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RIOS BECERRIL ALAN RICARDO TURNO: VESPERTINO QUIMICA Y GESTIONA ARCHIVOS Y DISPOSITIVOS OFIMATICOS GRUPO;20217 ALCOHOLES
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RIOS BECERRIL ALAN RICARDO
TURNO: VESPERTINOQUIMICA Y GESTIONA
ARCHIVOS Y DISPOSITIVOS OFIMATICOS
GRUPO;20217ALCOHOLES
QUE SON LOS ALCOHOLES
.
Los alcoholes son compuesto orgánicos que contienen el grupo hidroxilo (-OH). El metanol es el alcohol más sencillo, se obtiene por reducción del monóxido de
carbono con hidrógeno.
Nomenclatura de Alcoholes
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -OH.
Nomenclatura de AlcoholesRegla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador más bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre
cadenas carbonadas, halógenos, dobles y triples enlaces.
Nomenclatura de Alcoholes
Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminación -o del alcano con igual número de carbonos por -
ol
Nomenclatura de Alcoholes
Regla 4. Cuando en la molécula hay grupos funcionales de mayor prioridad, el alcohol pasa a ser un mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son
prioritarios frente a los alcoholes: ácidos carboxílicos, anhídridos, ésteres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehídos y cetonas.
Nomenclatura de Alcoholes
Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeración otorga el localizador más bajo al -OH y el nombre de
la molécula termina en -ol.
Acidez y basicidad de alcoholes
Los alcoholes son especies anfóteras (anfipróticas), pueden actuar como ácidos o bases. En disolución acuosa se establece un equilibrio entre el alcohol, el agua y sus bases conjugadas.
Escribiendo la constante del equilibrio (Ka)
Acidez y basicidad de alcoholesEl pequeño valor de la constante nos indica que el equilibrio está totalmente desplazado a la izquierda. El logaritmo cambiado de signo de la constante de equilibrio nos da el pKa del metanol, parámetro que indica el grado de acidez de un compuesto orgánico.
pKa = - log ka = 15.5
El aumento del pKa supone una disminución de la acidez. Asi, el metanol con un pka de 15.5 es ligeramente más ácido que el etanol con pka de 15.9.
El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores como son el tamaño de la cadena carbonada y los grupos electronegativos
Acidez y basicidad de alcoholesAl aumentar el tamaño de la cadena carbonada el alcohol se vuelve menos ácido.
Los grupos electronegativos (halógenos) aumentan la acidez de los alcoholes (bajan el pKa)
Síntesis de Alcoholes a partir de Haloalcanos
Los alcoholes se pueden obtener a partir de haloalcanos mediante reacciones SN2 y SN1
Síntesis de alcoholes mediante SN2Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido de sodio para formar alcoholes. Haloalcanos secundarios y terciarios eliminan para formar
alquenos.
Síntesis de Alcoholes a partir de Haloalcanos
El bromuro de isopropilo (sustrato secundario) elimina al reaccionar con el ión hidróxido.
Síntesis de alcoholes mediante SN1Los sustratos secundarios y terciarios reaccionan con agua mediante mecanismo SN1 para
formar alcoholes.
Síntesis de Alcoholes a partir de Haloalcanos
Hidrólisis de ésteresEs un método interesante para preparar alcoholes a partir de haloalcanos secundarios.
El haloalcano se convierte en éster por reacción con acetato de sodio, para después hidrolizarse en medio ácido o básico, obteniéndose el alcohol.
Síntesis de Alcoholes por reducción de carbonilos
Tanto el borohidruro de sodio (NaBH4) como el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reducen aldehídos y cetonas a alcoholes.
El etanal [1] se transforma por reducción con el borohidruro de sodio en etanol [2].
El mecanismo transcurre por ataque del hidruro procedente del reductor sobre el carbono carbonilo. En una segunda etapa el disolvente protona el oxígeno del alcóxido.
Síntesis de Alcoholes por reducción de carbonilos
El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio éter y transforma aldehídos y cetonas en alcoholes después de una etapa de hidrólisis ácida.
El mecanismo es análogo al del borohidruro de sodio.
Síntesis de Alcoholes por reducción de carbonilos
El reductor de lítio y aluminio es más reactivo que el de boro, reacciona con el agua y los alcoholes desprendiendo hidrógeno. Por
ello, debe disolverse en medios apróticos (éter).
El reductor de boro, menos reactivo, descompone lentamente en medios próticos, lo que permite utilizarlo disuelto en etanol o agua.
Oxidación de AlcoholesLa oxidación de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar alcoholes
primarios se obtienen aldehídos, mientras que la oxidación de alcoholes secundarios forma cetonas.
Oxidación de alcoholes primarios a aldehídos
Oxidación de Alcoholes
El trióxido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehídos con buen rendimiento a apartir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trióxido de cromo con piridina y ácido clorhídrico en diclorometano. Este reactivo también convierte alcoholes primarios en aldehídos.
Oxidación de Alcoholes
Oxidación de alcoholes primarios a ácidos carboxílicos
El trióxido de cromo en medio ácido acuoso (reactivo de Jones), el permanganato de potasio y el dicromato de potasio oxidan lo alcoholes primarios a ácidos carboxílicos.
Oxidación de Alcoholes
Oxidación de alcoholes secundarios a cetonas
Los oxidantes convierten los alcoholes secundarios en cetonas. No es posible la sobreoxidación a ácido carboxílico.
Formación de Alcóxidos a partir de Alcoholes
Los alcóxidos son las bases de los alcoholes, se obtienen por reacción del alcohol con una base fuerte.
Los pKa de los ácidos conjugados son similares y el equilibrio no se encuentra desplazado. El ión hidróxido es una base demasiado débil para formar el alcóxido en cantidad importante.
Formación de Alcóxidos a partir de Alcoholes
El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha, transformando el metanol en metóxido.
Otras bases fuertes que pueden ser usadas para formar alcóxidos son: hidruro de sodio, LDA, sodio metal.
EJEMPLOS DE ALCOHOLES
ALCOHOLES
