TALLER Nº 4

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GARCÍA PAMPAMALLCO, DIANA MARITZA TALLER Nº 4 OBTENCIÓN DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN 1.- completar las siguientes ecuaciones Co (H 2 O) 6 +2 + NH 3 + NH 4 Cl + PbO 2 [Co (NH 3 ) 6 ] +2 Cl + Ag (H 2 O) 2.- explicar porque el Cr (H 2 O) 6 +2 reduce mucho más lentamente al Co (NH 3 ) 6 +3 que el Co (NH 3 ) 5 Cl +2 escribir la fórmula de cada uno de los complejos de Cr (III) formados. 3.- representar la distribución electrónica de los complejos en los que se aprecia orbitales con electrones no apareados y explicar ¿a qué se debe dicha distribución? La función de onda de un átomo depende simultáneamente de todos los electrones del átomo. La ecuación de Schrödinger, que describe una onda estacionaria tridimensional, es mucho más complicada para átomos con más de un electrón que para especies de un electrón, como el hidrógeno, y para los átomos más complicados no es posible una solución explícita de esta ecuación, ni aún para el helio. Por lo tanto debemos fiarnos de 44 aproximaciones a las soluciones de la ecuación de Schrödinger para muchos electrones. Usaremos una de las más comunes y útiles, la llamada aproximación del orbital. En esta aproximación se supone que la nube electrónica de un átomo es la superposición de las nubes de carga, u orbitales, que surgen de los electrones individuales; estos orbitales se parecen a los orbitales atómicos del hidrógeno (para los que se conocen las soluciones exactas), Cada electrón se describe por las mismas combinaciones permitidas de números cuánticos (n, l, ml y ms) que se usaron para el átomo de hidrógeno; sin embargo el orden de energías de los orbitales a menudo es diferente del existente en el hidrógeno. Examinemos

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GARCA PAMPAMALLCO, DIANA MARITZA

TALLER N 4OBTENCIN DE COMPUESTOS DE COORDINACIN1.- completar las siguientes ecuaciones Co (H2O)6+2 + NH3 + NH4Cl + PbO2

[Co (NH3) 6] +2 Cl + Ag (H2O)2.- explicar porque el Cr (H2O)6+2 reduce mucho ms lentamente al Co (NH3)6+3 que el Co (NH3)5 Cl+2 escribir la frmula de cada uno de los complejos de Cr (III) formados.

3.- representar la distribucin electrnica de los complejos en los que se aprecia orbitales con electrones no apareados y explicar a qu se debe dicha distribucin?La funcin de onda de un tomo depende simultneamente de todos los electrones del tomo. La ecuacin de Schrdinger, que describe una onda estacionaria tridimensional, es mucho ms complicada para tomos con ms de un electrn que para especies de un electrn, como el hidrgeno, y para los tomos ms complicados no es posible una solucin explcita de esta ecuacin, ni an para el helio. Por lo tanto debemos fiarnos de 44 aproximaciones a las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para muchos electrones. Usaremos una de las ms comunes y tiles, la llamada aproximacin del orbital. En esta aproximacin se supone que la nube electrnica de un tomo es la superposicin de las nubes de carga, u orbitales, que surgen de los electrones individuales; estos orbitales se parecen a los orbitales atmicos del hidrgeno (para los que se conocen las soluciones exactas), Cada electrn se describe por las mismas combinaciones permitidas de nmeros cunticos (n, l, ml y ms) que se usaron para el tomo de hidrgeno; sin embargo el orden de energas de los orbitales a menudo es diferente del existente en el hidrgeno. Examinemos ahora las estructuras electrnicas de los tomos de diferentes elementos.

4.- en que se atribuye la alta velocidad de hidrolisis bsica del Co (NH3)5 Cl+2. El mecanismo BC SN1 requiere por supuesto que el complejo reaccionante tenga por lo menos un tomo de hidrogeno protnico en uno de los ligando que no cambian, y que la velocidad de reaccin de este hidrogeno sea rpida comparada con la de desplazamiento de ligando. Se ha encontrado que las velocidades de intercambio protnico en muchos complejos sometidos a hidrolisis bsica rpida son, de hecho, unas 105veces ms rpidas que la misma hidrolisis [por ej., en el Co(NH3)5Cl2+y Coen2HN3Cl2+]. Esas observaciones estn de acuerdo con el mecanismo BC SN1 pero no aportan pruebas positivas sobre El.Si el mecanismo de la base conjugada es verdaderamente correcto, subsiste an la cuestin de conocer la razn por la que la base conjugada disocia tan fcilmente para liberar el ligando X. Dada la acidez tan extremadamente baja de las aminas coordinadas, la concentracin de la base conjugada es una fraccin muy pequea de la concentracin total del complejo. De este modo, su reactividad es enormemente mayor, por un factor mucho ms alto que la simple razn kB/kA. Puede calcularse que la razn de 1 a s velocidades de hidrlisis del [Co(NH3)4NH2CI]+y [Co(NH3)5Cl]2+debe ser mayor que 106. En los esfuerzos realizados para dar cuenta de esta reactividad, se han considerado dos hechos relativos a la base conjugada. En primer lugar est la existencia del obvio efecto de carga. La base conjugada posee una carga positiva inferior en una unidad a la del complejo del que se deriva. Aunque es difcil construir un argumento riguroso, parece completamente improbable que el efecto de carga pueda dar cuenta por su mismo de la enorme diferencia de velocidad existente. Se ha propuesto que el ligando amida podra labializar el grupo que no permanece, X, por combinacin de la repulsin electrnica en el estado fundamental y una contribucin enlazan te a la estabilidad del intermedio Scoordinado.5.- indicar como se podra preparar el K3 [Cr (C2O4)3]Procedimiento A una disolucin de 12 g de cido oxlico dihidratado en 20 mL de agua caliente, se le aade, en pequeas porciones, 4 g de dicromato potsico (se observar una reaccin vigorosa). Cuando cesa la reaccin, la disolucin resultante se calienta a ebullicin y se le aade, agitando, 5 g de oxalato potsico monohidratado. Se enfra a temperatura ambiente, se aade 4 mL de etanol y se enfra con hielo. Se obtendrn cristales con forma de prismas monoclnicos de color verde negruzco con bordes azules.

6.- mencionar las disposiciones geomtricas principales para los nmeros de coordinacin 2,4 y 6.La geometra que adopta un complejo va a venir determinada por su nmero de coordinacin. Los ligandos se disponen en el espacio lo ms alejados posibles unos de otros. En la tabla 1 se representan los nmeros de coordinacin ms frecuentes y las geometras ms comunes que se presentan en los complejos.Tabla 1. Geometras segn el nmero de coordinacin.Nmero de coordinacinGeometra

2Lineal

4Tetradrica o Cuadrada plana

6Octadrica

7.- escribir las frmulas de los siguientes iones y compuestos.a) tetrahidroxozincato (II) [Zn (OH)4]2-b) cloruro de cloropentaacuocromo (III) Cl [Cr (H2O)5] Cl3c) tetrabromocuprato (II) [CuBr4]2-d) etilendiaminatetraacetatoferrato (II)e) bis(etilendiamina)diclorocromo (III)