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PEPTIDOS
1. Grupos protectores y activadores
1.1 Grupo carboxilo
1.1.1. Activación por formación de derivados de ácido
a) Cloruro de tionilo
b) Formación de acilazidas
c) Formación de anhídridos mixtos
El carbono marcado con * es más reactivo que el del segundo carbonilo.
1.1.2. Activación con reactivos de acoplamiento
a) Ciclohexilcarbodiimida (DCC)
1.1.3. Protección del grupo carboxilo
a) Sililación
b) Formación de ésteres bencílicos
1.2. Grupo amino
1.2.1. Protección del grupo amino
a) T-Butoxicarbonilo (n-BOC)
Formación del BOC:
Protección con BOC:
b) Benzoxicarbonilación
Preparación:
Protección:
c) Tosilación
d) F-MOC
Algunos consejos:
• Si se va a proteger un grupo amino con n-BOC, primero se protege el grupo carboxilo del
mismo aminoácido con un éster bencílico, luego se protege el amino con n-BOC, y
finalmente se libera el grupo carbonilo (que es el que va a reaccionar) con H2/Pd/C. Después
de eso se activa el carboxilo con cualquier método.
• Si se va a sintetizar una cadena peptídica larga, el primer aminoácido tendrá un grupo (ya sea
amino o carboxilo) que tendrá que ir protegido a lo largo de la síntesis. Por eso es
recomendable utilizar grupos protectores que se puedan eliminar con diferentes reactivos.
Por ejemplo:
BOC-NH-CH-COOCl + NH2-CH-COO-CH2Ph � BOC-NH-CH-CO-NH-CO-CH2Ph
Ahora para eliminar el grupo -CH2Ph del extremo de la derecha se utilizaría H2/Pd/C, que no
afecta al extremo de la izquierda. En caso de haber hecho una sililación a la derecha,
tendríamos que desproteger con HCOOH/H2O, y eso dejaría ambos extremos libres, lo cual
NO interesa. Esta tabla puede ser útil:
Carboxilo Amino Desprotección
Sililación n-BOC HCOOH/H2O
Éster bencílico Benzoxicarbonilación H2/Pd/C
Tosilación NH3 (liq) / Na
F-MOC Piperidina
• Medios de reacción recomendados para la síntesis de péptidos: n-hexano ó tolueno.
*Nota: En los últimos mecanismos, en los que sale HCl, se ha omitido el mecanismo detallado
ya que es el mismo que los anteriores.
Los 20 aminoácidos esenciales