8/18/2019 Pregunta Desarrollar Tema 9

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9. Explicar las variables que infuyen en el fujo electroosmótico o las queregulan la dispersión de los analitos.

Variables que afectan al EOF

Variable Efecto en EOF Comentario

pH de lareguladora

EOF aumentacon el pH

Mtodo adecuado para controlar EOF pero a!ecta ala carga de los analitos

Fuerza delareguladora

EOF disminuyecon el aumentode la !uer"a dela reguladora

• El aumento de la !uer"a iónica aumenta la

corriente elctrica a travs del capilarproduciendo calor.

• # !uer"a iónica baja se produce un aumento de

la adsorción de la muestra en las paredes delcapilar.

• $oncentraciones de reguladora baja reducen el

%stac&ing' de la muestra tras la inyección.Campoeléctrico

El aumento delcampoelctricoincrementaEOF

(ajar el campo elctrico puede reducir la e)cienciade la separación y aumentar la !uer"a del campopuede causar calentamiento.

Temperatura

#umentar latemperaturadisminuye laviscosidad eincrementa

EOF

F*cil de controlar

Modicadororgánico

$ambia elpotencial en lasparedes delcapilar+ laconstantedielctrica dela reguladora yla viscosidad.,ormalmentereduce el EOF.

E!ectos complejos+ puede usarse pero debeevaluarse su e!ecto experimentalmente.

Tensioactios

-e adsorbensobre lasparedes de lasuper)cie delcapilar.

• os catiónicos tienen muc/a a)nidad por losgrupos silanol y bloquean el acceso a loscationes peque0os en disolución reduciendo elEOF. # concentraciones elevadas !orman unadoble capa+ dando a la pared del capilar unacarga positiva y produciendo un EOF inverso/acia el *nodo.

• os aniónicos reducen el acceso de los iones

peque0os al potencial positivo en las paredesincrementando EOF.

!ecubrimi

entocoalente

1ueden

aumentar odisminuir EOF

• os neutros reducen la carga negativa de la

pared reduciendo EOF.• os iónicos tienen un marcado e!ecto en EOF.

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de lapared

dependiendodelrecubrimiento

Variables que regulan la dispersi"n de analitos

 

#ifusi"n longitudinalo 1rincipal causa del aumento de la anc/ura de pico pero menor

que en 2$.o 3epende de la longitud del capilar y del coe)ciente de di!usión

del analito en la reguladora.o os pptidos y las molculas grandes tienen coe)cientes de

di!usión peque0os 4picos estrec/os5.  $ongitud del olumen in%ectado

o 1eque0os vol6menes ocupan muc/a longitud de capilar 47+78 : ; cm5 y se suelen introducir vol6menes relativamente

elevados para compensar los altos 3.o El %stac&ing' se corrige disolviendo la muestra en agua o una

reguladora de baja conductividad< al aplicar el campo elctricolos iones migran r*pidamente a la !rontera con la reguladora.

  Calentamiento &ouleo a !uer"a del campo elctrico est* limitada por la conversión

de energ=a elctrica en calor.o El aumento de la temperatura local produce cambios locales de

viscosidad.o a generación de calor puede minimi"arse usando capilares

estrec/os y>o manteniendo termostati"ado el capilar.

  'nteracciones del analito % la paredo El analito puede interaccionar con la pared a travs de los

grupos silanol negativos o por interacciones /idro!óbicas.o Fuer"as iónicas !uertes bloquean las cargas negativas y

reducen el EOF pero producen un aumento del calor.o -i sólo se requiere el an*lisis de cationes se puede bajar el pH

reduciendo la cargao negativa de los grupos silanol+ reduciendo EOF con lo que los

cationes se mover*n /acia el c*todo sin la ayuda del EOF.

  Electrodispersi"no a movilidad de los iones de la reguladora tiene que ser similar

a los del analito.o -i es menor+ se obtienen picos con !rente debido a que las

molculas de analito del !rente entran en la "ona de lareguladora donde experimentan un campo elctrico mayor4/ay una resistencia mayor en esta "ona que en la del analito5y se separan de la "ona de la muestra. Este e!ecto es menor sise aumenta la concentración de la reguladora.

o -i es mayor+ se obtienen picos con cola debido a que lasmolculas de analito de la parte posterior se retrasan y entran

en la "ona de la reguladora donde eperiementan un campoelctrico menor 4/ay una resistencia menor en esta "ona que

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en la del analito5 y se separan de la "ona de la muestra. Estee!ecto es menor si se disminuye la concentración de lareguladora.