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    Prueba de crudo

    Los aceites crudos y fracciones de petróleo son las materias primas más

    importantes para los procesos de renación. Para simular correctamente los

    procesos de renación, tenemos que tener una buena comprensión de la

    información sobre la composición y las propiedades termofísicas de aceites

    crudo y fracciones de petróleo. Sin embargo, la complejidad de la composición

    molecular de aceites crudos y fracciones de petróleo hace que sea casi

    imposible identicar las moleculas indiiduales. !n lugar de ello, las renerías

    modernas utili"an pruebas para caracteri"ar los aceites crudo y fracciones de

    petróleo.

    #na prueba de crudo típico incluye dos tipos de información para una muestra

    de aceite$ %&' propiedades de olumen( y %)' las propiedades fraccionales.

     *abla &.& da ejemplos de ambos propiedades de una prueba de crudo. Para

    nes de dise+o y modelado, siempre se recomienda disponer de datos de

    procesos obtenidos en el mismo período que los datos de prueba, ya que laspropiedades y la composición de crudo cambian con el tiempo a medida que se

    produce a partir de un hecho asi dado. aes -& sugiere que los datos de

    prueba no deben ser mayores de dos a+os los datos de procesos usados para

    construir la simulación de procesos. !/plicamos ambas propiedades de

    olumen y propiedades fraccionales en las siguientes subsecciones.

    &.&.&

    Las propiedades agranel incluyen el peso especíco, contenido de a"ufre,

    contenido de nitrógeno, metales %0i, 1, 2e, etc.' de contenido, contenido de

    asfaltenos, la relación 3 4 5, punto de 6uide" punto, 6ash, punto de congelado,punto de humo, punto de anilina, punto de turbide", iscosidad, residuo de

    carbono, los rendimientos de lu" de hidrocarburos %3&738', índice de acide",

    índice de refracción y el punto de cura de ebullición. 9eneralmente usamos el

    :P; %:merican Petroleum ;nstitute' para especicar la graedad la graedad

    especíca %S9' del aceite bruto en forma de :P; < %&8&.= 4 S9' 7 &>&,=. S9 es la

    graedad especíca se dene como la relación de la densidad del petróleo

    crudo a la densidad de agua, tanto a &=,? @ 3 %?A @ 2'. La graedad :P; aría de

    menos de &A para crudos muy pesados, entre &A y >A para los crudos

    pesados, entre >A y el 8A pata crudos medios, y por encima de 8A para los

    crudos de ligeros.

    !l contenido de a"ufre se e/presa como un porcentaje de a"ufre en peso, y

    aría de menos de A,&B a más del =B. :ceites crudos de petróleo con menos

    de & peso.B de a"ufre son llamados bajo contenido7a"ufre o crudo, y los que

    tienen más de & peso.B de a"ufre son llamado alto contenido7a"ufre o crudo

    sulfuroso. !l a"ufre que contienen constituyentes del petróleo crudo incluyen

    mercaptanos simples %tambiCn conocidos como tioles', sulfuros, sulfuros y

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    policíclicos. a"ufre de mercaptano es simplemente una cadena de alquilo %D7'

    con el grupo 7S5 que se le atribuye en el nal. La forma más simple de D7S5 es

    metilo mercaptano, 35>S5.

    !l punto de 6uide" es una medida de la facilidad o dicultad para bombear el

    petróleo crudo, especialmente en climas fríos. !specicamente, el punto de

    6uide" es la temperatura más baja en el que un aceite crudo 6uirá o ertirá

    cuando se enfríe sin perturbación a una elocidad controlada. !l punto de

    6uide" de todo el crudo o las fracciones del petróleo que ebullen por encima

    )>) @ 3 %8=A @ 2' está determinado por la preba estándar EFG :S*H.

    !l punto de in6amación de un hidrocarburo líquido o una fracción de aceite

    indica su fuego y potencial de e/plosión, y es la temperatura más baja a la que

    suciente apor es producido por encima del líquido para formar una me"cla

    con el aire que una ignición espontánea puede ocurrir si una chispa está

    presente. #no de los mCtodos de ensayo :S*H estándar para la punto de

    in6amación es E>)GI.

    !l punto de congelación es la temperatura a la que se solidica el líquido de

    hidrocarburo a presión atmosfCrica. !s una propiedad importante para el

    queroseno y el combustible, debido a las muy bajas temperaturas que se

    encuentran a grandes altitudes en aiones a reacción. #no de los mCtodos de

    prueba estándar para el punto de congelación es :S*H E8GFA. !l punto de

    humo se reere a la altura de una llama sin humo de combustible en

    milímetros más allá del cual se fuma en lugares. Se re6eja la calidad de la

    quema de queroseno y de combustibles de aiones, y se determina segun la

    prueba del metodo estandar :S*H E&>)).

    !l punto de anilina representa la temperatura mínima de miscibilidad completa

    de olJmenes iguales de anilina y aceite de petróleo. !s una propiedad

    importante del combustible diesel, y se mide por la norma :S*H E?&&.

    !l punto de nube se reere a la temperatura a la que solidica componentes

    %3eras' presente en la muestra de aceite comen"ará a cristali"ar o separar de

    la solución bajo un mCtodo de enfriamiento prescrito. !s una especicación

    importante de la mitad de combustibles destilados, segJn lo determinado por

    :S*H E)=AA.

    !l residuo de carbono 3onradson %33D' resulta de la norma :S*H E&IF prueba.

    Hide

    el coque de formación de tendencias de aceite. Se determina por destilación

    destructia de

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    una muestra de carbono elemental %residuo de coque', en ausencia de aire,

    e/presada como

    el porcentaje en peso de la muestra original. #na medida relacionada del

    residuo de carbono se denomina residuo de carbono Damsbottom. #n crudo

    con un alto 33D tiene un bajo alor como materia prima de la renería.

    Los resultados numCricos ácidos del :S*H mCtodo de prueba E>>>F7&& que

    determina la acide" orgánica de una corriente de renería.

    !l índice de refracción representa la relación de la elocidad de la lu" en el

    acío a

    aquel en el aceite. Se determina por :S*H E&)&I.

    !l calor bruto de combustión o de alto alor de calentamiento %551' es la

    cantidad de calor

    producido por la combustión completa de una unidad de cantidad de

    combustible. Se obtiene el calor bruto de combustión enfriando todos los

    productos de la combustión a la

    temperatura antes de la combustión, y por condensación formado todo el

    apor de agua

    durante la combustión.

    !l calor neto de combustión o el bajo alor caloríco %P3;' se obtiene restando

    el calor latente de apori"ación del apor de agua formado por la combustión

    del calor bruto de combustión o más alto alor caloríco.

    !l erdadero punto de ebullición %*KP' destilación -& de un aceite crudo o de

    fracciones de petróleo crudo resultados de utili"ar el mCtodo #. S. La ocina de

    Hinas de 5empel y la :S*H

    E7)I= procedimiento de prueba. 0inguno de estos mCtodos especica el

    nJmero de etapas teóricas o la relación re6ujo molar utili"ada en la destilación.

    !n consecuencia, hay una

    tendencia hacia la aplicación de un &=$ = de destilación de acuerdo a :S*H

    E)IF), en lugar de la

     *KP. !l &=$ = utili"a la destilación de &= etapas teóricas y una relación de re6ujo

    molar de =.

    #n resultado clae de una prueba de destilación es la cura de punto de

    ebullición, es decir, el punto de ebullición del aceite contra la fraccipon de

    aceite apori"ado. La ebullición inicial punto %;KP' se dene como la

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    temperatura a la que la primera gota de líquido sale del tubo de refrigerante

    del aparato de destilación. !l punto de ebullición nal o el punto nal %!P' es la

    temperatura más alta registrada en la prueba. :demás, las fracciones de aceite

    tienden a descomponerse o agrietar a una temperatura de apro/imadamente

    ?=A @ 2 %>88 @ 3' a una atmósfera. Por lo tanto, la presión de *KP la destilación

    se reduce gradualmente hasta un mínimo de 8A mm5g, ya que estatemperatura es acercado para eitar el agrietamiento de las mediciones de la

    muestra y la distorsión de la erdadera componentes en el aceite.

    La *KP destilación tipica durar mucho tiempo y trabajo. !n la práctica, lleamos

    a cabo la prueba de destilación de fracciones de aceite utili"ando otros

    mCtodos menos costosos :S*H metodos y conertir la cura de punto de

    ebullición resultante *KP utili"ando la cura de correlaciones, como se indica

    en la :P; Eatos *Ccnicos libro7Petróleo de Denación -). 5emos implementado

    estas correlaciones en una hoja de cálculo !/cel de la interconersión de lascuras de punto de ebullición desde tipicas :S*H mCtodos de taller de

    destilación en la Sección &.>.

    La :S*H EI? destilación de una fracción de aceite se llea a cabo en el lugar

    de laboratorio temperatura y presión. bserC en cuenta que la EI?

    destilación a a terminar por debajo de una

    temperatura apro/imada de ?=A @ 2 %>88 @ 3', en la que los aceites de petróleo

    comien"an a

    grietar en una presión atmosfCrica.

    La :S*H E&&?A destilación de una fracción de aceite es aplicable al aceite de

    alto punto de ebullición muestras %por ejemplo, aceite pesado de calefacción,

    alimentación de gas de craqueo, aceite residual, etc.' para los cuales

    hay grietas signicantes a presiones atmosfCricas. La muestra se destiló a una

    presión reducida, típicamente a &A mm5g, para inhibir la formación de grietas.

    Ee hecho, a &A mm5g,

    podemos destilar una fracción de aceite hasta temperaturas de F=A a &AAA @ 2

    %=&A7=>I @ 3',

    segJn ha informado sobre una base de G?A mm5g. La presión reducida se

    utili"a para la destilación E&&?A produce una separación de los componentes

    que es más ideal que el de EI?

    destilación

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    &.&.)

    Propiedades fraccionales

    propiedades agranel proporcionan una rápida comprensión del tipo de la

    muestra de aceite, tales como

    dulce y amargo, ligeros y pesados, etc. Sin embargo, las renerías requieren

    propiedades fraccionales

    de la muestra de aceite, que re6eja la propiedad y la composición para el rango

    de punto de ebullición especíco para renar adecuadamente en diersos

    productos nales, tales como gasolina, diesel

    y materias primas para procesos químicos. propiedades fraccionales

    usualmente contiene

    paranas, naftenos y compuestos aromáticos contenidos %P0:', el contenido de

    a"ufre, de nitrógeno

    contenido para cada rango del punto de ebullición, índice de octano de la

    gasolina, del punto de congelación,

    índice de cetano y punto de humo de queroseno y el gasóleo.

    !l nJmero de octanos es una medida de las características que golpea de un

    combustible en un

    motor de gasolina de laboratorio de acuerdo con :S*H E)GAA -&.

    Eeterminamos el octanaje

    nJmero de un combustible mediante la medición de su alor golpeando en

    comparación con los golpes

    de una me"cla de n7heptano e isooctano o )7)787trimetilpentano %))8*HP'.

    Por denición, se asigna un nJmero de octano de A a heptano puro y de &AA a

    ))8*HP. Por lo tanto, una me"cla de >AB de heptano y GAB de isooctano tiene

    un índice de octano

    nJmero de GA.

    5ay dos nJmeros de octano de uso especícas. !l nJmero de octano motor

    %H0'

    re6eja el rendimiento del motor en condiciones de la carretera con gran

    elocidad %FAA rpm',

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    mientras que el nJmero de octano de inestigación %D0' corresponde a la

    ciudad de conducción a baja elocidad %?AA rpm'. D0 es normalmente mayor

    que H0 debido a la eciencia de pruebas de motores.

    !l octanaje es publicado un promedio de H0 y D0.

    !l nJmero de cetano mide la facilidad para la auto7ignición de una muestra decombustible diesel

    y es esencialmente un opuesto del nJmero de octano. Se representa el

    porcentaje

    de cetano puro %n7he/adecano' en una me"cla de cetano y alfa7metil7naftaleno

    que coincide con las características de ignición de una muestra de combustible

    diesel. !sta calidad es importante

    para los combustibles de destilado medio.

    !l índice de cetano es un nJmero calculado desde el punto de ebullición medio

    y

    la graedad de una fracción de petróleo en el interalo de ebullición

    combustible diesel, que estima

    el nJmero de cetano de la fracción de acuerdo con :S*H EFG? %er, por

    ejemplo,

    http$44MMM.epa.go4nfel4testproc4&)&.pdf '.

    &.&.> ;nterconersión de curas de destilación

     Hientras que la construcción de una simulación del proceso de renación,

    cura de destilación de la muestra de aceite es la información más confusa

    entre los datos de prueba, ya que hay diferentes mCtodos utili"ados para

    obtener características de olatilidad de una muestra de aceite. La más amplia

    prueba de cura de destilación :S*H EI?,:S*H E&&?A %destilación

    atmosfCrica',:S*H E&&?A %destilación en acío', :S*H E)IIG %simulación

    cromatográca' y el erdadero punto de ebullición %*KP'. :P; EatabooN *Ccnica

    ->= presenta las características de cada prueba y da las correlaciones para

    llear a cabo la interconersión entre estos tipos de destilación :S*H. Lamayoría de los simuladores de procesos comerciales incluir la capacidad de

    conertir un tipo de cura de destilación a la otra. 0osotros desarrollamos una

    hoja de cálculo de Hicrosoft !/cel que automati"a la conersión entre la :P;

    dos de los tipos de destilación :S*H %er 2igura &.&'. Sección &.> presenta una

    taller práctico para esta interconersión de los datos de la cura de destilación.

    &.)

    http://www.epa.gov/nvfel/testproc/121.pdfhttp://www.epa.gov/nvfel/testproc/121.pdf

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    generación de seudocomponentes basados en rangos de punto de ebullición

    Para simular los procesos de renación, la primera tarea es construir un

    esquema seudocomponente para caracteri"ar el material de alimentación.

    Dequerimiento de los datos y la denición de los

    componentes seudo dependen del tipo del proceso de renado a modelar.

    5ay diferentes preocupaciones que se abordarán en la construcción de

    seudocomponentes para las unidades de fraccionamiento y de reacción. Los

    seudocomponentes para las unidades de fraccionamiento

    tiene que caracteri"ar con precisión las olatilidades de los hidrocarburos en la

    materia prima

    con el n de calcular apor7líquido7equilibrio en columnas de destilación. Por lo

    tanto,

    renerías utili"an seudocomponentes basado en el rango de punto de

    ebullición para representar la

    materia prima y el modelo de fraccionamiento unidades. Para el modelado de

    unidades de reacción, renadores

    particionar los hidrocarburos en tumores mJltiples %o compuestos modelo'

    sobre la base de

    estructura molecular y 4 o rangos de punto de ebullición, y asumir los

    hidrocarburos de

    cada bulto tenga una reactiidad idCntica con el n de desarrollar la cinCtica de

    reacción

    para las unidades de reacción. !sta sección trata de la generación basada

    seudocomponent

    el punto de ebullición rangos para las unidades de fraccionamiento. Los

    capítulos 8 a ? presentarán el

    pseudocomponent esquemas para las tres principales unidades de reacción en

    la renería moderna

    7 3raqueo catalítico 6uido %233', reformador catalítico y de hidrocraqueo

    catalítico.

    La mayoría de los simuladores de proceso comerciales incluyen la capacidad de

    generar

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    componentes seudo rangos en base a punto de ebullición que representan las

    fracciones de aceite.

     *aller &.8 demostrará cómo utili"ar :spen 5OSOS para generar

    seudocomponentes basados en rangos de punto de ebullición de una fracción

    de aceite dado con requerida

    análisis de datos. 3onencionalmente, hay cuatro pasos para desarrollar

    seudocomponentes

    basado en el punto de ebullición aría para representar la fracción del petróleo.

    &. 3onertir :S*H EI? 4 :S*H E&&?A 4 :S*HE)IIG en cura *KP si la cura

     *KP

    no está disponible$

    7 Eesarrollamos una hoja de cálculo que permite interconersión entre

    diferentes

    tipos de destilación :S*H sobre la base de las correlaciones a partir de -)

    %Case la gura &.&'(

    ). 3ortar todo el interalo de ebullición en un nJmero de interalos de puntos

    de corte que se utili"an

    para denir seudocomponentes %Case la 2igura &.)'$

    7 La determinación del nJmero de cortes es arbitraria. La *abla &.) muestra el

    típico

    punto de ebullición aría de seudocomponentes en simuladores comerciales.

    >. !stimación de la distribución de la densidad de seudocomponentes aunque

    sólo sea la densidad aparente

    está disponible$

    7 :sumir la #P o atson7Hurphy Qfactor de caracteri"aciónQ o factor para

    ser constante en toda la gama de ebullición y calcular media de la media

    punto de ebullición %He:KP'. Eissimiliar al punto de ebullición medio en peso

    %:KP',

    He:KP se dene como el punto de ebullición ofmolal a la media promedio

    %P:H' y

    punto de ebullición cJbico de la media %3:KP'. Las siguientes ecuaciones

    denen Cstos

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    cuatro indicadores de punto de ebullición$

    2igura &.) Delación entre las propiedades pseudocomponent y la cura *KP

    %Dedibujar de -&'.

     *abla &.)*ypical punto de ebullición aría de seudocomponentes ensimuladores de procesos comerciales.

    Punto de ebullición rango sugerido 0Jmero de seudocomponentes

    ;KP a IAA @ 2 %8)= @ 3' >A

    IAA @ 2 a &)AA @ 2 %?=A @ 3' &A

    &)AA @ 2 a &?=A @ 2 %FAA @ 3' I

    &=)&chA&.indd F)&chA&.indd F &?.A>.)A&) &8$ =A$ &).A>.)A&) &8$=A$&)

    &A & 3aracteri"ación, físicas y termodinámicas Propiedades de fracciones de

    aceite

    i Ki

    :KP

    0;

    / *

     

    &

     %&,&'

    i Ki

     *:H

    0;

    / *

     

    &

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     %&,)'

    4

    i Ki

    3:KP

    0;

    / *

     

     

     

    >

    & >

    &

     %&,>'

     *:H 3:KP

    He:KP

    )

     %&,8'

     dónde *

    bi indica el punto de componente ; y R; en la ecuación de ebullición %&.&'

    a %&.>' indican fracción de peso, la fracción molar y la fracción de olumen de

    componente i, respectiamente. : continuación, creamos una herramienta de

    hoja de cálculo %Case la 2igura &.>'

    para reali"ar la iteración de la estimación de He:KP basado en los mCtodos

    presentada por Kollas et al. ->

    :19 ag He:KP S9A >>>. %&.='

     donde  

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    ag es el factor y atson S9ag es la densidad aparente

    ?A @ 3 4 ?A @ 2

    7 3alcular la distribución de la densidad de todo el interalo de ebullición$

    .

    S9i i, b ag * A >>> %&.?'

     donde S9

    i es el peso especíco de ?A @ 3 4 ?A @ 2 del pseudocomponent i y *i, b

    es el punto de ebullición normal de i pseudocomponent.

    8. !stimación de la distribución del peso molecular de todo el interalo de

    ebullición si no

    propiedades disponibles y necesarios con nes de modelado %er Sección &.>

    para

    detalles'.

     : falta de los datos del análisis de la gama alta del punto de ebullición % =GA

    @ 3' es una comJn

    problema mientras seudocomponentes de construcción basados en rangos de

    punto de ebullición.

    Por lo tanto, tenemos que e/trapolar la cura de destilación incompleta con eln de

    cubrir todo el rango de punto de ebullición. Por mínimos cuadrados y la

    probabilidad de distribución de

    funciones son los más ampliamente utili"ados para reali"ar la e/trapolación de

    la cura de destilación

    en la mayoría de simuladores de proceso comerciales. Sánche" et al. -=

    presentar una reisión e/haustia de la utili"ación de las funciones de

    probabilidad de distribución para adaptarse a las curas de destilación

    de fracciones de petróleo. Llegan a la conclusión de que la función acumulada

    beta %con

    cuatro parámetros' pueden representar una amplia gama de productos de

    petróleo. la beta

    función de densidad acumulatia se dene como$