 000

4.1 ----------- 78 000 Monómetro 2 x 105 Interviene en las uniones de espectrina

4.2 Paladina 72 000 ? 2 x 105 ?

4.9 Demantina 48 000 ¿Trímero? 5 x 104 Interviene en la interacción espectrina-actina

5 Actina 43 000 Oligómero de 12-17 unidades

5 x 105 Interviene en las uniones de espectrina

*Proteína de unión a la tropomiosina

43 000 Monómero 3 x 104 Se une a la tropomiosina

6 Gliceraldehido-3-fosfato des hidrogenasa

35 000 Tetrámero 5 x 105 Enzima glucolítica

* Tropomiosina 29 000 Heterodímero 7 x 104 Se une a la actina

27 000

7 ---------------- 29 000 ? 5 x 105 ?

8 ----------------- 23 000 ? 105 ?

Principales proteínas integrales de la membrana eritrocitaria humana

N°de Banda

Nombre de la proteína

Peso molecular

de la subunidad

Probable estado de

ensamblaje

N° de copias por célula Función

3 -------- 89 000 Dímero 106 Canal aniónico

4.5 ------- 55 000 ? 1.5 x 106 Transporte de glucosa

Glucoforina A

31 000 Dímero 4 x 105 Reconocimiento celular

GlucoforinaB

23 000 ? ~105 Reconocimiento celular

GlucoforinaC

29 000 ? ~105 ¿Unión a 4,1?

Proteínas periféricas pertenecientes al citoesqueleto del eritrocito humano

Transporte a través de membranas