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Aplicaciones de laespectrometra de absorcinmolecular ultravioleta/visible
Cap. 14
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La absorcin de la radiacin UV/VISpor una molcula puede considerarse
en dos etapas:
1. excitacin electrnica
2. relajacin
-El calor desarrollado no es detectable.-Vida media de la especie ecitada !" es de #$-%a #$-&se'undos.
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La rela(acin tambin puede ocurrirpor:
- descomposicin de !" en dos
especies nuevas )reaccin
*oto+umica,
- reemisin de uorescenciaao
*os*orescenciab)recordar +ue a duramenos tiempo +ue b,
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La absorcin de radiacin UV/VIS resulta dela ecitacin de los electrones de enlacelos picos de absorcin pueden relacionarse
con los tipos de enlace )identicacin de'rupos *uncionales en una molcula,.
Sin embar'o0 la aplicacin m1s importantees la determinacin cuantitativa decompuestos +ue contienen 'ruposabsorbentes.
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2econocemos tres tipos detransiciones electrnicas:
#.Las +ue inclu3en electrones ,3n.
4.Las +ue inclu3en electrones d3f.
5.Las de los electrones de
trans*erencia de car'a.
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Las especies absorbentesson:
Iones 3 molculas or'1nicas as comoal'unos aniones inor'1nicos.
6787S los compuestos or'1nicos soncapaces de absorber radiacin por+uetodos contienen electrones de valencia
), o n,+ue pueden ser ecitados aniveles de ener'a superiores.
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6ipos de electronesabsorbentes
A+uellos +ue participan directamenteen la *ormacin del enlace entre1tomos.
Electrones no enla9antes o electrones+ue no participan en nin'n enlace
+ue est1n en 'ran parte locali9adosalrededor de 1tomos como o'eno0;al'enos0 a9u*re o nitr'eno.
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6ransiciones posibles
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- Compuestos saturados con enlaces simples.
-: menor que 150 nm (UV de vaco, poco accesile!.
-"etano ma#$ 1%5 nm& enlaces simples C-'.
-tano ma#$ 1)5 nm& enlaces simples C-C * C-', este+ltimo de ma*or enera que el C-C, por eso ma#es
menor.
- equiere ma*or enera que cualquiera de las otrastransiciones permitidas.
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- Compuestos saturados con pares de electronescompartidos.
- : entre 150 a %50 nm.
- : es a/a a intermedia, 100 a )000 cm-1mol-1
- n presencia de solventes polares ma#se desplaa a
m2s cortas.
- n pocos rupos 3uncionales se detecta con 3acilidad.
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Ambas re+uieren la presenci a de 'rupos*uncionales no saturados +ue aportan loselectrones .
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- Compuestos no saturados con pares de electrones nocompartidos.
- : entre %00 a 400 nm.
- : es a/a, 10 a 100 cm-1mol-1
- l aumentar la polaridad del solvente ma#se desplaa a
m2s cortas (desplazamiento hipsocrmico o hacia elazul!.
- n muc6os rupos 3uncionales se detecta con 3acilidad.
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- Compuestos no saturados.
- : entre %00 a 400 nm.
- : es media a alta, 1000 a 10000 cm-1mol-1
- l aumentar la polaridad del solvente ma#se desplaa a m2s laras (desplazamiento batocrmico o hacia el
rojo!.
- n muc6os rupos 3uncionales se detecta con 3acilidad.
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E*ecto de la con(u'acin decrom*oros
La absorcin de los multicrom*oros en unamolcula or'1nica es aproimadamenteaditiva0 siempre +ue estn separados por
m1s de u enlace sencillo.
Si los crom*oros estan con(u'ados laspropiedades espectrales cambian0 =mase
despla9a a = m1s lar'as )desplazamientobatocrmico o hacia el rojo,.
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Absorcin por sistemasarom1ticos
Los espectros UV de los arom1ticos secaracteri9an por tres 'rupos de bandasdebidas a transciones .
E(: benceno0 =ma> #%? nm0 @ >$0$$$ Banda E2=dbil
> 4$? nm0 @ >C0$$$ Banda B=Ddbil> 4
nm0 @ >4$$.
Se ven mu3 a*ectadas por la sustitucindel anillo 3 por los disolventes.
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6ienden a reduciro eliminar la
estructura na delos picos a'udosde los
arom1ticos.
E*ecto de los disolventes
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E*ecto de los sustitu3entes
Auxocromo: 'rupo *uncional +ue noabsorbe en la re'in UV pero +uetiene el e*ecto de despla9ar los picos
del crom*oro ;acia lon'itudes deonda m1s lar'as0 e incrementar susintensidades.
6ienen al menos un par de electronesncapaces de interaccionar con loselectrones del anillo.
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En la tabla #?-? se ve +ue F7G 37HG4
tienen un e*ecto auocrmico sobre elcrom*oro benceno0 en relacin con labanda B particularmente.
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Absorcin por anionesinor'1nicos
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Absorcin por los elementosde la #era. 3 4da. serie de
los metales de transicin Los iones 3 comple(os de los #% elementos
de #era. serie de los metales de transicin
tienden a absorber radiacin VIS en uno oen todos sus estados de oidacin.
6ransiciones de electrones entre los
distintos niveles de ener'a de los orbitalesd)3den la #era. serie 3 4den la 4da,.
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Las bandas de absorcin son anc;as0
inuenciadas por los *actores+umicos del entorno.
E(emplo: In cobre II acuosoe azulp!lido in cobre II con amonaco*orma un comple(o azul ocuro.
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Absorcin por ioneslant1nidos 3 actnidos
Absorben en la re'in UV/VIS.
6ransiciones de electrones entre losdistintos niveles de ener'a de losorbitales f)4fenlos lant1nidos 3 "f
en los actnidos,.
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Espectros *ormados por picos de
absorcin caractersticos0 bien denidos 3estrec;os0 mu3 poco a*ectados por los*actores +umicos del entorno0 o por eltipo de li'ando asociado con el in
met1lico.
8ieren de la ma3ora de los espectros de
los absorbentes inor'1nicos 3 or'1nicos.
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6ttp:88c6rom.tutms.tut.ac./p89;;=?8)5diaepam.6tml@UV
6ttp:88AeooB.nist.ov8c6emistr*8
http://chrom.tutms.tut.ac.jp/JINNO/DRUGDATA/35diazepam.htmlhttp://chrom.tutms.tut.ac.jp/JINNO/DRUGDATA/35diazepam.html7/25/2019 Aplicaciones de La Espectrometrc3ada de Absorcic3b3n Molecular Uv Vis(1)
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diaepam
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Resultados de anlisis por HPLC
?iempo de retencin: 1%.))minD onitud de onda ptima: %E0nm
D Fensiilidad : 5.G)nD sorancia 8 100n : 0.)H51 as.sec
Aparato y condiciones de anlisis
Iase mvil: (10m" 'Cl
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Pcido acetilsaliclico
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Resultados de anlisis por HPLCD ?iempo de retencin: E.1EminD onitud de onda ptima: %)0nm
D Fensiilidad : E.5MnD sorancia 8 100n : 0.1H5)as.sec
Aparato y condiciones de anlisis
Iase mvil: (10m" 'Cl
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Qarital
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Resultados de anlisis por HPLCD ?iempo de retencin: ).00minD onitud de onda ptima: %10nm
D Fensiilidad : ).M5nD sorancia 8 100n : 0.1H)) as.sec
Aparato y condiciones de anlisis
Iase mvil: (10m" 'Cl
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cetamino3Rn
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Resultados de anlisis por HPLCD ?iempo de retencin: %.E1minD onitud de onda ptima: %E5nm
D Fensiilidad : %.H1nD sorancia 8 100n : 0.)%%5 as.sec
Aparato y condiciones de anlisis
Iase mvil: (10m" 'Cl
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6itulaciones *otomtricas
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