REACCIONES DE CONDENSACION DE STERES.

REACCIONES DE CONDENSACION DE STERES.REACCIONES DE ESTERESLos steres pueden reaccionar en condiciones bsicas formando cidos carboxlicos y alcoholes. Sin embargo, cuando reaccionan en presencia de bases similares al grupo alquilo del ster, se obtienen compuestos de condensacin.

+1) NaOH, H2O2) HCl/H2O

CH3CH2O - +NaCH3CH2OH

+

ANION ENOLATOCONDENSACIN DE CLAISEN

b-CETO-ESTERLa reaccin de condensacin de Claisen, ocurre entre dos steres, debido a que el reactivo o base, sustrae un protn a-cido .El enolato formado reacciona como nuclefilo con otro grupo carbonilo de otro ster, eliminando un alcxido como grupo salienteEl producto de condensacin es un b-cetoester.

1) CH3CH2O - +Na/ CH3CH2OH2)HCl/H2O

+

2Nota: Observe que el reactivo o base es igual al grupo saliente que contiene el ster.Mecanismo de la Reaccin de condensacin.La reaccin inicia con la sustraccin de un protn a-cido al carbonilo del ster por la base . Este anion es estabilizado por resonancia con el carbonilo Cuando el oxigeno forma un doble enlace con el carbono se elimina un alcxido como grupo saliente.

El enolato (nuclefilo) formado, se adiciona al carbonilo de otro ster, formando un intermediario tetradrico

El producto de condensacin es un b-cetoester.

Escribe los productos de condensacin de Claisen, as como sus mecanismos de reaccin.

Las condensaciones de Claisen, poueden ser mixtas (dos steres diferentes)

Condensaciones intramoleculares. Reaccin de Dieckmann.Las reacciones de condensacin se pueden dar de manera intramolecular. El producto de condensacin puede ser un anillo de 5 o 6 miembros.

1) CH3CH2O - +Na/ CH3CH2OH2)HCl/H2O

Con base en el mecanismo de condensacin de Claisen. Realizar los mecanismos de la reaccin de Dieckmann.Reacciones de descarboxilacin.Ciertos compuestos pueden ser fragmentados mediante una reaccin en la cual se pierde un molcula de CO2.

La ruptura de enlaces se ve favorecida por la formacin de una especie muy estable como es el ion enolato o enol, el cual se equilibra con la forma cetona..

Sntesis del ster malnico

L a combinacin de dos reacciones ya vistas con anterioridad, puede ser aplicada con la sntesis del ester malnico.Primero se lleva a cabo una alquilacin en el carbono alfa, despus de la hidrlisis , se produce la descarboxilacin.del ster malnicodel alquiloEsta reaccin se puede usar para la obtencin de cidos carboxlicos a partir de haluros de alquilo.

Sntesis del cido 3-fenilpentanoico

=

Equilibrio o tautomeraHidrlisis

Descarboxilacn

Sntesis del cido acetoactico. Sntesis de metilcetonas a partir de haluros de alquilo.