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Estereoqumica

Quiralidad y mezcla racmica

Profesores

Alberto SalazarHugo VillanuevaAngel Alvarado

II UNIDADQUMICA ORGNICA

C-11

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Isomera geomtrica

Se presenta en los dobles enlaces de los alquenos.

Configuracin cis de los enlaces dobles

Se asigna en aquellos ismeros geomtricos que

contienen grupos iguales o similares del mismo lado del

doble enlace.

Configuracin trans de los dobles enlaces

Se asigna en aquellos ismeros geomtricos que

contienen grupos iguales o similares de lados opuestos

del doble enlace.

Etileno

Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-Prelog

Establecen un orden de prioridad segn el nmero atmico.

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Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-Prelog

Establecen un orden de prioridad segn el nmero atmico.

Configuracin Z (del alemn zusammen): cis

Si el doble enlace presenta los dos grupos de

mayor prioridad del mismo lado del plano de

referencia.

Configuracin E (del alemn entgegen): trans

Si el doble enlace presenta los dos grupos de

mayor prioridad de lados opuestos del plano de

referencia.cido araquidnico

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Asignar la configuracin E o Z del ismero 1-bromo-1-fluoro-

propeno:

El carbono sp2 de la izquierda de la figura est unido a CH3 y a H.Como el C tiene mayor nmero atmico que el H se le asigna aeste tomo, y por tanto al grupo CH3, la prioridad.

El carbono sp2 de la derecha de la figura est unido a Br y a F. Como el Br

tiene mayor nmero atmico que el F se le asigna a este tomo la

prioridad:

Como los dos tomos o grupos de tomos prioritarios estn de lados

opuestos del doble enlace ste tiene configuracin E.

(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno

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Isomera pticaEnantimeros

En solucin, los enantimeros tienen la capacidad de desviar elplano de la luz polarizada. Esto se produce en un aparato llamadopolarmetro.Molcula dextrgira (d o +)

Cuando la molcula desva la luz hacia la derecha, y se designa(+), o dextrgiro.Molcula levgira (l o -)Cuando la molcula desva en igual magnitud pero hacia laizquierda, y se designa (-) o levgiro.

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Es el carbono con hibridacin sp3 que est unido a cuatrotomos o grupos de tomos diferentes.

Centro estereognico, estereocentro o Casimtrico

Todos los aminocidos que componen

protenas -excepto la glicina- el carbono

alfa es un carbono asimtrico.(El carbono alfa es el adyacente al grupo

carboxilo.)

Los carbohidratos tienen ms de tres

C asimtricos, tales como la glucosa.

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Nomenclaturas

Para diferencias ismeros pticos se utiliza una de las siguientes

nomenclaturas:

Configuraciones D y LSe asigna en la proyeccin de Fischer, cuando hay slo un Casimtrico.

Configuraciones R y SSegn la convencin CIP, se asigna la configuracin R y S,cuando hay uno o ms C asimtricos.

Cloranfenicol

Es un antibacteriano con dos Casimtricos.Es causante de las discrasiassanguneas.

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Cada tomo unido al carbonoestereognico recibe un nmero 1, 2, 3

4.El 1 se asigna al grupo de mayorprioridad y el 4 al de menor prioridad.La prioridad se establece segn elnmero atmico: el tomo de mayorprioridad es el de mayor nmeroatmico.Si el orden de prioridades decreciente delos restantes grupos representa unasecuencia en el sentido de las agujas delreloj se asigna al estereocentro la

configuracin R (rectus, derecha).Si la secuencia gira en el sentido opuestoa las agujas del reloj la configuracin delestereocentro es S (sinister, izquierda).

Ejemplo:

(R) Warfarina(S) Warfarina

Anticoagulante oral,inhibidor de la vit. K.

Usado para evitartromboembolias encasos de: Reemplazo de

vlvulas cardacas. Fibrilacin auricular.

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Mezclas racmicas

DobutaminaEs un frmaco agonista de los receptores1 del miocardio, por lo que incrementa lafuerza de contraccin (inotropismo +).

Contiene dos compuestos cuyas estructuras son imgenesespeculares que no pueden superponerse entre s; soncompuestos quirales o enantimeros.Contienen un C asimtrico o quiral.

En los racematos, se tiene 50% de la forma

d (+) y 50% de la forma l (-).

IbuprofenoEs un AINE, que inhibe en forma noselectiva a la ciclooxigenasa (COX) causantede la generacin de transmisores qumicosde la inflamacin.

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Estereoismeros

Ejemplo: quinidina/quininaLos estereoismeros cuyas imgenes no son especulares sedenominan diastermeros.

QuinidinaLa dextroquinidina, es un antiarrtmico,antipaldico, antipirtico y oxitcico.

El carbono asimtrico, le proporciona laactividad ptica a la molcula. Tiene dospKa: pKa1 5.4 y pKa2 10.Mezcla racmica: El d-quinidina o (+)-quinidina (activo). El l-quinidina o (-)-

quinidina, que es la forma inactiva.

QuininaEs un derivado original de la cortezadesecada de tallos y races de la quina(Cinchona pubescens).

Es un antimalrico.

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Enantioselectividad de la afinidad

Para ejercer su accin teraputica, los frmacos deben entrar encontacto con los receptores especficos en el organismo. Paraello puede verse favorecido uno de los enantimeros, por lo quese dice, que tiene enantioselectividad.

De una mezcla racmica, uno de los enantimeros tiene afinidady estereocomplementariedad con el receptor, generando unaactividad intrnseca a nivel celular.

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GRACIASGRACIAS