NORMAARGENTINA

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Calidad ambiental – Calidad del aire

Emisiones de fuentes estacionarias

Método para la determinación de emisionesde óxidos de nitrógeno en chimeneas oconductos de evacuación

Environmental Quality - Air QualityEmissions from Stationary SourcesDetermination of Nitrogen Oxide Emissions from Stationary Sources

IRAM29239

Primera edición2003-07-04

Referencia Numérica:IRAM 29239:2003

IRAM 2003-07-04No está permitida la reproducción de ninguna de las partes de esta publicación porcualquier medio, incluyendo fotocopiado y microfilmación, sin permiso escrito del IRAM.

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Prefacio

El Instituto Argentino de Normalización (IRAM) es una asociacióncivil sin fines de lucro cuyas finalidades específicas, en su carácterde Organismo Argentino de Normalización, son establecer normastécnicas, sin limitaciones en los ámbitos que abarquen, además depropender al conocimiento y la aplicación de la normalizacióncomo base de la calidad, promoviendo las actividades decertificación de productos y de sistemas de la calidad en lasempresas para brindar seguridad al consumidor.

IRAM es el representante de la Argentina en la InternationalOrganization for Standardization (ISO), en la ComisiónPanamericana de Normas Técnicas (COPANT) y en la AsociaciónMERCOSUR de Normalización (AMN).

Esta norma IRAM es el fruto del consenso técnico entre losdiversos sectores involucrados, los que a través de susrepresentantes han intervenido en los Organismos de Estudio deNormas correspondientes.

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Índice

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN .............................................................. 5

2 NORMAS PARA CONSULTA ............................................................................ 5

3 RESUMEN DEL MÉTODO................................................................................. 6

4 INTERFERENCIAS............................................................................................ 6

5 SEGURIDAD ...................................................................................................... 6

6 INSTRUMENTAL................................................................................................ 6

7 REACTIVOS Y PATRONES .............................................................................. 8

8 TOMA DE MUESTRA ........................................................................................ 9

9 CONTROL DE CALIDAD ................................................................................. 11

10 CALIBRACIÓN............................................................................................... 11

11 PROCEDIMIENTOS ANALÍTICOS................................................................ 12

12 ANÁLISIS DE DATOS Y CÁLCULOS............................................................ 13

13 DESEMPEÑO DEL MÉTODO ....................................................................... 14

Anexo A (Informativo) Bibliografía ....................................................................... 15

Anexo B (Informativo) Integrantes de los organismos de estudio ....................... 16

Página

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Calidad ambiental – Calidad del aire

Emisiones de fuentes estacionarias

Método para la determinación de emisiones de óxidos de nitrógenoen chimeneas o conductos de evacuación

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

1.1 Esta norma se aplica para los analitos si-guientes:

Analito CAS N°° Sensibilidad

Óxidos de ni-trógeno (NOx),como NO2, in-cluyendo:

2 – 400 mg/N m3 seco

óxido nítrico(NO)

10102-43-9

dióxido denitrógeno(NO2)

10102-44-0

1.2 Esta norma se aplica para medir los óxidosde nitrógeno (NOx) emitidos por las fuentes esta-cionarias.

1.3 Objetivo de la calidad de los datos. Elcumplimiento de esta norma mejorará la calidadde los datos obtenidos de los métodos de mues-treo para la determinación de contaminantes delaire.

2 NORMAS PARA CONSULTA

Los documentos normativos siguientes contie-nen disposiciones, las cuales, mediante su citaen el texto, se transforman en disposiciones váli-das para la presente norma IRAM. Las edicionesindicadas son las vigentes en el momento de supublicación. Todo documento es susceptible deser revisado y las partes que realicen acuerdosbasados en esta norma se deben esforzar para

buscar la posibilidad de aplicar sus edicionesmás recientes.

Los organismos internacionales de normaliza-ción y el IRAM mantienen registros actualizadosde sus normas.

IRAM 21301:1991 - Drogas para análisis. Ácidosulfúrico.

IRAM 21322:1982 - Drogas para análisis. Aguapara análisis.

IRAM 21331:1984 - Drogas para análisis. Solu-ción de amoníaco (NH4OH). (Hidróxido deamonio).

IRAM 21336:1984 - Drogas para análisis. Hi-dróxido de sodio (NaOH).

IRAM 21376:1987 - Drogas para análisis. Aguaoxigenada de 100 volúmenes. (Solución de pe-róxido de hidrógeno al 30 %) (H2O2).

IRAM 21432:1981 - Drogas para análisis. Ni-trato de potasio (KNO3).

IRAM 21445:1983 - Drogas para análisis. Fenol(C6H5OH) (Hidroxibenceno).

IRAM 29230:2002 - Calidad ambiental. Calidadde aire. Emisiones de fuentes estacionarias.Guía para determinar la ubicación de los puntostransversales de muestreo en chimeneas o con-ductos de evacuación.

IRAM 29234:2003 - Calidad ambiental. Calidaddel aire. Emisiones de fuentes estacionarias.Método para la determinación de emisiones dematerial particulado total de fuentes estaciona-rias.

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IRAM-AQA AA 91002:1989 - Artículos de vidriopara laboratorio. Balones, matraces, balones deKjeldahl y balones de destilación.

IRAM-AQA AA 91010:1987 - Artículos de vidriopara laboratorio. Juntas de vidrio cónicas esme-riladas intercambiables.

IRAM-AQA AA 91018:1989 - Artículos de vidriopara laboratorio. Pipetas graduadas.

IRAM-AQA AA 91020:1989 - Artículos de vidriopara laboratorio. Pipetas de un aforo.

IRAM-AQA AA 91024:1989 - Artículos de vidriopara laboratorio. Matraces aforados.

IRAM-AQA AA 91025:1990 - Artículos de vidriopara laboratorio. Probetas cilíndricas graduadas

3 RESUMEN DEL MÉTODO

Se recoge una muestra puntual en un frasco enel cual se hace vacío que contiene una soluciónabsorbente de peróxido de hidrógeno - ácido sul-fúrico diluido. Los óxidos de nitrógeno, excepto elóxido nitroso (N2O), se miden colorimétricamenteusando el procedimiento del ácido fenoldisulfóni-co (C6H3OH(SO3H)2).

4 INTERFERENCIAS

Se observan desviaciones en los resultadoscuando se muestrea bajo condiciones de altasconcentraciones de dióxido de azufre (por enci-ma de 2 000 ppm).

5 SEGURIDAD

5.1 La aplicación de esta norma puede involu-crar materiales, operaciones y equipos peligro-sos. No tiene en cuenta todos los problemas deseguridad asociados con su uso. Es responsabi-lidad del usuario establecer las condiciones deseguridad y salubridad apropiadas y determinarla aplicabilidad de las limitaciones regulatoriasantes de realizar este método de ensayo.

5.2 Reactivos corrosivos. Los siguientes reac-tivos son peligrosos. Los elementos de protec-ción y los métodos seguros de trabajo son úti-les para evitar salpicaduras químicas. Si ocurreel contacto, se debe lavar inmediatamente conabundante cantidad de agua durante 15 mincomo mínimo. Se retira la ropa debajo de laducha y se descontamina. Se tratan las que-maduras químicas residuales como quemadu-ras térmicas.

5.2.1 Peróxido de hidrógeno (H2O2). Irritantepara los ojos, la piel, la nariz y los pulmones.

5.2.2 Ácido fenoldisulfónico. Irritante para losojos y la piel.

5.2.3 Hidróxido de sodio (NaOH). Cáustico.Provoca un daño severo a los ojos y la piel. Lainhalación causa irritación a la nariz, la gargantay los pulmones. Reacciona exotérmicamente concantidades limitadas de agua.

5.2.4 Ácido sulfúrico (H2SO4). Cáustico. Des-truye rápidamente el tejido humano. Provocaquemaduras de tercer grado. El daño en los ojospuede resultar en ceguera. La inhalación puedeser fatal por espasmo de laringe, generalmentedentro de los 30 min. Puede provocar daño en eltejido pulmonar con edema. 1 mg/m3 durante 8 hprovoca daño en los pulmones o, en concentra-ciones más altas, la muerte. Se provee ventila-ción para limitar la inhalación. Reacciona violen-tamente con metales y compuestos orgánicos.

5.2.5 Fenol (C6H5OH). Venenoso y cáustico. Nomanipular con las manos sin protección dadoque se absorbe a través de la piel.

6 INSTRUMENTAL

6.1 Muestreo

En la figura 1 se muestra un esquema del tren demuestreo. Se consideran como alternativos otrossistemas o equipos de toma de muestra, capa-ces de medir volumen de muestra con unatolerancia del ± 2 % y recoger un volumen demuestra suficiente para permitir una reproducibi-lidad analítica del ± 5 %, sujetos a la aprobación

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de la Autoridad Regulatoria. Se requiere el si-guiente instrumental para el muestreo:

Figura 1 - Tren de muestreo, válvula del balón y balón de muestreo

6.1.1 Sonda. Tubo de vidrio al borosilicato, sufi-cientemente calefaccionado para evitar lacondensación del agua y equipado con un filtrodentro de la chimenea o conducto de evacua-ción, o filtro calefaccionado fuera de ella paraeliminar el material particulado (un tapón de lanade vidrio es satisfactorio para este propósito). Sepuede usar también tubos de acero inoxidable opolitetrafluoretileno para la sonda. La calefacciónno es necesaria si la sonda permanece seca du-rante el período de purga.

6.1.2 Balón de muestreo. Recipiente de vidrioal borosilicato, de 2 L de fondo redondo, concuello corto y boca 24/40 estándar, protegidocontra la implosión o rotura.

6.1.3 Válvula del balón. Válvula de 3 vías conuna conexión 24/40 estándar.

6.1.4 Termómetro. Termómetro tipo dial, o deotro tipo, capaz de medir 1 °C en el intervalo de -5 °C a 50 °C.

6.1.5 Línea de vacío. Tubería capaz de sopor-tar un vacío de 75 mm de columna de Hg depresión absoluta, con conexión T y válvula de3 vías.

6.1.6 Manómetro. Manómetro de tubo en U, de1 m, con divisiones de 1 mm, u otro medidor ca-paz de medir la presión con una tolerancia de± 2,5 mm de columna Hg.

6.1.7 Bomba. Capaz de evacuar el recipientede muestreo hasta una presión igual o menor de75 mm de columna de Hg absoluto.

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6.1.8 Perita de goma. De una vía.

6.1.9 Pipeta de un aforo. De 25 ml.

6.1.10 Grasa de robinete y junta esmerilada.Se requiere grasa con base de carbono cloro-fluorado para alta temperatura y alto vacío.

6.1.11 Barómetro. De mercurio aneroide, u otrocapaz de medir la presión atmosférica con unaprecisión de ± 2,5 mm de columna de Hg.

NOTA: Se puede obtener la lectura barométrica, en muchoscasos, de una estación cercana de servicio meteorológico;en este caso se debe realizar un ajuste del valor obtenidopor las diferentes elevaciones entre la estación meteorológi-ca y el punto de muestreo. Se debe aplicar una correcciónde - 2,5 mm de columna de Hg por cada 30 m de aumentode elevación o viceversa para el caso de disminución de lamisma.

6.2 Recuperación de la muestra

Se requiere del siguiente instrumental para la re-cuperación de la muestra:

6.2.1 Probeta cilíndrica graduada. De 50 mlcon divisiones de 1 ml.

6.2.2 Recipientes de almacenamiento. Botellade polietileno libre de pérdidas.

6.2.3 Botella de lavado. De polietileno o vidrio.

6.2.4 Varilla de agitación, de vidrio.

6.2.5 Papel indicador de pH. Para cubrir el in-tervalo de pH de 7 a 14.

6.3 Análisis

Se requiere el siguiente instrumental para elanálisis:

6.3.1 Pipetas de un aforo. Dos de 1 ml, dos de2 ml, una de 3 ml, una de 4 ml, dos de 10 ml yuna de 25 ml para cada muestra y patrón.

6.3.2 Cápsulas de porcelana. De 175 a 250 mlde capacidad con pico vertedor para trasvase,una para cada muestra y patrón. Cuando seusan vasos de precipitados de vidrio, el ataquepor ácidos puede provocar la presencia de mate-

ria sólida en la etapa analítica; se recomiendaeliminar los sólidos por filtración.

6.3.3 Baño de vapor. Son aceptables como al-ternativas las estufas de baja temperatura o lasplanchas calefactoras termostáticamente con-troladas mantenidas por debajo de 70 °C.

6.3.4 Gotero. Se requieren tres.

6.3.5 Varilla de polietileno. Uno para cadamuestra y patrón.

6.3.6 Probeta cilíndrica graduada. De 100 mlcon divisiones de 1 ml.

6.3.7 Matraces aforados. De 50 ml (uno paracada muestra y patrón), de 100 ml (uno para ca-da muestra y patrón, y uno para la soluciónpatrón de trabajo de nitrato de potasio (KNO3)), yuna de 1 000 ml.

6.3.8 Espectrofotómetro. Para medir a410 nm.

6.3.9 Pipeta graduada. De 10 ml con divisionesde 0,1 ml.

6.3.10 Papel indicador de pH. Para cubrir elintervalo de pH de 7 a 14.

6.3.11 Balanza analítica.

7 REACTIVOS Y PATRONES

A menos que se indique lo contrario, todos losreactivos deben ser del mejor grado disponible.Casos particulares están sujetos a la aprobaciónde la Autoridad Regulatoria.

7.1 Muestreo

Se requieren los siguientes reactivos para elmuestreo:

7.1.1 Agua para análisis (IRAM 21322). Cuan-do no se esperan altas concentraciones demateria orgánica, se puede omitir el ensayo conpermanganato de potasio (KMnO4).

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7.1.2 Solución absorbente. Cuidadosamentese agregan 2,8 ml de ácido sulfúrico concentrado(IRAM 21301) a un balón de 1 L parcialmentelleno con agua. Se mezcla bien, y se agregan6 ml de peróxido de hidrógeno al 3 %, reciénpreparado a partir de solución al 30 % de peróxi-do de hidrógeno (IRAM 21376). Se diluye a 1 Lcon agua y se mezcla bien. Es conveniente usarla solución absorbente antes de que transcurrauna semana luego de su preparación. No se de-be exponer a calor extremo o luz solar directa.

7.2 Recuperación de la muestra

Se requieren los siguientes reactivos:

7.2.1 Agua para análisis (IRAM 21322). Lamisma que en 7.1.1.

7.2.2 Hidróxido de sodio, 1 N. Se disuelven40 g de hidróxido de sodio (IRAM 21336) enagua, y se diluye a 1 L.

7.3 Análisis

Los siguientes reactivos y patrones se requierenpara el análisis:

7.3.1 Agua para análisis (IRAM 21322). Lamisma que en 7.1.1.

7.3.2 Ácido sulfúrico fumante. 15 % a 18 % enpeso de trióxido de azufre libre (SO3). Manipularcon precaución.

7.3.3 Fenol (IRAM 21445). Sólido blanco.

7.3.4 Ácido sulfúrico (IRAM 21301).

7.3.5 Nitrato de potasio (IRAM 21432). Secadoa una temperatura entre 105 °C y 110 °C duranteun mínimo de 2 h inmediatamente antes de lapreparación de la solución patrón.

7.3.6 Solución patrón de nitrato de potasio.Se disuelven exactamente 2,198 g de nitrato depotasio (IRAM 21432) seco, en agua, y se dilu-ye a 1 L con agua en un matraz aforado de1 000 ml.

7.3.7 Solución patrón de trabajo de nitrato depotasio. Se diluyen 10 ml de la solución patrón a100 ml con agua; 1 ml de la solución patrón de

trabajo es equivalente a 100 µg de dióxido de ni-trógeno.

7.3.8 Solución de ácido fenoldisulfónico. Sedisuelven 25 g de fenol (IRAM 21445) sólidoblanco puro en 150 ml de ácido sulfúrico(IRAM 21301) concentrado sobre un baño devapor. Se enfría, se agregan 75 ml de ácido sul-fúrico fumante de 15 % a 18 % en masa detrióxido de azufre libre (manipular con precau-ción), y se calienta a 100 °C durante 2 h. Seguarda en una botella oscura provista de tapón.

7.3.9 Hidróxido de amonio concentrado(NH4OH) (IRAM 21331).

8 TOMA DE MUESTRA

8.1 Recolección de la muestra

8.1.1 Volumen del balón. Previo al muestreo,se debe conocer el volumen del conjunto delbalón de recolección y de la válvula. Se arma elbalón y la válvula, y se llena con agua hasta elrobinete. Se mide el volumen de agua con unaaproximación de ± 10 ml. Se registra este volu-men sobre el balón.

8.1.2 Se pipetean 25 ml de solución absorbenteen un balón de muestreo, reteniendo una canti-dad suficiente para usar en la preparación de lospatrones de calibración. Se inserta el tapón de laválvula en el balón con la válvula en la posiciónde “purga”. Se arma el tren de muestreo como semuestra en la figura 1, y se coloca la sonda en elpunto de muestreo. Se asegura que todos losacoples estén ajustados y libres de pérdida, yque todas las juntas de vidrio esmeriladas esténlubricadas adecuadamente con una grasa conbase de carbono clorofluorado para alta tempe-ratura y alto vacío. Se giran la válvula del balón yla válvula de la bomba a sus posiciones “eva-cuación” (ver figura 1). Se evacua el balón hastauna presión absoluta de 75 mm de columna deHg, o menos. Se busca que el vacío obtenido enel balón de muestreo se aproxime a la presión devapor de agua a la temperatura existente. Se gi-ra la válvula de la bomba a su posición “venteo"(ver figura 1), y se apaga la bomba. Se verifica laausencia de pérdidas observando cualquier

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fluctuación de la presión en el manómetro.(Cualquier variación mayor de 10 mm de colum-na de Hg durante un período de 1 min no esaceptable, y el balón no se usa hasta que el pro-blema de la pérdida sea corregido. La presión enel balón no debe exceder una presión absolutade 75 mm de columna de Hg en el momento enque comienza el muestreo). Se registra el volu-men del balón y la válvula (Vm), la temperaturadel balón (Tm), y la presión barométrica. Se girala válvula del balón en sentido antihorario a suposición de purga, y se hace lo mismo con laválvula de la bomba. Se purga la sonda y el tubode vacío usando la perita. Si hubiera condensa-ción en la sonda y en el área de la válvula delbalón, se calienta la sonda, y se purga hasta quela condensación desaparezca. Luego, se gira laválvula de la bomba a su posición venteo. Se gi-ra la válvula del balón en sentido horario a suposición evacuar, y se registra la diferencia enlos niveles de mercurio en el manómetro. La pre-sión interna absoluta en el balón (Pi) es igual a lapresión barométrica menos la lectura del manó-metro. Inmediatamente se gira la válvula delbalón a la posición de muestreo, y se permiteque el gas entre al balón hasta que las presionesen el balón y la línea de muestreo (es decir, chi-menea o conducto de evacuación) sean iguales.Esto requiere alrededor de 15 s; un período máslargo indica un taponamiento en la sonda, quedebe ser corregido antes de continuar el mues-treo. Después de recolectar la muestra, se gira laválvula del balón a su posición de purga, y sedesconecta el balón del tren de muestreo.

8.1.3 Se agita el balón durante 5 min como mí-nimo.

8.1.4 Si el gas muestreado contiene insufi-ciente oxígeno (O2) para la conversión de NO aNO2 (por ejemplo, si se utiliza como muestra,una mezcla de gas patrón de calibración de NOen N2), se debe introducir oxígeno en el balónpara la conversión. El oxígeno se puede intro-ducir en el balón mediante uno de los siguien-tes métodos:

a. antes de evacuar el balón de muestreo sehace una purga con oxígeno puro de cilin-dro, luego se evacua el balón a una presiónabsoluta de 75 mm de columna de Hg; o

b. se inyecta oxígeno en el balón después delmuestreo; o

c. se termina el muestreo con un mínimo de50 mm de columna de Hg de vacío rema-nente en el balón, se registra esta presiónfinal, y luego se ventea el balón a la atmós-fera hasta que la presión del balón sea casiigual a la presión atmosférica.

8.2 Recuperación de la muestra

Se deja el balón en reposo 16 h como mínimo yluego se agita el contenido durante 2 min.

8.2.1 Se conecta el balón a un manómetro detubo en U llenado con mercurio. Se abre la vál-vula del balón al manómetro, y se registra latemperatura del balón (Tm), la presión barométri-ca, y la diferencia entre los niveles de mercurioen el manómetro. La presión interna absoluta enel balón (Pm) es la presión barométrica menos lalectura el manómetro. Se transfiere el contenidodel balón a un recipiente de polietileno herméti-co. Se enjuaga el balón dos veces con porcionesde 5 ml de agua, y se agrega el agua de enjua-gue a la botella. Se ajusta el pH entre 9 y 12agregando solución 1 N de hidróxido de sodio,gota a gota (aproximadamente 25 a 35 gotas).Se verifica el pH sumergiendo una varilla deagitación en la solución y luego tocando con lavarilla el papel indicador de pH. Se retira la me-nor cantidad de material que sea posible duranteesta etapa. Se marca la altura del nivel del líqui-do de manera que se pueda verificar la ausenciade pérdidas en el recipiente después del trans-porte. Se rotula el recipiente para identificarclaramente su contenido. Se sella el recipientepara el envío.

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9 CONTROL DE CALIDAD

Apartado Medidas Efecto

10.1 Calibración del espectrofotómetro Asegurar la linealidad de la respuesta del es-pectrofotómetro a los patrones

11.4 Análisis de la muestra de auditoría Evaluar la técnica analítica, preparación depatrones

10 CALIBRACIÓN

10.1 Espectrofotómetro

10.1.1 Determinación de la longitud de ondaóptima

10.1.1.1 Se puede calibrar la escala de longitu-des de onda del espectrofotómetro cada 6 me-ses. Se puede lograr la calibración usando unafuente de energía con una línea de emisión in-tensa tal como una lámpara de mercurio, ousando una serie de filtros de vidrio que recorrenel intervalo de medición del espectrofotómetro.Los materiales de calibración están disponiblescomercialmente por parte de institutos naciona-les de tecnología1. Los detalles específicos sobreel uso de tales materiales deben ser suministra-dos por el proveedor del equipo. Se puedeobtener información general acerca de las técni-cas de calibración en los libros de referenciagenerales sobre química analítica. La escala delongitudes de onda del espectrofotómetro debeleer correctamente dentro de los 5 nm de todoslos puntos de calibración; de no ser así, se repa-ra y se recalibra el espectrofotómetro. Una vezque la escala de longitudes de onda del espec-trofotómetro esté calibrada adecuadamente, seusa 410 nm como longitud de onda óptima parala medición de la absorbancia de los patrones ymuestras.

10.1.1.2 Alternativamente, se puede emplear unprocedimiento de barrido para determinar la lon-gitud de onda de medición adecuada. Si elinstrumento es un espectrofotómetro de doble 1 Ejemplos de estos institutos son el NIST (NationalInstitute of Standards and Technology), INTI (Insti-tuto Nacional de Tecnología Industrial), etc.

haz, se barre el espectro entre 400 nm y 415 nmusando una solución patrón de 200 µg de dióxidode nitrógeno en la cubeta de la muestra y unasolución blanco en la cubeta de referencia. Si nose obtiene un pico, el espectrofotómetro estáprobablemente funcionando mal y se recomien-da repararlo. Cuando se obtiene un pico dentrodel intervalo de 400 nm a 415 nm, la longitud deonda a la cual este pico ocurre debe ser la lon-gitud de onda óptima para la medición de laabsorbancia de ambos, los patrones y las mues-tras. Para un espectrofotómetro de simple haz,se sigue el procedimiento de barrido descriptoantes, excepto que se barren separadamente lassoluciones del blanco y del patrón. La longitud deonda óptima debe ser aquella en la cual ocurre ladiferencia máxima en la absorbancia entre el pa-trón y el blanco.

10.1.2 Determinación del factor de calibra-ción del espectrofotómetro, Kc. Se agregan0 ml, 2,0 ml, 4,0 ml, 6,0 ml y 8,0 ml de la soluciónpatrón de trabajo de nitrato de potasio(1 ml = 100 µg NO2) a una serie de cinco matra-ces aforados de 50 ml. A cada balón, se agregan25 ml de solución absorbente y 10 ml de agua.Se agrega solución 1 N de hidróxido de sodio acada balón hasta que el pH esté entre 9 y 12 (al-rededor de 25 a 35 gotas). Se diluye hasta elenrase con agua. Se mezcla completamente, yse pipetea una alícuota de 25 ml de cada solu-ción en sendas cápsulas de porcelana deevaporación separadas. Se comienza con laetapa de evaporación, se sigue con el procedi-miento de análisis del apartado 11.2 hasta que lasolución sea transferida, luego del tratamiento, aun matraz aforado de 100 ml y se diluye hasta elenrase. Se mide la absorbancia de cada solucióna la longitud de onda óptima como se determinóen el apartado 10.1.1. Este procedimiento de ca-

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libración se debe repetir en cada día que se ana-licen las muestras. Se calcula el factor decalibración del espectrofotómetro como semuestra en el apartado 12.2.

10.1.3 Control de calidad de calibración delespectrofotómetro. Se multiplica el valor de laabsorbancia obtenido para cada patrón por elfactor Kc (la inversa de la pendiente de los cua-drados mínimos) para determinar la diferencia decada punto de calibración respecto de la línea decalibración teórica. Se recomienda que la dife-rencia entre los valores de concentracióncalculados y las concentraciones reales (porejemplo, 100, 200, 300 y 400 µg de NO2) seainferior al 7 % para todos los patrones.

10.2 Barómetro. Se calibra contra un barómetrode mercurio.

10.3 Termómetro. Se calibran los termómetrosde dial contra los termómetros de vidrio con mer-curio.

10.4 Manómetro. Se calibran los medidoresmecánicos, si se usan, contra un manómetro demercurio tal como el especificado en el apartado6.1.6.

10.5 Balanza analítica. Se calibra contra pesaspatrones.

11 PROCEDIMIENTOS ANALÍTICOS

11.1 Verificación de ausencia de pérdidas dela muestra. Se verifica el nivel del líquido en elrecipiente y se confirma si perdió parte de lamuestra durante el envío. Se registra en la hojade datos analíticos. Si ha ocurrido una cantidadnotable de pérdidas, se rechaza la muestra o seusan métodos para corregir los resultados finalessujetos a la aprobación de la Autoridad Regulato-ria.

11.2 Preparación de la muestra. Inmediata-mente antes del análisis, se transfiere elcontenido del recipiente del envío a un matrazaforado de 50 ml, y se enjuaga el recipiente dosveces con porciones de 5 ml de agua. Se agregael agua de enjuague al balón y se diluye hasta elenrase con agua; se mezcla completamente. Se

pipetea una alícuota de 25 ml en la cápsula deevaporación de porcelana. Se regresa la porciónno usada de la muestra a la botella de almace-namiento de polietileno. Se evapora la alícuotade 25 ml hasta sequedad sobre un baño de va-por, y se deja enfriar. Se agregan 2 ml desolución de ácido fenoldisulfónico al residuo secoy se tritura completamente con una varilla de po-lietileno. Se asegura que la solución contactetodo el residuo. Se agrega 1 ml de agua y4 gotas de ácido sulfúrico concentrado. Se ca-lienta la solución sobre un baño de vapor durante3 min con agitación ocasional. Se deja enfriar lasolución, se agregan 20 ml de agua, se mezclabien con agitación y se agrega hidróxido deamonio concentrado, gota a gota con agitaciónconstante, hasta pH 10 (como lo determina elpapel indicador). Si la muestra contiene sólidos,éstos deben ser eliminados por filtración (la cen-trifugación es una alternativa aceptable, sujeta ala aprobación de la Autoridad Regulatoria), de lasiguiente manera: se filtra a través de papel defiltro Whatman N° 41 a un matraz aforado; seenjuaga la cápsula de evaporación con tres alí-cuotas de 3 ml de agua; se filtran estos tresenjuagues; se lava el filtro con al menos tres alí-cuotas de 15 ml de agua; se agregan los lavadosdel filtro al contenido del matraz aforado y se di-luye hasta el enrase con agua; si no hay sólidos,se puede transferir directamente la solución a unmatraz aforado de 100 ml, se lava con 3 porcio-nes de 5 ml cada una la cápsula de evaporacióny se diluye hasta el enrase con agua.

11.3 Análisis de la muestra. Se mezcla com-pletamente el contenido del balón y se mide laabsorbancia a la longitud de onda óptima usadapara los patrones (apartado 10.1.1) usando lasolución blanco como la referencia cero. Si laabsorbancia de la muestra excede la absorban-cia del patrón de 400 µg de NO2 (A4, verapartado 12.1), se diluyen la muestra y el blancocon igual volumen de agua.

11.4 Análisis de la muestra de auditoría

11.4.1 Cuando se usa el método para analizarmuestras para demostrar la conformidad con laregulación de fuentes de emisión, se debe anali-zar la muestra de auditoría sujeta a disponi-bilidad.

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11.4.2 Las muestras de auditoría y de conformi-dad se analizan concurrentemente y de la mismamanera para evaluar la técnica del analista y lapreparación de patrones. Se deben usar paraambas muestras el mismo analista, los mismosreactivos analíticos y el mismo sistema analítico.

11.5 Resultados de las muestras de auditoría

11.5.1 Se calculan las concentraciones de lamuestra de auditoría y se comparan con los valo-res de referencia.

11.5.2 Se informan los resultados de las mues-tras de auditoría y de las muestras de determi-nación de conformidad junto con sus números deidentificación.

11.5.3 Las concentraciones de las muestras deauditoría obtenidas por el analista deben concor-dar dentro del intervalo del 5 % de laconcentración real. Si la especificación del 5 %no se cumple, se vuelven a analizar las muestrasde conformidad y auditoría, informando los valo-res iniciales y de reanálisis.

11.5.4 El incumplimiento de la especificación del5 % puede requerir nuevos ensayos hasta quelos problemas de auditoría sean resueltos.

12 ANÁLISIS DE DATOS Y CÁLCULOS

Se efectúan los cálculos, reteniendo por lo me-nos un número extra significativo más allá de losdatos adquiridos. Se redondean las cifras des-pués del cálculo final.

12.1 Nomenclatura

A = Absorbancia de la muestra.

A1 = Absorbancia del patrón de 100 µg deNO2.

A2 = Absorbancia del patrón de 200 µg deNO2.

A3 = Absorbancia del patrón de 300 µg deNO2.

A4 = Absorbancia del patrón de 400 µg deNO2.

C = Concentración de NOx expresada comoNO2, en base seca, corregida a condicio-nes normales, mg/N m3.

Cd = Concentración de la muestra de auditoríadeterminada, mg/N m3.

Ca = Concentración de la muestra de auditoríareal, mg/N m3.

F = Factor de dilución (por ejemplo, 25/5,25/10, etc., requerido solamente si la di-lución de la muestra es necesaria parareducir la absorbancia en el intervalo dela calibración).

Kc = Factor de calibración del espectrofotó-metro.

m = masa de NOx expresada como NO2 en lamuestra de gas, µg.

Pf = Presión absoluta final del balón demuestreo, mm de columna de Hg.

Pi = Presión absoluta inicial del balón demuestreo, mm de columna de Hg.

Pstd = Presión absoluta normal, 760 mm de co-lumna de Hg.

RE = Error relativo para las muestras de audi-toría de aseguramiento de calidad, enporcentaje.

Tf = Temperatura absoluta final del balón demuestreo, K.

Ti = Temperatura absoluta inicial del balón demuestreo, K.

Tstd = Temperatura absoluta normal, 273 K.

Vsc = Volumen de muestra en condicionesnormales (base seca), ml.

Vm = Volumen del frasco de muestreo y la vál-vula, ml.

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Va = Volumen de la solución absorbente,25 ml.

12.2 Factor de calibración del espectrofotó-metro

22224321

4321c

AAAA

A4A3A2A100K

+++

⋅+⋅+⋅+⋅= (1)

12.3 Volumen de muestra, en base seca, corre-gida a condiciones normales:

( )

( ) )2(T

P

T

P25VK

T

P

T

P

P

TVVV

i

i

f

fm1

t

i

t

f

std

stdamsc

−⋅−⋅

=−⋅⋅−=

siendo:

K1 0,3594 K/mm de columna Hg.

12.4 Dióxido de nitrógeno total por muestra, enµg

FAK2m c ⋅⋅⋅= (3)

siendo:

2 el factor de alícuota (50/25).

NOTA: Si se usa otra alícuota diferente de la de 25 ml parael análisis, se debe reemplazar el factor 2 por el factor co-rrespondiente.

12.5 Concentración de la muestra, en base se-ca, corregida a condiciones normales:

⋅=

sc2 V

mKC (4)

siendo:

K2 103 (mg/m3) / (µg/ml).

12.6 Error relativo para muestras de auditoríade análisis de calidad.

( )a

ad

C

CC100RE

−⋅= (5)

13 DESEMPEÑO DEL MÉTODO

13.1 Intervalo. El intervalo analítico del métodoha sido determinado de 2 mg a 400 mg de NOx

(expresado como NO2) por metro cúbico seconormal, sin tener que diluir la muestra.

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Anexo A(Informativo)

Bibliografía

Para la redacción de esta norma IRAM se tomó como base los documentos siguientes:

(1) USEPA (United Stated Environmental Protection Agency) Method 7 - Determination of NitrogenOxide Emissions from Stationary Sources, 2000.

Además, se contó con los datos y experiencias aportados por miembros del Subcomité de Calidaddel Aire.

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Anexo B(Informativo)

El estudio de esta norma ha estado a cargo de los organismos respectivos, integrados en la formasiguiente:

Subcomité de Calidad del Aire - Fuentes Fijas Buenos Aires

Integrante Representa a:

Ing. Héctor BAJANO CNEAIng. Carlos BRUNATTI AFCP - ASOCIACIÓN FABRICANTES DE

CEMENTO PÓRTLANDIng. Jorge Luis CEBALLOS CONSULTORA EMPRENDERTco. Qco. Adrián DI LELLO CITEFAIng. Adriana MANCUELLO UTNSr. Mario QUAGLIA SAyDSLic. Alejandra REPETTO CEMENTOS AVELLANEDA S.A.Ing. Carlos SACCAVINI INTILic. Cecilia SOTELO CONSULTORALic. Daniel Alberto VALDÉS INTILic. Gabriel VALERGA LABORATORIO INDUSERIng. Natalia DRAULT IRAMIng. Alejandro FARINA IRAMIng. Luis TRAMA IRAM

Comité General de Normas (C.G.N.)

Integrante Integrante

Dr. Víctor ALDERUCCIO Dra. Irene DASSOLic. Vicente BIANCHI Dr. Augusto GÓMEZ VILCHESDr. José M. CARACUEL Dr. Federico GUITARLic. Alberto CERINI Sr. Ángel TESTORELLIDr. Néstor P. CID Ing. Raúl DELLA PORTADr. Álvaro CRUZ

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IRAM 29239:2003

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ICS 13.040.40* CNA 00.00

* Corresponde a la Clasificación Nacional de Abastecimiento asignada por el Servicio Nacional de Catalogación del Ministerio de Defensa.