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1Materiales Industriales I - Fiuba
POLIMEROS
• Los Polímeros, provienen de las palabras griegas Poly y Mers, que significa muchas partes, son grandes moléculas o macromoléculas formadas por la unión de muchas pequeñas moléculas: sustancias de mayor masa molecular entre dos de la misma composición química, resultante del proceso de la polimerización
2Materiales Industriales I - Fiuba
POLIMEROS NATURALES
PProvienen directamente rovienen directamente del reino vegetal o animal. del reino vegetal o animal.
Por ejemplo: celulosa, Por ejemplo: celulosa, almidalmidóón, n, proteproteíínasnas, caucho , caucho
natural, natural, áácidoscidos nucleicosnucleicos
HemoglobinaHemoglobina
3Materiales Industriales I - Fiuba
POLIMEROS:POLIMEROS:¿¿Que es un polQue es un políímero?mero?
Es una macromolécula formada por la unión de moléculas de menor tamaño que se conocen como monómeros.
n n 1 MONOMERO2 DIMERO3 TRIMERO> 20 POLIMERO4 -20 OLIGOMEROS
4Materiales Industriales I - Fiuba
POLIMEROS SINTETICOSTIPOS DE POLÍMEROS
• Plásticos: polietileno• Elastómeros: caucho• Termorrígidos: baquelita• Fibras: poliéster
Son los que se obtienen por Son los que se obtienen por procesosprocesos de polimerizacide polimerizacióón n
controlados por controlados por el hombreel hombre a partir a partir de materias primas de bajo peso de materias primas de bajo peso
molecularmolecular. .
POLIMEROS NATURALES: ADN
AT
G
C
C
G
T
A
O
OH H
HHH H
CH2
N
N
N
N
O
N H
H
HNN
O
N
H
H
O
PO2
O
O
O H
HHH H
CH2
N
NN
N
NHH
NN
O
O
H3C
HPO2
O
O H
HHH H
CH2
N
N
N
N
O
N H
H
HNN
O
N
H
H
O
PO2
O
O
O H
HHH H
CH2
N
NN
N
NHH
NN
O
O
H3C
HP O
H
H HHH
CH2
O
OH
H HHH
O
CH2
O
OH
H HHH
CH2
O
OH
H HHH
CH2
O
PO2
O
OPO2
PO2
P
OH
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6Materiales Industriales I - Fiuba
CELULOSA
ALMIDALMIDÓÓNN
Hidrato de carbonoHidrato de carbono
7Materiales Industriales I - Fiuba
MOLECULAS DE HIDROCARBUROS
• SATURADAS: enlaces covalentes simples.• Metano CH• Etano C 2 H 6• Propano C 3 H 8• Butano C 4 H 10• Octano C 8 H 18
• H H H H H H H H • H—C—C—C—C—C—C—C—C—H• H H H H H H H H
8Materiales Industriales I - Fiuba
MOLECULAS DE HIDROCARBUROS
• MOLECULAS INSATURADAS:
• Tienen doble o triple enlaces covalentes
• H H• Doble etileno C 2 H 4 C==C• H H
• Triple acetileno C2 H2 H—C=-C—H
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POLIMERIZACIÓN
• R* SUSTANCIA CATALIZADORA con electrón desapareado
• C 2 H 4 gas etileno; molécula insaturada
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11Materiales Industriales I - Fiuba
LinealLineal
RamificadoRamificado
EntrecruzadoEntrecruzado
ESTRUCTURA DE LA CADENAESTRUCTURA DE LA CADENATIPOS DE POLTIPOS DE POLÍÍMEROSMEROS
12Materiales Industriales I - Fiuba
CONFIGURACIÓN MOLECULAR
• Estereoisomería:• ISOTÁCTICA: todos los grupos R estan a un
mismo lado de la cadena.
• SINDIOTÁCTICA: los grupos R estan alternados a ambos lados de la cadena.
• ATÁCTICOS: los grupos R estan en forma• Aleatoria.
13Materiales Industriales I - Fiuba
TACTICIDAD Y PROPIEDADES
14Materiales Industriales I - Fiuba
ESTRUCTURACristalinos vs. Amorfos
En general, al aumentar la En general, al aumentar la cristalinidadcristalinidad no sno sóólo aumenta lo aumenta la opacidad sino tambila opacidad sino tambiéén la n la rigidez y la resistencia a la rigidez y la resistencia a la
traccitraccióón n ––estiramientoestiramiento-- de los de los polpolíímeros debido a las meros debido a las fuerzas fuerzas intermolecularesintermoleculares que actque actúúan an
entre las cadenas. entre las cadenas.
15Materiales Industriales I - Fiuba
POLIMERIZACION DE PLASTICOS
• POLIMEROS DE ADICION• Polimerización en cadena de monómeros no saturados.• INICIACIÓN• PROPAGACIÓN• TERMINACIÓN• INICIACIÓN: Activación del monómero : catalizadores• calor, radiación• Apertura del doble enlace con formación de un radical o un ion• R-CH2- XCH*• PROPAGACION : Adición sucesiva y rápida de los monómeros a
los centros activos• TERMINACIÓN : Desactivación de las especies activas, por
reacción mutua o con otras moléculas .• POLIMEROS DE CONDENSACIÓN• Enlace a través de grupos funcionales de las moléculas de • monómeros.• EJEMPLOS ESTERIFICACION• AMIDACION
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SINTESIS DE POLIMEROS
• UNA NUEVA CLASIFICACIÓN
– POLÍMEROS DE ADICIÓN– POLÍMEROS DE
CONDENSACIÓN
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POLIMERIZACIÓN
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POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓNIÓNICA
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POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓNEN CADENA POR RADICALES LIBRES
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INICIADORES
21Materiales Industriales I - Fiuba
TERMINACION
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POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN ORGANOMETALICA
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POLIMEROS DE ADICIONName(s) Formula Monomer Properties Uses Polyethylenelow density (LDPE) - (CH2-CH2)n-
ethyleneCH2=CH2
soft, waxy solid film wrap, plastic bags
Polyethylenehigh density (HDPE) - (CH2-CH2)n-
ethyleneCH2=CH2
rigid, translucent solid
electrical insulationbottles, toys
Polypropylene(PP) different grades - [CH2-CH(CH3)]n-
propyleneCH2=CHCH3
atactic: soft, elastic solidisotactic: hard, strong solid
similar to LDPEcarpet, upholstery
Poly(vinyl chloride)(PVC) - (CH2-CHCl)n-
vinyl chlorideCH2=CHCl strong rigid solid pipes, siding,
flooring
Poly(vinylidenechloride)(Saran A)
- (CH2-CCl2)n-vinylidenechlorideCH2=CCl2
dense, high-melting solid
seat covers, films
Polystyrene(PS) - [CH2-CH(C6H5)]n-
styreneCH2=CHC6H5
hard, rigid, clear solidsoluble in organic solvents
toys, cabinetspackaging (foamed)
Polyacrylonitrile(PAN, Orlon, Acrilan) - (CH2-CHCN)n-
acrylonitrileCH2=CHCN
high-melting solidsoluble in organic solvents
rugs, blanketsclothing
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POLIMEROS DE ADICION
Polytetrafluoroethylene(PTFE, Teflon)
- (CF2-CF2)n-tetrafluoroethyleneCF2=CF2
resistant, smooth solid
non-stick surfaceselectrical insulation
Poly(methylmethacrylate)(PMMA, Lucite, Plexiglas)
- [CH2-C(CH3)CO2CH3]n-
methyl methacrylateCH2=C(CH3)CO2CH3
hard, transparent solid
lighting covers, signsskylights
Poly(vinyl acetate)(PVAc)
- (CH2-CHOCOCH3)n-
vinyl acetateCH2=CHOCOCH3
soft, sticky solid latex paints, adhesives
cis-Polyisoprenenatural rubber
- [CH2-CH=C(CH3)-CH2]n-
isopreneCH2=CH-C(CH3)=CH2
soft, sticky solid
requires vulcanizationfor practical use
Polychloroprene(cis + trans)(Neoprene)
- [CH2-CH=CCl-CH2]n-
chloropreneCH2=CH-CCl=CH2
tough, rubbery solid
synthetic rubberoil resistant
25Materiales Industriales I - Fiuba
POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACIONFormula TIPO COMPONENTES
~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~ polyester HO2C-(CH2)4-CO2HHO-CH2CH2-OH
polyesterDacronMylar
para HO2C-C6H4-CO2HHO-CH2CH2-OH
polyester meta HO2C-C6H4-CO2HHO-CH2CH2-OH
polycarbonateLexan
(HO-C6H4-)2C(CH3)2(Bisphenol A)
X2C=O(X = OCH3 or Cl)
~[CO(CH2)4CO-NH(CH2)6NH]n~
polyamideNylon 66
HO2C-(CH2)4-CO2HH2N-(CH2)6-NH2
~[CO(CH2)5NH]n~ polyamideNylon 6Perlon
polyamideKevlar
para HO2C-C6H4-CO2Hpara H2N-C6H4-NH2
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POLIMERIZACIÓN EN ETAPAS(CONDENSACIÓN)
SEA
El lignano es un polímero natural quejunto con la celulosaconstituye la madera
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Tensión –deformación de polímeros
28Materiales Industriales I - Fiuba
PROPIEDADES MECÁNICAS a temp. ambte.
29Materiales Industriales I - Fiuba
Temperatura Tg-transición vítrea
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POLIMEROS DE MAYOR CONSUMO
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POLÍMEROS DE MAYOR CONSUMO
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POLICARBONATO (COMERCIAL)
Bisfenol A
Fosgeno
Reacción bifásica(H2O/solvente)
Bu4NX catalizador de transferencia de fase
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OTROS BISFENOLES
34Materiales Industriales I - Fiuba
Es el polímero que más se ve en la vida diaria. El plástico más popular del mundo. Éste es el polímero que hace las bolsas de almacén, los frascos de champú, los juguetes de los niños, e incluso chalecos a prueba de balas. Material versátil. Estructura muy simple.
En ocasiones es un poco más complicado. A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrógenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay ramificación, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho más fuerte que el polietileno ramificado. El ramificado es más barato y mas fácil de
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POLIETILENO• El polietileno de alta densidad (PAD):
– es un sólido rígido translúcido – se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como
películas delgadas y envases– a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se
vuelve quebradizo a -80 °C. – es insoluble en agua y en la mayoría de los solventes orgánicos.
• El polietileno de baja densidad (PBD):– Es un sólido blando translúcido– Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se
estiran fácilmente, por lo que se usan comúnmente para envoltorios (de comida, por ejemplo).
– Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de solventes hidrocarbonados
– También se vuelve quebradizo a -80 ° C
• El polipropileno es uno de esos polímeros versátiles.• Cumple una doble tarea, como plástico y como fibra. • Como plástico se utiliza para hacer envases para alimentos
capaces de ser lavados en un lavaplatos. Esto es factible porque no funde por debajo de 160 oC. (el polietileno, se recalienta a aproximadamente 100oC), lo que significa que los platos de polietileno se deformarían en el lavaplatos.
• Como fibra, el polipropileno se utiliza para hacer alfombras de interior y exterior, la clase que usted encuentra siempre alrededor de las piscinas y las canchas de mini-golf. El polipropileno, a diferencia del nylon, no absorbe el agua.
• Estructuralmente es un polímero vinílico, similar al polietileno, sólo que uno de los carbonos de la unidad monomérica tiene unido un grupo metilo. El polipropileno se puede hacer a partir del monómero propileno, por polimerización Ziegler-Natta y por polimerización catalizada por metalocenos.
36Materiales Industriales I - Fiuba
37Materiales Industriales I - Fiuba
POLIPROPILENO
• El polipropileno se sintetiza por la polimerización del propileno.Las macromoléculas de polipropileno contienen de 5,000 a 20,000 unidades monoméricas. El arreglo estérico de los grupos metilo unidos en cada átomo de carbono secundario puede variar. Si todos los grupos metilos se ubican en el mismo lado de la cadena molecular, el producto se conoce como polipropileno "isotáctico". Solamente el polipropileno isotáctico cumple con los requisitos necesarios para uso en la fabricación de artículos sólidos.La estructura estereo-regular favorece el desarrollo de regiones cristalinas. En las piezas moldeadas se obtiene una cristalinidad del 50 al 70%, dependiendo de las condiciones de procesamiento. Las cadenas moleculares raramente se incorporan en su totalidad a los dominios cristalinos, ya que contienen partes no isotácticas, y por lo tanto, incapaces de cristalizar. Es por eso que se usa el término "parcialmente" cristalinos. La estructura cristalina da origen a alta resistencia y rigidez a partir de las fuerzas secundarias, mientras que las regiones desordenadas amorfas retienen una gran movilidad. El polipropileno isotáctico es entonces un material termoplástico que, aún por encima de la temperatura de transición de segundo orden, presenta una relativamente alta rigidez y resistencia.
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POLIPROPILENO HOJA2
• ¿Quiere saber más?• El polipropileno que utilizamos, es en su mayor parte isotáctico. Esto significa
que todos los grupos metilos de la cadena están del mismo lado, de esta forma:
• Pero a veces utilizamos el polipropileno atáctico. Atáctico significa que los grupos metilos están distribuidos al azar a ambos lados de la cadena, de este modo:
• Sin embargo, usando catalizadores especiales tipo metaloceno, podemos hacer copolímeros en bloque, que contengan bloques de polipropileno isotáctico y bloques de polipropileno atáctico en la misma cadena polimérica, como lo mostramos en la figura:
• Este polímero es parecido al caucho y es un buen elastómero. Esto es porque los bloques isotácticos forman cristales. Pero dado que los bloques isotácticos están unidos a los bloques atácticos, cada pequeño agrupamiento de polipropileno cristalino isotáctico quedaría fuertemente enlazado por hebras del dúctil y gomoso polipropileno atáctico, como usted puede ver en la figura de la derecha.
• Para ser honestos, el polipropileno atáctico sería parecido a la goma sin ayuda de los bloques isotácticos, pero no sería muy fuerte. Los bloques isotácticosrígidos mantienen unido al material atáctico gomoso, dándole más resistencia. La mayoría de los tipos de caucho deben ser entrecruzados para darles fuerza, pero eso no ocurre con los elastómeros del polipropileno.
• El polipropileno elastomérico, como es llamado este copolímero, es una clase de elastómero termoplástico.
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• El poliestireno es un plástico económico y resistente y probablemente sólo el polietileno sea más común en su vida diaria
• Puede presentarse en forma de espuma para envoltorio y como aislante. (StyrofoamTM es una marca de espuma de poliestireno). Las tazas rígidas transparentes están hechas de poliestireno. También una gran cantidad de partes moldeadas en el interior de su auto, como los botones de la radio. El poliestireno también es usado en juguetes y para las partes exteriores de secadores de cabello, computadoras y accesorios de cocina.
• El poliestireno es un polímero vinílico. Estructuralmente, es una larga cadena hidrocarbonada, con un grupo fenilo unido cada dos átomos de carbono. Es producido por una polimerización vinílica por radicales libres a partir del monómero estireno.
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• El poliestireno es también un componente de un tipo de caucho duro llamado poli(estireno-butadieno-estireno), o caucho SBS. El caucho SBS es un elastómero termoplástico
• Hay una nueva clase de poliestireno, llamada poliestirenosindiotáctico. Es diferente porque los grupos fenilo de la cadena polimérica están unidos alternativamente a ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atáctico no conserva ningún orden con respecto al lado de la cadena donde están unidos los grupos fenilos.
• El nuevo poliestireno sindiotáctico es cristalino, y funde a 270oC. • El poliestireno sindiotáctico se obtiene por polimerización catalizada
por metalocenos
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•PVC
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• El poli (cloruro de vinilo) es el plástico que en la ferretería se conoce como PVC. Éste es el PVC con el cual se hacen los caños y los caños de PVC están por todas partes.
• Los revestimientos "vinílicos" en las casas se hacen de poli (cloruro de vinilo). En los años '70, el PVC fue utilizado a menudo en los automotores, para hacer techos vinílicos.
• El PVC es útil porque resiste dos cosas que se odian mutuamente: fuego y agua. Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza para hacer impermeables y cortinas para baño, y por supuesto, caños para agua. También tiene resistencia a la llama, porque contiene cloro. Cuando usted intenta quemar el PVC, los átomos de cloro son liberados, inhibiendo la combustión.
• Estructuralmente, el PVC es un polímero vinílico. Es similar al polietileno, con la diferencia que cada dos átomos de carbono, uno de los átomos de hidrógeno está sustituido por un átomo de cloro. Es producido por medio de una polimerización por radicales libres del cloruro de vinilo.
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• Se utiliza para fabricar sartenes donde no se pegue la comida.• El politetrafluoroetileno es mejor conocido por el nombre
comercial Teflon. • El PTFE también se utiliza para tratar alfombras y telas para
hacerlas resistentes a las manchas. Y lo que es más, es también muy útil en aplicaciones médicas. Dado que el cuerpo humano raramente lo rechaza, puede ser utilizado para hacer piezas artificiales del cuerpo.
• El PTFE, está compuesto por una cadena carbonada, donde cada carbono está unido a dos átomos de flúor.
• TEFLON
• Se elabora a partir de El policarbonato toma su nombre de los grupos carbonato en su cadena principal. bisfenol A y fosgeno. Esto comienza con la reacción del bisfenol A con hidróxido de sodio para dar la sal sódica del bisfenol A. El policarbonato, o específicamente policarbonato de bisfenol A, es un plástico claro usado para hacer ventanas inastillables, lentes livianas para anteojos y otros. La General Electric fabrica este material y lo comercializa como Lexan.
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POLICARBONATO
200 200 vecesveces mmááss resistenteresistentequeque el el vidriovidrio al al impactoimpacto
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POLICARBONATO: DEGRADACION
En presencia de luzsufre un reordenamientofotoquímico (Fries)
Indeseado porque el producto es amarillo y quebradizo
49Materiales Industriales I - Fiuba
NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRÓGENO ENTRE CADENAS
NYLON 6,6NYLON 6,6
50Materiales Industriales I - Fiuba
Uno de los pomos contiene un polímero de bajo peso molecular
con grupos epoxi en sus extremos, mientras que el segundo pomo
contiene una diamina
POXIPOL 1POXIPOL 1
¿Por qué el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos pomos diferentes que se mezclan?
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POXIPOL 2• Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la
diamina reaccionan entre sí mediante el ataque del par electrónico libre del grupo amino a uno de los carbonos unidos al oxígeno del epóxido.
52Materiales Industriales I - Fiuba
POXIPOL 3No sólo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo
amino como el époxido que aún no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas reacciones las moléculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca.
La rigidez del polímero dependerá del grado de entrecruzamiento, y esto
a su vez de la relación amina-epóxido que se
utilice.
Por eso, es posible regular la dureza del
Poxipol de acuerdo a la cantidad de material que se tome de cada pomo.
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EPOXI 3D
54Materiales Industriales I - Fiuba
ELASTÓMEROS• VULCANIZACIÓN
• El proceso de entrecruzamiento de las moléculas en los elastómeros ,se define como vulcanización.
• El método consiste en añadir compuestos de azufre al elastómero, que se encuentra a elevadas temperaturas.
• Los átomos de S unen cadenas vecinas.
55Materiales Industriales I - Fiuba
CAUCHOS SINTETICOS
56Materiales Industriales I - Fiuba
GOMA: uniones S-S entre cadenas• La goma natural es un sólido opaco, blando
y fácilmente deformable que se vuelve pegajoso al calentarlo y quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero puede disolverse en solventes orgánicos. Puede pensarse como derivado del monómero isopreno, el cual es un líquido volátil.
GOMA GOMA VULCANIZADAVULCANIZADA
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FIBRAS NATURALES
58Materiales Industriales I - Fiuba
FIBRAS ARTIFICIALES
POLIACRILONITRILO
POLIPROPILENO
59Materiales Industriales I - Fiuba
ALGUNAS FIBRAS
•Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extraída de pulpa de madera por una esterificación con ácido acético y anhídrido acético en presencia de ácido sulfúrico. Luego se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar fibras o películas delgadas. La resistencia de las fibras está dada por la linealidad de las moléculas (poca ramificación), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio rango de colores y lustres, es suave, seca rápidamente, es resistente a la humedad y polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, películas fotográficas, filtros de cigarrillo, almohadas.
60Materiales Industriales I - Fiuba
ALGUNAS FIBRAS• Acrílico: está compuesto por unidades repetitivas (–CH2-CH(CN)-
)n. Las moléculas se encuentran unidas entre sí principalmente gracias a las interacciones dipolo-dipolo de los grupos –CN. Es suave, de aspecto similar a la lana, retiene su forma, es resistente a polilla, luz solar, aceite y agentes químicos. Usos: frazadas, alfombras, buzos, medias.
• Aramida: contiene anillos aromáticos en su cadena. Debido a la estabilidad de la estructura aromática y la conjugación de los grupos amida, posee gran estabilidad química y térmica, incluyendo resistencia al fuego, por lo cual se utiliza en ropa de protección para los bomberos y policías. Sus usos industriales están limitados por su alto punto de fusión e insolubilidad en solventes comunes. Es más liviano y más duro que el acero, por lo cual un chaleco antibalas de poco más de un kilogramo de peso puede detener una bala calibre 38 disparada desde 3 metros de distancia.
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SILICATOS Y SILICONAS
El silicio forma una El silicio forma una variedad de polvariedad de políímeros meros naturales inorgnaturales inorgáánicos, nicos,
los los silicatossilicatos, que , que contienen unidades SiOcontienen unidades SiO44
62Materiales Industriales I - Fiuba
SILICATOS Y SILICONAS
• En las siliconas, dos de los oxígenos de la unidad SiO4 han sido reemplazados por grupos hidrocarbonados, dando lugar a polímeros con estructura (-O-SiR2-)n.
APLICACIONESAPLICACIONES
TAPAS DE BUJÍASCABLESMANGUERAS DE CALEFACCIÓNBURLETES DE VENTANASTUBOS PARA DIÁLISIS Y TRANSFUSIONESCATÉTERESIMPLANTES.