11.2 Recuperación de Renio desde gases de tostación de molibdenita

Proceso Kennecott

El proceso Kennecott considera el tratamiento de los gases de tostación en

un lavador de gases de alta temperatura como un Venturi. La solución de lavado

cargada requiere de una concentración mínima de renio de 0.1gpl. para su

procesamiento. La solución clarificada y previamente oxidada pasa por columnas

de intercambio iónico con resina Dow IRA 400 la que absorbe selectivamente los

iones perrenato en medio neutro – alcalino. Al saturarse en renio la columna, la

solución se hace pasar por otra columna que tiene resina descargada. La elusión

o stripping se puede realizar con una solución de HCl que re–extrae el renio

contenido. El molibdeno co–extraído por la resina se re–extrae posteriormente con

una solución de NaOH.

Otra opción es efectuar el stripping de la resina con sulfocianuro de sodio, que

reextrae el renio a la forma de perrenato de amonio. La solución de avance se

concentra por evaporación. Al enfriarse, cristaliza perrenato de amonio. Al reducir

el volumen en 80% cristaliza aproximadamente 85% del renio contenido. La

solución resultante se recircula al proceso. En la Fig. 20 se encuentra un diagrama

de procesos de las dos opciones.

El perrenato de amonio es un producto comercial del cual puede obtenerse renio

metálico en polvo o compactado por método metalúrgicos similares a los

empleados para el molibdeno. Por lo tanto, el producto pulverizado puede

obtenerse por reducción a temperatura controlada entre 600 – 1000 ºC en un

horno eléctrico con atmósfera de hidrógeno.

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Fig. 20 PROCESO KENNECOTT DE RECUPERACIÓN DE RENIO ZIMMERLEY-MALOUF (ALT. 1) Y

PRATER-PLATZKE (ALT.2)

Proceso Shattuck

El proceso desarrollado por la Compañía Shattuck considera también el

tratamiento de los gases de tostación en un sistema de lavado de gases. La

solución clarificada y filtrada, se trata con carbonato de calcio para precipitar

molibdato de calcio, que se separa por filtración. Luego a la solución se ajusta el

pH y grado de oxidación (de manera análoga al proceso Kennecott) con hidróxido

de sodio y un oxidante como hipoclorito de calcio. La solución es luego

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AGUA

NaOH

Na2CO3

Ca(C10)2

Calcina de

MoO3

CONCENTRADO DE MOLIBDENITA

HCT

HCTO4

H2S

NH4OH

H2O2

NH4ReO4

NH4CNS

FILTRADO

SOLUCION DE LAVADO

GASES A LACHIMENEA

ACONDICIONAMIENTO;AJUSTE DE pH: 6-10OXIDACION LENTA: 4-6 Hrs.

INTERCAMBIO IONICO

FINOS

SOLUCION

AIRE

SOLUCION

RESINA CARGADA

STRIPPINGNaOH

SOLUCION

ALTERNATIVA 1

OXIDACION

PRECIPITACION

FILTRACION

DISOLUCION

CRISTALIZACION

A RECUPERACION DE Mo

LAVADOR DE GASES

TRATAMIENTO GASES Y RECUP. DE FINO

TOSTACION DE MOLIBDENITA

GASES

GASES

ALTERNATIVA 2

NaOHSTRIPPING

EVAPORACION

CRISTALIZACION

NH4ReO4

Re>0.5 gpl

concentrada por evaporación antes de enviarla a SX. El extractante empleado es

tricaprilamina cuaternaria, de gran selectividad en medio neutro. El stripping se

efectúa en medio amoniacal con carbonato o hidróxido de amonio.

La solución de avance resultante se concentra por evaporación,

cristalizando posteriormente el perrenato de amonio. En la Fig. 21 se encuentra el

diagrama de procesos de esta tecnología.

Fig. 21 PROCESO SHATTUCK DE RECUPERACIÓN DE RENIO

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AGUA

LAVADOR DE GASES

FILTRADO

RECUPERACION DE FINOS EN MULTICICLONES Y PRECIP.

ELECTROESTATICO

SOLUCION DE LAVADO

GASES A CHIMENEA

SOLUCION

PRECIPITACION DE MOLIBDENO

FILTRACION CaMoO4

ACONDICIONAMIENTO

EVAPORACION

EXTRACCION POR SOLVENTE

NH4ReO4

CONCENTRADOS DE MOLIBDENITA

FINOS

AIRETOSTACION DE MOLIBDENITA

STRIPPING

EVAPORACION

CRISTALIZACION

ORGANICO

CALCINA DE

MoO3

SOLUCION

SOLUCION

CaCo3

Na2CO3NaOHCa(C10)2

(NH4)2CO3

Proceso Melaven

El proceso Melaven recupera renio desde los polvos recolectados en los

ciclones y precipitadores electrostáticos y equipos similares. No considera el

empleo de lavador de gases. Los finos recolectados se lixivian con agua y aire

comprimido agitándolos para su oxidación. El sólido insoluble se filtra y se retorna

al tostador de molibdenita.

La solución con renio disuelto se precipita con cloruro de potasio. El precipitado de

perrenato de potasio se lava y recristaliza en varias etapas, obteniéndose

finalmente un producto de 99,9% de perrenato de potasio (KReO4). (Fig. 21).

Producción de renio metálico

Para producir renio metálico, el KReO4 se carga en un tubo de plata y se

reduce en un horno con atmósfera de hidrógeno a 350 ºC. Después de un

enfriamiento lento el producto se lava con agua destilada caliente. El renio

metálico puede quedar contaminado con potasio en este proceso. El polvo

obtenido se puede sintetizar y luego compactar por presión por arco eléctrico.

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Fig. 22 PROCESO MELAVEN DE REUPERACION DE RENIO DESDE POLVOS DE TOSTACION DE MOLIBDENITA

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GASES A CHIMENEA

TRATAMIENTO DE GASES Y RECUPERACION DE FINOS

TOSTACION DE MOLIBDENITA

LIXIVIACION CON AGUA

PRECIPITACION DE RENIO

FILTRACION

LAVADO

RECRISTALIZACION EN VARIAS ETAPAS

KReO4

CONCENTRADO DE MOLIBDENITA

FINOSAGUA

AIRE

KCI

SOLUCION

GASES

FILTRACION

AIRE

SOLIDO

CALCINA DE

MoO3

CRISTALES

AGUA