Propiedades parciales molares
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Propiedades parciales molares
si elijo arbitrariamente k=1/y :
significado
Vimos que una función de estado f (como X ) es extensiva :
Veremos que la propiedad parcial molar fx (como Xi ) es intensiva. Si (u,v)=(T,p) y
(x,y)=(n1,n2), derivando la ecuación anterior respecto de x:
k fx(u,v,x,y) = k fx(u,v,kx,ky) fx(u,v,x,y) = fx(u,v,kx,ky)
aparece nuestra variable estrella: la concentración
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el potencial químico es una propiedad parcial molar!
G= nii+njj (Euler)
(si hay 1 componente: = G/n )
¿de qué depende el potencial químico?indep.
xi=1
usando las relaciones de Maxwell
( 2G/ ni p ) = ( 2G/ p ni )
( 2G/ ni T ) = ( 2G/ pT ni )
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Ecuación de Gibbs-Duhem
diferencio: dG= i i dni + i ni di
para G
para V
i ni di = 0 a (T,p) constantes
Regla de las fases: GL=C+2-F
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Mezcla de gases
¿cómo se escribe el potencial químico?
para mezclas gaseosas, el efecto de p y de la composición pueden combinarse:
para mezclas de gases ideales:
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integrando, obtengo del componente i:
para mezclas de gases ideales (Euler):
Mezcla de gases reales, fugacidad
¿por qué la constante de integración depende sólo de T, cuando las
variables que se mantienen fijas durante la integración son T y x?
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Esquema, dependencia del potencial químico con la composición
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definición:
para 1 componente era:
¿cómo se calcula un coeficiente de fugacidad?
resto (d lnp)
pi/p=xi=cte
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Un modelo para mezcla de gases reales
Segundos coeficientes del Virial
integrando
(gases ideales)
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ahora podemos calcular los potenciales químicos:
mezcla 1,2
1 puro ¿qué pasa si la mezcla posee 12=0?