Reacciones Quimicas, 2010-I Corregido

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    UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

    SAN MARCOS(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)FACULTAD DE FARMACIA

    Y BIOQUIMICAEscuela Acadmica Profesional de Ciencia

    de los Alimentos y Toxicologa

    Departamento Acadmico de Qumica Bsica y aplicada

    1

    Prof. Antonio Almonacid MoscosoProf. Antonio Almonacid Moscoso

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    Ser capaz d e r e conoc e r cuando ocurr e una r e accin qumica of e nm e no qumico e n bas e a ev ide ncias ex pe rime ntal e s.

    Ser capaz d e dif e r e nciar los di ve rsos tipos d e r e accion e s qumicas

    e n bas e a ci e rtos crit e rios d e clasificacin haci e ndo uso d e lase cuacion e s qumicas.

    Ente nd e r e l fundam e nto e importancia d e igualar (balanc e ar) unae cuacin qumica y s e r capaz d e balanc e ar cualqui e r tipo d e r e accin qumica aplicando e l mtodo ad e cuado.

    OBJETIVOS:

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    Las r e accion e s e n solucin acuosa s e clasifican fr e cu e nte me nte e n tr e s clas e sdif e r e nte s:

    Transf e r e ncia d e e le ctron e s (o d e oxidacin-r e duccin, r e do x);Transf e r e ncia d e proton e s (n e utralizacin o cido-bas e ),Pr e cipitacin.

    Para e nte nd e r cuantitati vam e nte e stas r e accion e s s e de be n e scribir e cuacion e squmicas balanc e adas. Es n e ce sario conoc e r la formula y la natural e za d e cadar e accionant e y producto para e scribir corr e ctam e nte e stas e cuacion e s.

    Todo cambio qu e s e produc e alt e racin d e las molculas d e una sustancia osustancias para formar molculas d e sustancias nu ev as con propi e dad e s propias;dif e r e nte s a las qu e te nan las sustancias original e s, r e cib e e l nombr e de r e accin

    qumica.

    Ej.: 2HgO + calor = 2 Hg + O2 (libr e )CO3Pb + calor = PbO + CO2

    INTRODUCCIN:

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    REACCIONES NO REDOX:Son aquellas reacciones en las cuales ninguno de los tomos que intervienen en lareaccin cambia su numero de valencia.

    SIMPLE COMBINACIN:dos sustancias forman una tercera.Ej:

    oxido + agua = baseCaO + H2O = Ca(OH)2Anhdrido + agua = cidoSO3 + H2O = H2SO4cido + hidrxido = sal + aguaHCl + NaOH = NaCl + H2O

    CLASES DE REACCIONES QUMICAS:

    SIMPLE DESCOMPOSICIN:una sustancia se descompone por accin del calor sin que

    sus tomos varen su numero de oxidacin.Ej:CO3Pb + calor = PbO + CO2CO3Cu + calor = OCu + CO2

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    Reaccin de doble descomposicin:T iene lugar; cuando en las reacciones se realizan las siguites:

    NEUTRALIZACIN:En que un cido es neutralizado por una base o viceversa.

    Ej:HNO3+ NaOH = H2O = NO3Na

    DESPLAZAMIENTO:Sucede cuando un ion desaloja a otro par ocupar su lugar en la

    molcula.

    Ej:un cido fuerte es capaz de desalojar a un acodo dbil de sus sales.

    H2SO4 + 2ACNa = SO4Na2 + 2ACH

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    El estado de oxidacin de un elemento libre o no contaminado es cero,por tanto, Hidrgeno, oxgeno, Fierro, Cloro, tienen nmero de oxidacincero.

    El nmero de oxidacin de un in simple es su propia carga; as el inSodio tiene nmero de oxidacin +1 y el in Cloro -1.

    El nmero de oxidacin del hidrgeno en cualquier compuesto no inicoes +1; Por tanto en el agua, amoniaco, cido clorhdrico, metano, elhidrgeno tiene nmero de oxidacin +1; A excepcin en los compuestos

    hidruros, Ej.: el hidruro de sodio, donde el hidrgeno tiene nmero deoxidacin -1.

    REGLAS PARA LA DETERMINACINDEL ESTADO DE OXIDACIN

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    El nmero de oxidacin del oxgeno en cualquier compuesto nocomprendido en las reglas 1 al 3 y no posea enlaces covalentes 0-0, es -2

    en el agua. cido sulfrico, xido nitroso; pero en el perxido de hidrgenoes -1 y en el xido de sodio es - .

    En las combinaciones de no metales sin hidrgeno ni oxgeno, el no-metalque est ms arriba o ms a la derecha en la tabla peridica debe serconsiderado negativo. Su nmero de oxidacin ser el mismo que seencuentra en su in negativo ms frecuente.

    O sea, que en el tetracloruro de carbono, +4; en el hexafluoruro de azufre,el del flor es -1 y del azufre +6.

    La suma algebraica de todos los nmeros de oxidacin de los tomos deuna frmula neutra es igual a cero. Por tanto, en el cloruro de amonioel nmero de oxidacin del cloro es - 1, el del nitrgeno - 3 y para los 4hidrgenos ser + 4.La suma: - 1 - 3 + 4 = 0.

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    La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los que componen unin, es igual a la carga de un in. As pues, en el in amonio; + 4 - 3 = +1, y en el in sulfato; + 6 (del azufre) - 8 (de los cuatro oxgenos) es igual a- 2.

    En las reacciones qumicas se conserva el nmero de oxidacin total. Lostomos individuales, pueden sufrir un aumento o una disminucin de sunmero de oxidacin, pero el balance total del cambio es cero.

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    AGENTES OXIDANTES COMUNES

    SUSTANCIA ECUACIN PARCIAL CAMBIO DEL N DE OXIDACINElemento De A

    KMnO4 (acidico) MnO-4 + 8H

    ++ 5e = Mn

    +2+ 4H2O Mn +7 +2

    KMnO4 (bsico) MnO-4 + 4H+ + 3e = MnO2 + 2H2O Mn +7 +4

    MnO2 MnO2 + 4H+ + 2e- = Mn+2 + 2H2O Mn +4 +2K2Cr2O7 Cr2O-27 + + 14H+ + 6e = 2Cr+3 + 7H2O Cr +6 +3

    HNO3 (Conc) NO3- + 2H+ + e = NO2 + H2O N +5 +4

    HNO3 (dil) NO3 + 4H+ + 3e = NO + 2H2O N +5 +2

    H2O2 H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O O -1 -2

    Na2O2 Na2O2 + 2H2O + 2e = 2Na+ + 4OH- O -1 -2HNO2 HNO2 + H+ + e = NO + H2O N +3 +2KClO3 ClO-3 + 6H+ + 6e = Cl- + 3H2O Cl +5 -1

    NaClO ClO- + 2H+ 2e = Cl- + H2O Cl +1 -1

    NaBiO3 BiO-3 + 6H+ + 2e = Bi+3 + 3H2O Bi +5 +3

    Cl2 Cl2 + 2e = 2 Cl- Cl 0 -1

    Br2 Br2 + 2e- = 2Cl- Br 0 -1

    I2 I2 + 2e = 2I- I 0 -1K2S2O8 S2 O-28 + 2e = 2SO-24 S +7 +6

    PbO2 PbO2 + 4H+ 2e = Pb+2 + 2H2O Pb +4 +2

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    AGENTES REDUCTORES COMUNESSUSTANCIA ECUACIN IONICA PARCIAL CAMBIO DEL N DE OXIDACIN

    H2S

    H2S (con oxid. Fuertes)

    KI, NH 4I

    Na2SO 3 (todas sus sales)

    Fe (SO 4) (todas sus sales)

    SnC 12

    Na 2S2O3 (con oxidantes dbiles)

    Na 2S2O3 (con oxidantes fuertes)

    H2O2

    NO -2

    Na3AsO 3

    H2C2O4

    H2

    S-2

    = 2S + 2eS-2 + 4H2O = SO-24 + 8H+ + 8e

    2I- = L2 + 2e

    SO-23 + H2O = SO-24 + 2H+ + 2e

    Fe+2 = Fe+3 + e

    Sn+2 = Sn+4 + 2e

    S2O-23 = S4 6-2 + 2e

    S2O-23 + 5H2O = 2SO-24 + 10H+ + 8e

    H2O2 = 2H+ + O2 + 2e

    NO2 + H2O = NO-3 + 2H+ + 2e

    AsO-2 +2H2O = AsO-34 + 4H+ +2e

    C2O-24 = 2CO2 + 2e

    H2 = 2H+ 2e

    Elemento de AS -2 0

    S -2 0

    I -1 0

    S +4 +6

    Fe +2 +3

    Sn +4 +2

    S +2 2

    S +2 +6

    O -1 0

    N +3 +5

    As +3 +5

    C +3 +4

    H 0 +1

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    REACCIONES DE OXIDO REDUCCIN

    Oxidacin: Es un cambio qumico, en el cual un tomo o grupo de tomospierde electrones. En una ecuacin qumica se nota por el aumentoalgebraico en su estado de oxidacin. Ej. :

    Al0 Al 3+Reduccin: Cambio qumico, en el cual un tomo o grupo de tomos ganaelectrones. En una ecuacin qumica se distingue por la disminucin en suestado de oxidacin. Ej. :

    Fe2 + Fe0

    * Cada salto equivale a un electrn.Prof. Antonio Almonacid Moscoso 11

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    Ej. :Si el Al cambia su estado de oxidacin de 0 a 3+, significa que ha perdidotres electrones. En cambio el Fe, que ha variado de 2+ a 0, ha ganado doselectrones.

    En una reaccin qumica REDOX, la oxidacin y la reduccin ocurrensimultneamente. El nmero de electrones ganado por un tomo o grupode tomos, es perdido por otro tomo o grupo de tomos. En estasreacciones NO hay produccin ni consumo de electrones, slo haytransferencia.

    Los elementos que ceden electrones se oxidan y se llaman reductores.

    Los elementos que g anan electrones se reducen y se denominanoxidantes.

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    r e duccin

    2F e + 3Cl 2 = 2F e 3+ Cl3-1

    Oxidacin

    Ej:El hie rro e s capaz d e r e accionar con e l cloro d e acu e rdo con lasigui e nte r e accin:

    En la e cuacin e l num e ro d e oxidacin d e l Fe cambia d e ce ro a +3y e l de l cloro cambia d e ce ro a 1. como e l tomo d e hie rroaum e nto su num e ro d e oxidacin s e dice qu e s e oxido; El clorodisminuy e su num e ro d e oxidacin, por lo tanto, s e r e du jo.

    En la e cuacin e l ag e nte oxidant e e s e l cloro, por s e r la sustanciaqu e causa la o xidacin y como r e sultado su num e ro d e oxidacindisminuy e . El ag e nte r e ductor e s e l hie rro, por s e r la sustancia qu e e f e cta la r e duccin y e n cons e cu e ncia su num e ro d e oxidacinaum e nta.

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    EJ :

    REACCION: Mg = Mg +2 + 2 e -(pie rde 2e -) = OXIDOO 2 + 2 e - O -2 = (gana2 e -) = REDUCCIN

    En e l mom e nto e n qu e e l Mg pie rde sus dos e le ctron e s s e oxida y ae st e proc e so d e llama OXIDACINy por e l contrario e l oxige no

    gana e le ctron e s y s e r e duc e lo cual s e llama REDUCCIN.La p e rdida y ganancia d e e le ctron e s e s simultan e o o s e de sarrolla

    al mismo ti e mpo: REDOX(r e duccin-o xidacin) al hab e r ganancia ope rdida d e e le ctron e s significa qu e e l num e ro d e oxidacin ovale ncia tambin s e cambia; Pu e s e l Mg m e tlico d e ce ro pasa a +2(pie rde 2 cargas positi vas) y e l o2 de ce ro pasa a A 2 (ganas 2cargas n e gati vas) lo qu e sumados alg e braicam e nte darn c e ro; qu ee s la suma d e las cargas d e un cu e rpo n e utro g e ne ralizandote ndr e mos:

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    Elnmero de oxidacin , representa el estado de oxidacin de un tomo.Permite determinar la cantidad de electrones ganados o perdidos en uncambio qumico por un tomo, una molcula o un in. Se determina de lasiguiente manera:

    Los iones simples como Na+ , Ca2+ , S2-, etc. , tienen un nmero deoxidacin idntico a su carga ( 1+, 2+, 2-), respectivamente.

    Los tomos o molculas de los elementos libres Fe, Cu, O, P4, Cl2, etc. ,tienen nmero de oxidacin 0 (cero), pues no han perdido ni ganadoelectrones.

    En diferentes compuestos el H y el O tienen nmero de oxidacin 1+ y

    2- respectivamente, excepto en los casos en que el hidrgeno formaparte de los hidruros (NaH, LiH...) y el oxgeno forma perxidos(H2O2...) en ambos casos exhiben nmero de oxidacin 1-; o cuandoreacciona con el fluor.

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    El nmero de oxidacin de otros tomos en molculas o ionescomplejos, se establece as:

    El nmero de oxidacin de los elementos conocidos como elhidrgeno y oxgeno, se escriben en la parte superior en los lugaresrespectivos. Se multiplica luego por el nmero de tomos (2*4, 1*2)y los productos se escriben en la parte inferior. La suma total de losnmeros de oxidacin de los iones complejos es igual a la carga delion. En una molcula neutra la suma total es cero; por lo tanto, elnmero de oxidacin del tomo problema se calcula as:

    1+(2) + X + 2-(4) = 02 + X + 8- = 0X = 8 2X = 6

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    El nmero encontrado se divide entre elnmero de tomos problema ( 6/1) y el

    resultado es el nmero de oxidacin buscado( en este caso del azufre):

    Para saber si un tomo gana o pierde electrones de manera directa se puede tomar como referencia los signos (+) ganancia y (-) prdida deelectrones, para luego plantear la siguiente operacin:

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    Entonces:

    Ej. :

    Pierde seis electrones, entonces hay una oxidacin.Luego:

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    Balancear:

    Al2 O3 + C + Cl2 CO + AlCl3Se determinan los nmeros de oxidacin para determinar cambios:

    Al23+ O32- + C0 + Cl20 C2+O2- + Al3+Cl31-

    Se detecta quienes se han oxidado y quienes se han reducido deacuerdo al cambio del nmero de oxidacin:

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    Se procede a escribir las ecuaciones inicas:

    Se multiplica en las ecuaciones el nmero de electrones por

    coeficientes adecuados para que el total de electrones perdidos seaigual al nmero de electrones ganados:

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    Se asignan como coeficientes de las sustancias afectadas en laecuacin, los factores que se utilizaron para que el nmero de

    electrones sea igual:

    Al2 O3 + 3 C + 3 Cl2 3 CO + 2 AlCl3

    Se concluye el balanceo por tanteo. En el ejemplo como la ecuacin

    ya qued balanceada, no es necesario este proceso.(Nota: Hay modificaciones segn los diversos autores)

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    Balancear:

    CrI3 + Cl2 + NaOH Na2CrO4 + Na I O4 + NaCl + H2O

    (Podemos obviar varios pasos):

    En este caso especial tres tomos cambian su valencia:

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    Sumamos las ecuaciones (1 ) y (3 ) para hacer una sola ecuacin deoxidacin:

    Igualamos la cantidad de electrones multiplicando por los factoresrespectivos: (Por 2 la ec. 4 y por 27 la ec. 5)

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    Se puede establecer una ecuacin bsica sumando:

    2 CrI3 + 27 Cl2 + NaOH Na2CrO4 + 6 Na I O4 + 54NaCl + H2O

    Completando:

    2 CrI3 + 27 Cl2 + 64NaOH 2 Na2 CrO4 + 6 Na I O4 + 54NaCl + 32 H2 O

    (Verificar)

    El proceso de oxidacin-reduccin NO ocurre en las ecuaciones demettesis. Ej:

    NaOH + HCl NaCl + H2 O

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    EJERCICIOSBalancear por REDOX:

    1. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O

    2. NaClO3 +K2SnO2 NaCl +K2SnO3

    3. FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2

    4. Zn + NaNO3 + NaOH Na2ZnO2 + NH3 + H2O

    5. KMnO4 + H2SO4 + H2O2 MnSO4 + O2 +K2SO4

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    BALANCE POR IN ELECTRN.Normas Generales:

    En este mtodo, cada proceso se plantea por una reaccin parcial osemirreaccin formada por las sustancias que se oxidan o se reducen.Cada una de ellas se balancea de dos maneras:Balance de masa (n de tomos) y balance de carga (n de electrones)utilizndose para ello, coeficientes. La suma algebraica del nmero de

    electrones en las semirreacciones es cero y la suma de las masas equivaleala ecuacin total.Se suman algebraicamente las dos semirreacciones, eliminndosepor cancelacin, los trminos que representan electrones y enalgunos casos molcula o iones.

    Se introducen los coeficientes en la ecuacin balanceada y luego seajustan por tanteo los coeficientes de las especies que no hanvariado su estado de oxidacin.Se considera que no se ionizan: Los elementos en estado libre(tomos o molculas) y los xidos y sustancias covalentes.

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    En Medio cido:

    Se debe tener en cuenta adems de las normas generales, las siguientes:El balance de masa en las semirreacciones se ejecuta as: Aadiendo,donde hay defecto de oxgeno, el mismo nmero de molculas de agua; y,en el otro miembro de la ecuacin se colocan iones H+ o protones en unnmero igual al de tomos de hidrgeno existentes en las moles de aguaaadidas.

    Cuando el H2O2 acta como oxidante forma a g ua:

    H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O

    Cuando el H2O2 acta como reductor libera ox g eno:

    H2O2 + 2(OH)- 2H2O + O2 + 2e

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    Balancear:

    Zn + HNO3 NO + Zn(NO3)2 + H2O

    Escribimos los nmeros de oxidacin, e identificamos los cambios:

    Planteamos las semirreacciones:

    Zn0 Zn2+(NO3)- NO0

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    Realizamos el balance de masa:Zn0 Zn2(NO3)- + 4H+ NO0 + 2H2O

    Ahora balanceamos la carga:Zn0 Zn2+ + 2e-(NO3)- + 4H+ + 3e- NO0 + 2H2O

    Igualamos el nmero de electrones:

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    Sumamos algebraicamente:

    Introducimos los coeficientes encontrados y ajustamos:

    y B alanceamos los elementos que no han variado (en este caso no esnecesario):

    3 Zn + 8 HNO3 3 Zn(NO3)2 + 2 NO + 4 H2 O(Verificar)

    El zinc se ha oxidado y es el reductor.

    El cido ntrico se ha reducido y es el oxidante.Prof. Antonio Almonacid Moscoso 30

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    Balancear:MnO2 + HCl Cl2 + MnCl2 + H2O

    Escribimos los nmeros de oxidacin y elaboramos las semirreacciones:

    (Verificar)

    El HCl se ha oxidado y es el reductor.

    El MnO2 se ha reducido y es el oxidante.Prof. Antonio Almonacid Moscoso 31

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    Balancear:

    * Notamos que el nitrgeno no est balanceado ni el hidrgeno, debido aello lo hacemos por tanteo:

    2 MnO2 + 3PbO2 + 6HNO3 2 HMnO4 + 3Pb(NO3)2 + 2 H2 OProf. Antonio Almonacid Moscoso 32

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    Otra forma de plantear una ecuacin es en forma inica:

    (MnO)1- + S2- + H+ MnO2 + S0 +H2O

    EJERCICIOS

    Balancear por Ion Electrn : Medio cido:1.KMnO4 + H2S + HCl MnCl2 + S + KCl + H2O

    2.B r2 + SO2 + H2O H B r + H2SO4

    3.HNO3 + H2S NO + S + H2O

    4.Ca(ClO)2 + KI + HCl I + CaCl2 + H2O + KCl

    5.KCl + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + H2O + Cl2

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    Medio Bsico

    T ambin se debe tener en cuenta las orientaciones generales, adems delas siguientes:

    y Para igualar la masa: Donde hay mayor nmero de oxgeno se aadeigual nmero de agua (moles); en el otro miembro se coloca el doble

    de la cantidad de iones (OH)1- en relacin con el nmero de moles deagua. Ej. :

    Balancear:

    B i2O3 + NaClO + NaOH Na B iO3 + NaCl + H2O

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    y Escribimos sus estados de oxidacin e identificamos los cambios sufridos:

    y

    Planteamos las semiecuaciones respectivas y balanceamos tanto la masacomo las cargas:

    Prof. Antonio Almonacid Moscoso 35

  • 8/9/2019 Reacciones Quimicas, 2010-I Corregido

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    y Igualamos y luego sumamos:

    y Introducimos coeficientes:

    B i2O3 + 2NaClO + 2NaOH 2Na B iO3 + 2 NaCl + H2O

    y En este caso no es necesario complementar con balance por tanteo.

    Bi2 O3 +2 NaClO +2 NaOH 2 NaBiO3 +2 NaCl + H2 O

    El Bi2 O3 se ha oxidado y es el reductor.

    El NaClO se ha reducido y es el oxidante.Prof. Antonio Almonacid Moscoso 36

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    Balancear:

    NH3 + Na2Cr O4 + H2O + NaCl NaNO3 + CrCl3 + NaOH

    y Escribimos los estados de oxidacin e identificamos los cambios:

    y Escribimos las semiecuaciones respectivas y balanceamos tanto lamasa como las cargas:

    N3+H3 + 6(OH) (NO3)1- + 3 H2O + 8e- (exceso de H)!

    (CrO4)2- + 4H2O + 3e- Cr3+ + 8(OH)1-

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    Si despus de haber ajustado el nmero de oxgenos resulta un excesode hidrgeno, se aumentar un nmero equivalente degrupos (OH) al

    exceso y en el otro miembro se escribirn igual nmero de moles deagua. Este exceso puede existir en el mismo miembro de los (OH) y sesumar; pero si est presente en el otro miembro se restar. Si existieseun exceso de H y O en el mismo miembro, puede escribir un (OH) en elotro miembro, por cada pareja de H y O en exceso, as:

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    y Igualamos y luego sumamos:

    y Finalmente colocamos los coeficientes respectivos en la ecuacin ynotamos que el NaCl no tiene coeficiente conocido:

    3 NH3 + 8 Na2Cr O4 + 14 H2O + X NaCl 3NaNO3 + 8 CrCl3 + 37NaOH

    y B alanceamos por tanteo (consideramos el nmero de Cl = 24):

    3 NH3 + 8 Na2 Cr O4 + 14 H2 O + 2 4 NaCl 3NaNO3 + 8 CrCl3 + 37 NaOH

    Prof. Antonio Almonacid Moscoso 39

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    Dualidad oxidante reductoraEj:

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    En cambio, en aquella sustancia donde un elemento acta con sumximo numero de oxidacin, no puede oxidarse solo puede reducirse ,entonces solo actuara como a g ente oxidante.Ej:

    H2SO4 = el azufre acta con +6 (S = -2,0 + 2, + 4, +6 )

    HNO3 = el nitrgeno acta con +5 ( N = -3,0 + 1, +2, +3, +4, +5)

    KMnO4 = el manganeso acta con +7 ( Mn = 0, + 2, +3, +4, +6, +7)

    K2CrO4 = el cromo acta con +6 (Cr = 0, +2, +3, +6)

    K2Cr2O7 = el cromo acta con +6

    HClO4 = el cloro acta con +7 (Cl = 1, 0, +1, +3, +5, +7)

    HIO4 = el yodo acta con +7 (I = 1, 0, +1, +3, +5, +7)

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    EJERCICIOS

    Balancear por Ion Electrn: Medio Bsico:

    1. Zn + NaNO3 + NaOH Na2(ZnO2) + NH3 + H2O

    2. KMnO4 + NH3 KNO3 + MnO2 + KOH + H2O3. Fe(OH)2 + O2 + H2O Fe(OH)3

    4. Ag2SO3 + Ag B r + H2O

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