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III Conferencia Panamericana de Sistemas de Humedales para el Tratamiento y Mejoramiento de la Calidad del Agua.

EVALUACIÓN DE LA

CONCENTRACIÓN DE GLIFOSATO

EN UN EMBALSE ASOCIADO A UN

AMBIENTE AGRÍCOLA EN

ENTRE RÍOS (ARGENTINA)

María Rosa Repetti

Programa de Investigación y Análisis de Residuos y

Contaminantes Químicos

Facultad de Ingeniería Química

Universidad Nacional del Litoral

Santa Fe, Argentina, 16-19 de Mayo 2016

P R I N A R C


P R I N A R C

INTRODUCCIÓN


26,4 25,8 26,3 26,4 26,7 27,3 27,5 28,8 29,4 28,9 31,1 32,9 31,9 30,9

34,5 35,3 36,8 36,3

54

67

60 65

68 69 71 70

85

77

94 97

61

95

104

91

105 110

0

20

40

60

80

100

120

96/97 97/98 98/99 99/00 00/01 01/02 02/03 03/04 04/05 05/06 06/07 07/08 08/09 09/10 10/11 11/12 12/13 13/14

Millio

n H

ecta

res o

r T

on

s

Campaign Sown Area (million hectares) Production (million Tn)

Mill Ha

Mill Tn

Fuente: Bolsa de Comercio Rosario 2015

Producción Agrícola de Argentina 1996-2014


P R I N A R C

El sistema agrícola actual tiene como principal insumo al herbicida

glifosato, asociado principalmente a la utilización de cultivos

transgénicos y a la implementación de la siembra directa


P R I N A R C

Presencia de residuos en el ambiente y los alimentos

Glifosato es uno de los plaguicidas menos monitoreados

Controversias respecto a su toxicidad. Muy alto impacto en

la sociedad y el ambiente


P R I N A R C

Regulaciones respecto a niveles de Glifosato

ANNEX III (2008/105/CE) SUBSTANCES SUBJECT TO REVIEW FOR POSSIBLE IDENTIFICATION AS PRIORITY SUBSTANCES OR PRIORITY HAZARDOUS SUBSTANCES

NGAB (Drinking water guide

level) ≤ 300 μg/L Argentina

Drinking water 280 μg/L CDWQ Canada

Water (MCL) 700 μg/L US EPA, 2009

Freshwater (prot. aquatic life) 800 μg/L CWQG Canada

Drinking water («pesticides») 0,1 μg/L Directive 98/83/EC

Infant food 10 μg/kg Directive 1999/39/EC


P R I N A R C

Características

topográficas

Baja capacidad

de infiltración de

los suelos

Régimen pluviométrico

RIESGO DE CONTAMINACION

DE CURSOS DE AGUA

SUPERFICIAL POR

ESCURRIMIENTO

Provincia de Entre Ríos


OBJETIVO

Cuantificar la concentración de glifosato y su principal

metabolito (AMPA) en un cuerpo de agua superficial

perteneciente a una cuenca agrícola característica de

Entre Ríos.


P R I N A R C

MATERIALES Y

MÉTODOS


P R I N A R C

El estudio se efectuó en la EEA INTA Paraná, en un

embalse que recibe el aporte de una cuenca de 29 ha, con

dos laderas de 4% y 8% de pendiente.

En los lotes agrícolas de la cuenca se practica una

secuencia de cultivos maíz-trigo/soja bajo siembra

directa.


P R I N A R C


MUESTREO:

24 muestreos de agua del embalse

Período: julio 2009-noviembre 2013.

Durante el último mes se realizaron muestreos

semanales, de manera de realizar una evaluación en un

período corto de tiempo.

DETERMINACIONES ANALÍTICAS:

Análisis de la concentración de:

- glifosato

- AMPA

- glufosinato de amonio

Registro climatológico, de volumen del embalse y de

aplicaciones de agroquímicos.

Cromatografía líquida

Espectrometría de

masa en tandem

(triple cudrupolo)

min0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50

%

0

100

MRM of 2 channels,ES+

392 > 213.9

08_JUN2012_22 Smooth(Mn,1x6)

Glypho_2_8

3.508e+0031.75

1.71

1.77

1.78

1.79

2.76

min

%

0

100

MRM of 2 channels,ES+

392 > 87.9

08_JUN2012_22 Smooth(Mn,1x6)

Glypho_2_8

1.728e+004Glyphosate

1.75

348.71

16474

1.63

Glyphosate

1.75

348.71

16474

1.95 1.992.20 3.143.102.84 3.19


P R I N A R C

AGUA

3 mL muestra

6M HCl (pH~1)

Isotopes 13C, 15N Gly y AMPA

6M KOH (pH~7)

40mM buffer borato (pH~9)

PREPARACIÓN

6 g/L FMOC-Cl

2 h reacción

DERIVATIZACIÓN

Partición L-L con

diclorometano

Filtración 0,22 μm

LIMPIEZA UHPLC-MS/MS

Metodología analítica


P R I N A R C

0,00

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

Co

nce

ntr

atio

n [

µg/

L]

Date of sampling

Tajamar

Glyphosate AMPA Glufosinate

RESULTADOS


P R I N A R C

Durante el período de estudio, el volumen del embalse fue de 47.594 m3 ± 3%.

La concentración de GLI en el agua del embalse osciló entre ND y 30 ppb

durante el período de estudio.


P R I N A R C

GLI AMPA Glu.

1 1,25±0,25 0,81±0,16 ND

3 0,96±0,19 0,72±0,14 <LOQ

6 1,96±0,39 1,22±0,24 <LOQ

9 1,21±0,24 0,88±0,18 4,51±0,90

10 <LOQ 0.93±0.19 ND

11 2,30±0,46 1,32±0,26 <LOQ

GLI AMPA

16 17,1 68,6

17 24,2 97,1

18 16,9 67,7

19 0,2 60,4

Concentración de herbicida en el embalse

Reference: M.C. Sasal INTA Paraná Entre Rios, 2015

0

20

40

60

80

100

120

Co

nce

ntr

ació

n [μ

g/L]

Fecha de muestreo

GLI AMPA

0

0,5

1

1,5

2

2,5

Co

nce

ntr

ació

n [μ

g/L]

Fecha de muestreo

GLI AMPA


P R I N A R C

La concentración de AMPA osciló entre ND (No

Detectado) y 100 ppb. La concentración de este

metabolito está asociada a la concentración de

glifosato (r=0.83 p<0.05).

En general no se detectó asociación entre la

concentración del herbicida y el volumen de

precipitación de los eventos de lluvia, ni con la

proximidad a los momentos de aplicación.

No se detectó correlación significativa entre

cantidad/concentración de GLI y entre cantidad de

GLI/volumen de agua del embalse.


P R I N A R C

CONCLUSIONES


P R I N A R C

Este trabajo contribuye con información básica en relación

a las prácticas de aplicación de GLI como fuente no puntual

de contaminación de cuerpos de agua.

Destino del GLI en agua ambiental responde a un

comportamiento químico complejo altamente dependiente

de muchas variables (medio, climáticas, etc.)

La información presentada es preliminar, y aporta al

conocimiento de uno de los destinos del GLI en el

ambiente, a la vez que constituye una herramienta de

utilidad para el diseño de prácticas agronómicas tendientes

a lograr agrosistemas de bajo perfil contaminante.


P R I N A R C

UNL

CAI+D PAITI

INTA PARANA

Maria Carolina Sasal

José Oszust

Adriana Ramirez

Silvana Sione

Andrea Cislaghi

Marcelo Wilson

Emmanuel Gabioud

Wanda Polla

Agradecimientos

http://www.agencia.gov.ar/

http://www.mincyt.gov.ar/


P R I N A R C P R I N A R C

Lucila Brusa, Luisina Demonte, Karina Romero Scharpen, Florencia Magni, Vanela La Barba, Melina Michlig, Dario Maggioni, Nicolas Michlig, Mirna Sigrist, Silvia García, Maria Rosa Repetti, Juan Marangon, Juan De Jesus, Darío Campagnoli, Miguel Swider (Silvina Addona, Romina Brasca, Gimena Bombieri), Horacio Beldomenico

GRAACIAAAS!!!


P R I N A R C

Muchas gracias

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