Reacciones Reversibles Equilibrio químico · 3 Equilibrio Químico Propio de reacciones...

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Reacciones Reversibles Equilibrio químico

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Reacciones Reversibles

Equilibrio químico

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Introducción

El concepto de equilibrio es fundamental para

conocer y entender la química y el

comportamiento de las sustancias.

En la constante de equilibrio se refleja la

tendencia que tienen las sustancias de

reaccionar, así como también, la dirección y

magnitud del cambio químico.

En general la mayoría las reacciones

químicas pueden ser descriptas bajo una

condición de equilibrio.2

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Equilibrio Químico

Propio de reacciones reversibles.

La velocidad de reacción directa se iguala a

la velocidad de reacción inversa.

Las concentraciones de cada especie NO

cambian en el tiempo.

El avance de la reacción, está controlado por

una Constante de Equilibrio.

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Todos los sistemas químicos reversiblesalcanzan en el tiempo la condición deequilibrio

El estado de equilibrio químico es denaturaleza dinámica y no estática.

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Las dos reacciones evolucionan de modo tal que susvelocidades se igualan, estableciéndose un equilibrioquímico.

Bajo estas condiciones la reacción es reversible y serepresenta de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

En una reacción reversible, la reacción ocurre simultáneamente en ambas direcciones.

Lo anterior se indica por medio de una doble flecha

En principio, casi todas las reacciones son reversibles en cierta medida.

Reacciones Reversibles

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A ↔ B

Equilibrio Químico: A ↔ B

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Forma general de la Keq

ba

dc

BxA

DxCKeq

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Constante de Equilibrio

2 N2O5(g) ↔ O2(g) + 4 NO2(g)

252

4

22

ON

NOxOKeq

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Constante de Equilibrio

N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g)

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Kc y Kp

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Reacciones en fase gaseosa

En un recipiente cerrado, cada especie puede cuantificarse por la concentración molar y también por la Presión Parcial.

La Keq puede escribirse en función de la Concentración Molar o bien en función de la Presión Parcial.

Kc representará a la Keq escrita con concentraciones molares

Kp representará a la Keq escrita con presiones parciales

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42

2

2

ON

NOKc Keq

)(2)( 242 gNOCalorgON

Ejemplo:

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42

2

2

ON

NOKc

42

2

ON

2

NO

p

p Kp

escrita con presiones parciales

escrita con concentraciones molares

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42

2

ON

2

NO

p

p Kp

RT x C P que tiene se equilibrio el en

, V

nC como y

V

nRTP

eqeq

Utilizando la ecuación de los gases ideales:

PV = nRT

42

2

2

ON

NOKc

Se tendrá:

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)()( nRTxKcKp

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Equilibrio Homogéneo y Heterogéneo

Si todos los reactivos y productos están en una sola

fase, el equilibrio es homogéneo.

Si uno o más reactivos o productos están en una fase

diferente, el equilibrio es heterogéneo.

Los líquidos y los sólidos puros no se incluyen en la

constante de equilibrio.

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CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

)(2

)(2)(2

)(3

)(

CO

COconstanteCOCaCO

CaO

gc

gg

s

s

c

K

K

Ejemplo:

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Ejemplo:

(g)NO 2 (g)ON 242

22

42c*

NO

ONK

42

2

2c

ON

NOK

(g)ON (g)NO 2 422

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Predicción del sentido de una reacción

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Henry Louis Le Châtelier

Nace en París, Francia, el 8 de

octubre de 1859. Muere en

Miribel-les-Échelles, Francia, el

17 de septiembre de 1936). Fue

un famoso químico francés. Es

conocido por su Principio de los

Equilibrios Químicos, mejor

conocido como Principio de Le

Châtelier

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Establece que si un sistema en equilibrio es

sometido a una perturbación o tensión, el

sistema reaccionará de tal manera que

disminuirá el efecto de la tensión.

Hay 3 formas de alterar la composición en el

equilibrio de una mezcla de reacción en

estado gaseoso para mejorar el rendimiento

de un producto:

Principio de Le Chatelier

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Efecto de la concentración.

Al aumentar la concentración de los

reactivos (manteniendo constantes otras

variables del sistema químico en equilibrio),

el sistema reaccionará oponiéndose a ese

aumento.

El equilibrio se desplazará a la derecha

favoreciendo la formación de productos y

contrarrestando el efecto, hasta que de nuevo

se establece el equilibrio.

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Si se remueven los

productos (como

quitar agua del lado

derecho del tubo) La

reacción se

desplazará hacia la

derecha hasta que se

reestablezca el

equilibrio.

“reactivos” “productos”

Cambios en la Concentración;

Remoción de productos o adición de reactivos

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Si se agrega más

reactivos (como

agregar agua en el lado

izquierdo del tubo) la

reacción se desplazará

hacia la derecha hasta

que se reestablezca el

equilibrio.

“reactivos” “productos”

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Ejemplo

2CO( g) + O2(g) ↔ 2CO2 (g)

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La temperatura afecta de modo diferente si la

reacción es exotérmica o endotérmica.

La velocidad de reacción normalmente se

incrementa al aumentar la temperatura.

Se alcanza más rápidamente el equilibrio.

Cambia el valor de la constante de equilibrio,

Keq.

Efecto del cambio de temperatura

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Efecto de la temperatura

Al aumentar la temperatura de un sistema

químico que se encuentra en equilibrio, este

se opondrá al cambio, desplazándose en el

sentido que absorba calor, es decir,

favoreciendo la reacción endotérmica, y

viceversa, si disminuye la temperatura, se

favorecerá la reacción exotérmica.

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Por lo tanto, el calor se puede considerar

como producto de una reacción exotérmica y

como reactante para una reacción

endotérmica. Por ello, al adicionar calor en

una reacción exotérmica esta se desplaza

hacia la izquierda para consumir el calor

añadido. Así mismo, cuando se calienta una

reacción endotérmica, el equilibrio se desplaza hacia

la derecha, para consumir el calor añadido y formar

mayor cantidad de productos.

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Considerando lo anteriormente expuesto, predice

para cada una de las siguientes reacciones:

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¿Qué sucede si aumenta la temperatura del

sistema?

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Los cambios de presión pueden afectar los sistemasgaseosos homogéneos en equilibrio.

Los cambios de presión no afectan sistemashomogéneos sólidos o líquidos, pero afectan lossistemas heterogéneos en los que interviene uno omás gases.

Efecto del cambio de presión

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En un sistema químico en el que participan

sustancias en estado gaseoso, se altera el

equilibrio cuando se produce una variación

en la presión que lo afecta. Así, un aumento

de la presión favorecerá la reacción que

implique la disminución de volumen; en

cambio, si la presión desciende, se

favorecerá la reacción en la que los

productos ocupen un volumen mayor que los

reactantes.

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Ejemplo

Un aumento en la presión del siguiente sistema:

CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha,

hay cuatro moles a la izquierda y solo dos a la

derecha.