Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

153
Curso LIXIVIACION EXTRACCION POR SOLVENTE ELECTRO OBTENCION ELECTRO REFINACION DE COBRE Germán Cáceres 1

Transcript of Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

Page 1: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

Curso

LIXIVIACION – EXTRACCION POR SOLVENTE

ELECTRO OBTENCION – ELECTRO REFINACION

DE COBRE

Germán Cáceres

1

Page 2: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

Contenido • Introducción • Lixiviación en pilas • Extracción por solvente • Electro obtención • Electro refinación

2

Page 3: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

“El ser humano aprende en la medida en que participa en el descubrimiento y la invención. Debe tener libertad para opinar, para equivocarse, para rectificarse, para ensayar métodos y caminos, para explorar” Ernesto Sábato, Apologías y rechazos, La Nación, 2006

3

Page 4: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

Introducción

4

Page 5: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

TECNOLOGIA ACTUAL PROCESAMIENTO COBRE

CHANCADO

PRIMARIO

CHANCADO

SEC. / TERC.

LIXIVIACION

PILAS

EXTRACCION

SOLVENTE

ELECTRO

OBTENCION

CATODO

MINA

AGLOMERA

CION

MOLIENDA FLOTACION FUNDICION ELECTRO

REFINACION

LIXIVIACION

BOTADERO

ACIDO

5

Page 6: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

Lixiviación en pilas

• Visita Planta • Materia

6

Page 7: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

Minerales

7

Page 8: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

Chancado

8

Page 9: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

Aglomeración

9

Page 10: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

10

Lixiviación

Page 11: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

11

Page 12: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

12

Page 13: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

13

Page 14: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

14

Page 15: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

15

Page 16: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

16

Page 17: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

17

Page 18: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

18

Page 19: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

19

Page 20: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

20

Page 21: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

21

FIGURA 2: Descripción del proceso de lixiviación en pilas

D

SX REFINO

ILS

R

PLS

Page 22: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

22

Aglomeración

Objetivos: físico, químico

Mecanismos de la aglomeración

Acción cementante

Acción de fuerzas de unión sólido-líquido o líquido-líquido

(puentes de agua).

Variables de operación

Granulometría

Dosificación de ácido

Dosificación de agua

Velocidad de rotación

Page 23: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

23

Page 24: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

24

Page 25: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

25

Configuración de plantas lixiviación en pilas

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

AREA DE MOVIMIENTO DE CAMIONES DE CARGA Y DESCARGA DE PILAS

CANALETA RECOLECTORA DE SOLUCIONES DE LIXIVIACION

PLS

ILS

SX

PLS ILS RF EMG

Page 26: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

26

Operación y control del proceso

Variables de operación y control

Granulometría del mineral

Tasa de dosificación de ácido en el curado

Altura de la pila

Tasa de riego

Razón de lixiviación

Concentración de las soluciones de lixiviación

Concentración de ácido

Concentración de cobre

Concentración de otros elementos

Page 27: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

27

Diseño de pilas de lixiviación

Ley del mineral:

Cu total = 1,25 %

Cu soluble = 1,15 %

Consumo de ácido = 6,45 kg H+/kg Cu

Capacidad de producción:

8.640 T cátodo/año

Criterios de diseño metalúrgicos:

Granulometría = 100 % bajo 3/4 pulgada

Recuperación de Cu soluble = 80 %

Tiempo de lixiviación = 90 días

Altura de la pila = 3,0 m

Densidad aparente del mineral aglomerado = 1,5

T/m3

Page 28: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

28

a) Determinación de la capacidad de la planta de chancado

Cu soluble recuperable = 0,80 x (1,15/100) x 1.000 = 9,20

kg Cu/T mineral

Producción = 8.640 T cátodo/año = 720 T/mes = 24 T/día

= 1.000 kg Cu/h

Capacidad de la planta de chancado = 1.000 kg Cu/h/9,20

kg Cu/T mineral = 108,70 T mineral/h = 2.609 T

mineral/día = 78.270 T mineral /mes = 939.240 T mineral

/ año (aprox. 1.000.000 T mineral / año)

Page 29: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

29

b) Determinación de la superficie total de pilas

(encarpetado HDPE)

T mineral/m2 a 3 m de altura = 1,5 T/m3 x 3 m = 4,5 T

mineral / m2

Cantidad total de mineral en proceso = 2.609 T/día x 90

días = 234.810 T

Superficie total ocupada por este mineral en proceso =

234.810 T / 4,5 T/m2 = 52.180 m2

Page 30: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

30

c) Dimensiones del área de pilas

Depende del proyecto y puede ser por ejemplo

un rectángulo de 522 x 100 m, y sobre este

rectángulo de carpeta de HDPE se construyen

pilas de mineral de 100 x 20 m, esto es 26 pilas

de lixiviación con capacidad de carga de unas

9.000 T mineral aproximadamente (3 días) y una

superficie por pila de 2.000 m2

Page 31: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

31

d) Dimensión del área total de carpeta de HDPE

Para la operación normal de pilas se requiere además de las 16

pilas en riego permanente, tener 1 pila en carga, 1 pila en drenaje,

1 pila en descarga y 1 pila sin carga (vacía) para dejar el espacio

que permita el movimiento de las maquinarias de carga y descarga;

esto es, se necesitan 4 pilas más, o sea 4 x 2.000 = 8.000 m2 más de

superficie de pilas encarpetada con HDPE (correspondiente a un 15

% más de superficie). Por lo tanto, el área total de carpeta es:

Área de pilas en riego = corresponde a 26 pilas = 26 x 2.000 =

52.000 m2

Área de pilas en drenaje, descarga, carga y maquinaria =

corresponde a 4 pilas = 4 x 2.000 = 8.000 m2

Área total encarpetada con HDPE = 60.000 m2, esto es un

rectángulo de 600 x 100 m.

Page 32: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

32

Extracción por solvente (SX)

• Visita planta

• Materia

Page 33: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

33

Page 34: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

34

Page 35: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

35

Page 36: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

36

Page 37: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

37

Page 38: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

38

Page 39: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

39

Page 40: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

40

Descripción del proceso

LIVIACION EXTRACCION RE-

EXTRACCION

ELECTRO-

OBTEBCION MINERAL CATODO

ED

EC

OD

OC

RF

PLS

Page 41: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

41

Page 42: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

42

Page 43: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

43

Page 44: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

44

Reactivos

Extractantes

LIX 9790N, LIX 984N (Cognis), PT 5050 (Acorga) y MOC 45 (Allied Signal).

Sus características principales son:

Densidad : 0.91 g/cc

Color : ámbar

Punto de inflamación : 70 °C

Selectividad Cu/Fe : > 2000

Carga máxima (a 10% v/v) : 5.2 g/l de Cu a pH =2

Transferencia neta (10% v/v) : 3.0 g/l de Cu

Separación de fases : < 90 segundos

Cinética de extracción : > 95% en 60 segundos

Page 45: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

45

Diluyentes

ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN (Oxiquim), SHELLSOL (Shell)

Sus características principales son:

Densidad : 0.81 g/cc

Punto de inflamación : 79 °C

Modificadores

Tridecanol y el éster

Aumentan la solubilidad del extractante y del metal en la fase orgánica.

Mejoran la velocidad de separación de fases y extracción de cobre,

favoreciendo la coalescencia.

Page 46: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

46

Tipos de extractantes

Ketoximas

Primeros reactivos usados para la extracción de cobre.

Ventajas: excelente separación de fases, bajas pérdidas de orgánico por arrastre y

baja formación de crud (borra)

Desventajas: Extractante moderado de cobre y cinética lenta a bajas temperaturas.

El reactivo típico fue el LIX 64N.

Salicilaldoximas

Reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S. Sin embargo, estos reactivos

son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para realizar

eficientemente la reextracción.

El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes

desventajas: hidrólisis y degradación del reactivo, mayor transferencia de Fe al

electrolito, mayor pérdida de orgánico por arrastre físico y mayor formación de

crud. Reactivos típicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.

Page 47: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

47

Mezclas Salicilaldoximas – Ketoximas

LIX 9790N, LIX 984N

Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo,

es una mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima).

Combina la capacidad extractiva y cinética rápida de la

salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades físicas de las

Ketoximas.

Page 48: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

48

Isoterma de Distribución

La isoterma de distribución es un gráfico de la concentración de la

especie extraída en la fase orgánica versus la concentración de la

misma en fase acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada, y

puede ser preparada para extracción como para re extracción.

Page 49: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

49

Recta de operación

Page 50: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

50

Diagrama de McCabe-Thiele

E1

E2 A/O =1/(O/A)

(SR,OC)

(Ref,OD)

(SRef,OSC)

Page 51: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

51

Page 52: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

52

Configuración de plantas de SX

Lixiviación Electro-obt.

E1

E2

S1

Extracción Reextracción

SR

RF OSC

SRF OC OD

ED EC

OC

Page 53: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

53

E-1 L E-2 R-1

LIXIVIACION EW

PLS

OSC

OD

OCL

L

OC

RF

SRF AL

ER

EP

Page 54: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

54

Operación y control del proceso

Arrastres

Continuidad

O

A

A

O

Page 55: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

55

Recuperación del orgánico Electrolito

Refino

Remoción de acuoso Uso de una o más etapas de lavado.

Diseño del estanque de orgánico como

post-decantador.

Uso de coalescedor del tipo

desarrollado por Chuquicamata.

Combinación de cualquiera de las

alternativas anteriores, dependiendo

de la concentración de las impurezas

presentes.

Page 56: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

56

Variables de control de la SX

Concentración de cobre y ácido (pH) del PLS

Concentración de cobre y ácido del refino

Flujos del PLS, orgánico y electrolito

Razón O/A

Continuidad de fases

Concentración de cobre del orgánico cargado, orgánico semi-

cargado y orgánico descargado

% de extractante

Arrastre de acuoso en orgánico

Arrastre de orgánico en acuoso

Altura de la banda de dispersión

Formación de borra (crud)

Page 57: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

57

Page 58: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

58

Page 59: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

59

Cálculo de volumen del mezclador:

N° de mezcladores: 2

Tiempo de mezcla: 3 minutos

Volumen mezclador = (3 x 429)/(60 x 2) = 11 m3 cada uno

Se elige un mezclador cilíndrico con altura = 1,1 diámetro y un 20 %

más de capacidad = 11 x 1,2 = 13,2 m3

V = 3,14 X D2 x 1,1D/4 = 13,2

D3 = (13,2 x 4)/(3,14 x 1,1) = 15,3

D = 2,5 m

H = 2,8 m

V = 13,7 m3

Page 60: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

60

Cálculo del área del decantador:

Flujo específico: 2,3 a 4,5 m3/h/m2

Elegimos un flujo específico de 3,4 m3/h/m2

Por lo tanto el área del decantador es: 429/3,4 = 126 m2

Tomamos: largo = 1,1 ancho; esto es: L = 1,1 x A, por lo tanto:

1,1 x A2 = 126

A = 10,7 m

L = 11,8 m

Area del decantador = 126 m2

Page 61: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

61

Page 62: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

62

Altura de la capa de orgánico:

En la práctica industrial, se usa una altura de capa de

orgánico de 15 a 30 cm

Elegimos Horgánico = 30 cm y el resto hasta completar 1,1 m

es acuoso, o sea la altura del acuoso es 0,8 m.

Page 63: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

63

Electro obtención (EW)

Visita plantas Materia

Page 64: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

64

Page 65: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

65

Page 66: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

66

Page 67: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

67

Page 68: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

68

Page 69: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

69

Page 70: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

70

Page 71: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

71

Page 72: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

72

Page 73: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

73

Page 74: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

74

Page 75: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

75

Page 76: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

76

Page 77: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

77

Page 78: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

78

Page 79: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

79

Page 80: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

80

Page 81: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

81

Page 82: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

82

Page 83: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

83

Page 84: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

84

Descripción del proceso

Page 85: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

85

MINERAL LIXIVIACION EXTRACCIONRE

EXTRACCION

ELECTRO

OBTENCION CATODO

FIGURA 1

PROCESO

LIXIVIACION / EXTRACCION POR SOLVENTE / ELECTRO OBTENCION

ARRASTRE

A / O

CONTAMINA

ERAFECTA EO

Calidad Cátodo

Eficiencia Corriente

Consumo Energía

Corrosión Anodos

Aumenta Costo

Page 86: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

86

2 2

0

2 2 H /

12 2 , E 1,23 V

2O OH O O H e

2 02 , E 0,34 VCu e Cu

celda

1,23 0,34 0,89 V

E 0,89 V

celda anodo catodoE E E

Conceptos fundamentales

Reacción catódica:

Reacción anódica:

Reacción global:

Page 87: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

87

Densidad de Corriente i

2

2

, donde:

de corriente en A/m

en A

superficie del catodo en m

Ii

S

i densidad

I corriente

S

Page 88: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

88

Ley de Faraday dneOx Re

ItnF

MP

P = peso obtenido, g

M = peso molecular de la especie, g/mol

I = corriente, A

t = tiempo, seg.

n = número de electrones

F = constante de Faraday = 96.500 Coulomb (Amp. x seg.)

Page 89: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

89

CueCu 22

hA

gEECu

185,136001

965002

54,63

2

33 296,010250185,110mh

kgiEEv Cuteórica

2266,0296,090,0

mh

kgvreal

Page 90: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

90

Curvas de Polarización E = f (i)

Page 91: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

91

Eficiencia de corriente

real100 , %

teorico

teorico=Peso dado por la ley de Faraday

I

Peso

Peso

Peso

Voltaje de Celda

, Vcelda th a c elV E R I Perdidas

Consumo de Energía 5

catodo0,84 10 , KWh/Tcelda

I

VW

Page 92: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

92

Configuración de plantas de EW de Cu

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

EC/SX

ED/SX

R

+

-

Page 93: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

93

Operación y control del proceso

Calidad Química cátodo grado A

Cobre, Cu > 99,96 %

Plomo, Pb 5 ppm, máx.

Hierro, Fe 10 ppm, máx.

Azufre, S 15 ppm, máx.

Selenio, Se 2 ppm, máx.

Teluro, Te 2 ppm, máx.

Bismuto, Bi 2 ppm, máx.

Antimonio, Sb 4 ppm, máx.

Arsénico, As 5 ppm, máx.

Plata, Ag 25 ppm, máx.

Page 94: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

94

Elementos de control

Los elementos de control de la calidad química son:

• Temperatura del electrolito (47 a 50 ºC)

• Concentración de cobre en el electrolito agotado (varía según la

densidad de corriente, a baja densidad de corriente puede ser

mayor o igual a 35 g/L; en cambio a alta densidad de corriente,

esto es sobre 300 A/m2, la concentración de cobre en el agotado no

debe ser inferior a 40 g/L)

• Densidad de corriente ( a mayor densidad de corriente hay mayor

riesgo de baja de calidad química)

• Dosificación de aditivos o inhibidores (estos no deben ser ni muy

poco ni muy elevados)

• Flujo de electrolito (flujo específico superior a 2,5 L/min/m2.

Page 95: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

95

Calidad física

Elementos de control:

La densidad de corriente

El estado de los electrodos

La distancia ánodo – cátodo

La temperatura, concentración y flujo del electrolito.

La adición de guar y sulfato de cobalto.

El tiempo de depósito

Page 96: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

96

Control de Impurezas

Arrastre de Orgánico

Cloruro

Hierro

Manganeso

Plomo

Neblina Ácida

Page 97: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

97

Diseño de plantas de EW de Cobre

Criterios de diseño:

Producción = 7.200 T/año = 600 T/mes = 20 T/día =

833 kg/h

Densidad de corriente = 275 A/m2 (valor medio entre

250 y 300)

Eficiencia de corriente = 90 %

Voltaje de celda = 2,2 V

Equivalente electroquímico del Cu = 1,185 g/Ah

Page 98: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

98

Cálculos:

a) Velocidad de depósito

vd = (0,90 x 1,185 x 275)/1.000 = 0,293 kg/h/m2

b) Superficie catódica total = 833/0,293 = 2.843 m2

c) Número de cátodos de 1 x 1 m = 2.843/2 = 1.422 cátodos

d) Número de cátodos por celda: depende del proyecto,

normalmente en mediana minería se utiliza hasta 45 cátodos por

celda. En gran minería se usan hasta 66 cátodos por celda. En este

ejemplo vamos a utilizar 33 cátodos por celda

Page 99: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

99

e) Número de celdas = 1,422/33 = 43 celdas (vamos a

utilizar 44 celdas distribuidas en 2 bancos de 22 celdas

cada uno)

f) Corriente del rectificador = 33 x 2 x 275 = 18.150 A

(vamos a utilizar un rectificador de 20.000 A con una

holgura de un 10 % de producción)

g) Voltaje del rectificador = 2,2 x 44 = 97 V (vamos a

utilizar un rectificador de 110 V con un 10 % de holgura

de producción)

Page 100: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

100

Diseño:

Rectificador = 20.000 A x 110 V

N° celdas = 44 (2 bancos de 22 cada uno)

N° electrodos por celda = 33 (elección según tamaño de

celdas)

33 cátodos

34 ánodos

N° cátodos total = 1.452

N° ánodos total = 1.496

Page 101: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

101

Electro refinación (ER)

Visita planta Materia

Page 102: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

102

Page 103: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

103

Page 104: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

104

Page 105: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

105

Page 106: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

106

Page 107: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

107

Page 108: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

108

Page 109: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

109

Page 110: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

110

Page 111: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

111

Page 112: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

112

Page 113: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

113

Page 114: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

114

Page 115: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

115

Page 116: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

116

Page 117: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

117

Page 118: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

118

Page 119: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

119

Page 120: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

120

Page 121: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

121

Page 122: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

122

Page 123: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

123

Page 124: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

124

Page 125: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

125

Page 126: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

126

Descripción del proceso

Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades

eléctricas y mecánicas del cobre, tales como: As, Sb,

Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni y Pb.

Recuperar las impurezas valorizables, como: Au, Ag,

metales del grupo del Pt y Se.

Objetivos:

Page 127: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

127

Los ánodos se moldean en la fundición y son de cobre

impuro (99.4 a 99.8 % Cu) y los cátodos son láminas de

cobre puro (99.98 % Cu) (láminas iniciales u hojas de

partida) o placas de acero inoxidable sobre el cual se va a

depositar el cobre puro (cátodos permanentes), tal como

se hace en EW Cu.

El electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre

que contiene entre 40 y 50 g/l de Cu2+ y 180 a 200 g/l de

H2SO4. La temperatura de trabajo es del orden de 60 °C y

la densidad de corriente varia entre 180 y 250 A/m2.

Page 128: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

128

Durante el electrólisis, el cobre y los metales menos nobles que él :

As, Sb, Bi, Fe, Co, Ni, Pb, pasan desde el ánodo a la solución;

mientras que los metales más nobles como oro y plata, y los

sulfuros, seleniuros y teluros de cobre y plata, muy refractarios a la

disolución electroquímica, no se disuelven, decantan y pasan al

barro anódico.

El cobre es depositado sobre el cátodo; mientras que los metales

menos nobles como Fe, Ni y As permanecen en la solución. Un

circuito de purificación del electrolito permite eliminar estos

elementos y evitar así que su concentración aumente en solución

con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la planta

de electro refinación.

Page 129: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

129

Además, para mejorar la calidad del depósito catódico, se

agrega al electrolito sustancias orgánicas en pequeñas

cantidades, llamadas inhibidores de cristalización, tales

como: tiourea, cola y avitone.

Finalmente, como la concentración de cobre aumenta en

el electrolito, debido a la disolución química del óxido

cuproso contenido en el ánodo, es necesario que una

parte del electrolito sea sometida al proceso de electro

obtención para mantener la concentración de cobre

constante en solución.

Page 130: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

130

Elemento Ánodos

%

Cátodos

%

Cu 99.4 - 99.8 > 99.99

O 0.1 - 0.3 25-50 ppm

Ni < 0.5 < 10 ppm

Pb < 0.1 < 5 ppm

As < 0.3 < 2 ppm

Sb < 0.3 < 2 ppm

Se < 0.02 < 2 ppm

Fe 0.002 - 0.03 2 – 20 ppm

Te < 0.001 < 1 ppm

S 0.001 - 0.003 2 – 10 ppm

Bi < 0.01 < 1 ppm

Ag < 0.1 5 – 10 ppm

Au <0.005 < 0.1 ppm

Page 131: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

131

ELECTRO

REFINACION

ELECTROLITO DESCOBRIZACION

PURIFICACION

BARRO

ANODICO

ANODOS CATODOS

CATODOS

EW

BARRO

ARSENICAL

Page 132: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

132

Conceptos fundamentales

REACCION ANODICA: Cu => Cu2+ + 2e- E° = 0.34 V

(Disolución de cobre)

REACCION CATODICA : Cu2+ + 2e- => Cu E° = 0.34V

(Precipitación de cobre) _______________________________

REACCION DE CELDA O GLOBAL: Cu => Cu E = 0 V

(Expresada en forma iónica)

Page 133: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

133

Page 134: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

134

Configuración de plantas ER

CELDAS

COMERCIALES

CELDAS

COMERCIALES

CELDAS

COMERCIALES

AREA DE

COSECHA

AREA

DE

HOJAS

PARTIDA

PLANTA

BARROS

PLANTA

PURIFICACION

AREA

ESTANQUES

PATIO

DE

ANODOS

RECTIFICADOR PATIO DE ANODOS

PATIO DE CATODOS

LAMINAS

INICIALES

CELDAS

COMERCIALES

Page 135: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

135

Operación y control del proceso

Las plantas ER Cu operan a densidades de corriente de 200 a 300 A/m2,

temperatura del electrolito de 60 °C, flujo de electrolito 20 a 40 L/min y

concentración del electrolito:

Cu: 35 a 50 g/L

Ni: 1 a 30 g/L

H2SO4: 130 a 210 g/L

As: 0,01 a 20 g/L

Sb: 0,01 a 0,5 g/L

Bi: 0,01 a 0,3 g/L

Cl: 0,02 a 0,06 g/L

Aditivos orgánicos: cola, avitone y tiourea: 20 a 40 ppm

Page 136: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

136

Comportamiento y control de impurezas

El objetivo de una planta ER Cu es producir cátodos de

alta pureza a bajo costo.

Las impurezas que tienen mayor efecto negativo sobre

el recocido y la temperatura de re cristalización en la

obtención del alambrón por colada continua, están en

el orden siguiente:

Te > Se > Bi > Sb > As

Page 137: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

137

Para el cátodo grado A del mercado de metales de Londres (LME) la norma

establece los valores máximos permisibles para estas impurezas:

Se 2 ppm

Te 2 ppm

Bi 2 ppm

Sb 4 ppm

As 5 ppm

Pb 5 ppm

Fe 10 ppm

S 15 ppm

Ag 25 ppm

Total 65 ppm

Page 138: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

138

Por otra parte, se debe recuperar los metales de alto valor

económico como son los metales preciosos (Au y Ag) y los

metales del grupo del platino (Pt, Pd).

También, se debe eliminar del proceso y luego recuperar

el plomo, azufre y los metales del grupo del hierro (Fe, Co

y Ni).

Page 139: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

139

El mecanismo principal de contaminación de cátodos es el

siguiente:

Mediante el barro anódico

A través del electrolito

Por co – depositación catódica

En consecuencia, para un buen control de calidad de

cátodos y control de impurezas, se debe conocer el

comportamiento de las impurezas en los ánodos, en el

electrolito y en los cátodos.

Page 140: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

140

Comportamiento de impurezas durante la ER Cu

• MPt, Au, Ag, Se, Te, S, Pb, Sb: en los barros anódicos

• As, Bi: principalmente en el electrolito

• Fe, Co, Ni, Zn: en el electrolito

Page 141: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

141

• MPt y Au: tienen E0 > 1,5 V, muy superior al E0 del Cu

(0,34 V), por lo tanto no se disuelven, no se encuentran

en el electrolito, no se depositan en el cátodo y pasan

directamente al barro anódico.

• Ag: tiene E0=0,8 V, pero como la plata se encuentra en

los ánodos como seleniuros y teluros de cobre y plata,

se disuelve una pequeña cantidad de plata y se

precipita en el electrolito como cloruro de plata (AgCl)

mediante la adición de pequeñas cantidades de Cl-

(HCl) del orden de 30 ppm. También, hay algo de co –

depositación de Ag en el cátodo.

Page 142: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

142

S, Se y Te: estos elementos se encuentran en los ánodos

como seleniuros, teluros y sulfuros de cobre y plata, muy

refractarios a la disolución (tienen E0 entre 0,5 y 0,6 V),

por lo tanto no se disuelven y pasan directamente al

barro anódico.

Page 143: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

143

As, Sb y Bi: estos metales tienen un E0 inferior al E0 del Cu

(As 0,25 – Sb 0,21 y Bi 0,32 V), por lo tanto se disuelven y

se comportan de la manera siguiente:

Una parte precipita como arsenatos de Sb y Bi, los

cuales si quedan en suspensión contaminan el cátodo y

el resto decanta al barro anódico.

La parte que queda en el electrolito es eliminada en los

circuitos de purificación del electrolito.

Page 144: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

144

Fe, Co y Ni: estos metales tienen un E0 inferior al E0 del Cu

(Fe -0,44 – Co -0,28 y Ni -0,25 V), por lo tanto se disuelven,

pasan al electrolito, no se co depositan en el cátodo y son

eliminados en el circuito de purificación.

Pb: tiene un E0=-0,13 V, por lo tanto se disuelve, precipita

como PbSO4 y pasa al barro anódico.

Page 145: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

145

Tratamiento de barros anódico

Los barros anódicos son precipitados que se encuentran

en el fondo de las celdas de ER Cu. Se generan del orden

de 1 a 1,5 kg/T cátodo y en este estado original se

denominan barros anódicos crudos (BAC).

Page 146: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

146

La composición de los barros anódicos crudo es la siguiente:

Cu 10 – 35 %

Ag 10 – 45 %

Au 0,5 – 2,0 %

Se 5 – 15 %

As 2 – 5 %

Sb 2 – 10 %

Te 0,5 – 5 %

MPt 50 – 100 ppm

Ox.Refr. 1 – 2 % (SiO2, CaO, Al2O3)

Page 147: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

147

Etapas del proceso

• Recepción y descobrización: lixiviación BAC con H2SO4, vapor y

aire.

• Deselenización: tostación sulfatante BAD con H2SO4, reducción

SeO2 y purificación Se.

• Fusión en horno doré: calcina descobrizada y deselenizada a

fusión en HD y obtiene ánodo de metal doré: Ag=94-97 %, Au=1-

3 %, Cu=0,1-0,5 %, MPt: menores.

• Electro refinación de Ag y Au y recuperación de MPt (Pt, Pd).

Page 148: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

148

1. Recepción y Descobrización: lixiviación BAC con

H2SO4, vapor y aire.

• BAC: 15% Cu, 35% Ag, 2% Au

• BAC decantado a 2 estanques cónicos lixiviadores batch de 3,5

m3.

• Agrega vapor + aire.

• Pulpa a filtro a presión separa BAD (Barro Anódico

Descobrizado) y solución de CuSO4 a planta de sulfato.

• BAD 12 % humedad, 1% Cu, 41% Ag, 2,3% Au a 1 capacho a

planta de deselenización.

Page 149: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

149

2. Deselenización

Preparación mezcla BAD + Solución desargentización (40 g/L Ag)

+ H2SO4 + tierra de kieselgur, en estanque de 1 m3. Ciclo 8

h/carga.

Recepción de mezcla y vaciado en bateas de tostación (12

bateas por cada horno).

Horno de tostación a 600 ºC, SeO2 (g).

Estanque de circulación y decantación de selenio a 80ºC con

solución de H2SO4 300 g/L.

Filtro prensa para separación de Se 98%.

Calcina a horno doré (HD), 37% Ag, 2% Au, 0,8% Cu.

Page 150: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

150

3. Fusión de calcina en Horno Doré (Cu-Au-Ag)

• Preparación de mezcla calcina + bórax + salitre (en oxidación) +

Na2CO3 + carbón + precipitados de Ag.

• Horno Doré: 5,4 t de carga por batch a 1.200 ºC, 1 quemador de

acero a petróleo 30 L/h + aire.

• Fusión: escoria de fusión, elimina As, Sb, Pb, Fe y SiO2. Retorna a

fundición (de cobre). Contiene 2% Ag y 0,05% Au.

• Oxidación: escoria oxidación elimina Cu y Te. Contiene 4% Ag y

0,4% Au. Se recicla en el mismo horno o retorna a fundición.

• Metal doré: a moldeo de ánodos, 95% Ag, 4% Au, peso ánodos 10

kg. Van a electrólisis de plata.

• 5 t de calcina en 3 días.

Page 151: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

151

4. Electro refinación de Plata (Moebius)

• Anodo de metal doré a cuba electrolítica.

• Cristales de plata. Lavado con agua caliente y filtrado.

• Cristales de plata a horno de inducción, capacidad 120 kg/h.

• Granallado. Granalla de plata 99,98% Ag.

• Agua de lavado retorna a cuba electrolítica.

• Solución de filtrado va a cementación con NaCl y Fe. El precipitado a horno

doré.

• Barro aurífero a filtro de vacío. Barro anódico a tratamiento. Solución a cuba de

cementación.

• Resto ánodo a horno inducción para ánodo metal doré.

Page 152: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

152

5. Tratamiento de barro aurífero crudo (barro anódico

electrólisis de plata)

• Barro aurífero crudo (30% Ag, 65% Au) + H2SO4 concentrado a

lixiviación a 160 ºC, en estanque de lixiviación cilíndrico cónico

(lixiviadores PF AUDLER) de 100 kg. Ciclo 48 h. Reactores

envidriados interiormente.

• Barro lixiviado 98% Au, 1% Ag a horno de inducción de 120 kg/h,

moldeo de ánodos de oro 98% Au, 1% Ag, peso 1,8 kg a

electrólisis de oro.

• Solución de desargentización a planta de selenio.

• A horno de inducción circulante de electrólisis de oro (98% Au, 1%

Ag).

Page 153: Presentación Curso LIX-SX-EW-ER Cu

153

6. Electro refinación de oro.

• Anodos de oro (98% Au, 1% Ag) y cátodos iniciales.

• Celda de electrólisis a 70 ºC calentada con aceite.

• Electrolito: 130 g/L Au, 130 g/L HCl.

• Cátodo: lámina inicial oro electrolítico

• Densidad de corriente = 1.000 A/m2.

• Cátodos de oro: 99,99% Au a horno de inducción, moldeo de barras, pesaje y venta 99,99

% Au. Barritas a laminación para cátodos iniciales.

• Resto de ánodos a moldeo de ánodos.

• Barro anódico y electrolito a filtración. Barro anódico + agua regia a cementación AgCl.

• Solución a cuba de precipitación con FeSO4. Filtración en filtro buncher. Precipitado de

oro retorna a barro anódico.

• Solución a precipitación con Zn. Filtración. Precipitado es un concentrado de Pt y Pd (7%

Pt, 38% Pd), 500 kg desde que partió la planta en 1966. Ciclo 24 h. Solución a descarte.