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CATÁLISIS SUPRAMOLECULAR DE UN TRIÉSTER DE FOSFATO
CON GUANIDINA
Corona-Martínez David Octavio1*, Ramos-Mayboca Gloria Mariana1, González-
Martínez Sandra Mónica1
11Departamento de Ciencias de la Salud. Universidad de Sonora. Blvd. Bordo nuevo s/n. Cd. Obregón
Sonora.
RESUMEN
Se conoce que la ruptura de diésteres de fosfato mediante una catálisis ácido base con
guanidinios y amidinios sigue una catálisis supramolecular. En el estado de transición, se
forma un complejo supramolecular entre el guanidinio y el fosforano formado. Este
complejo se ve favorecido por interacciones ion-ion y enlaces de hidrógeno favorecido por
un arreglo complementario.
Los triésteres de fosfato aunque no tienen una carga como los diésteres pueden
interaccionar con enlaces de hidrógeno con sistemas como los guanidinios. En el estado de
transición, es posible que por el ataque de un nucleófilo externo se forme una carga y esto
podría favorecer la interacción con el catalizador permitiendo que exista una asociación
que mejoré la catálisis.
En el presente trabajo se evaluaron diferentes proporciones de mezclas de
dimetilsulfóxido con agua, para encontrar la mejor mezcla para que el sistema
guanidinio/guanidina pueda catalizar la ruptura del Difenil p-nitrofenilfosfato. Los
resultados preliminares muestran que existe catálisis. Los resultados muestran que
conforme aumenta la proporción de DMSO, aumenta la catálisis. Esto puede ser indicio de
un favorecimiento entre las interacciones entre el catalizador y el sustrato.
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
0
1
2
3
4
5
k2,
L m
ol-1
s-1
% DMSO (v/v)
Figura 1. Efecto de la proporción de DMSO-agua en la reacción de ruptura del DPPNPP a 37°C, guanidina
0.01 mol/L al 50% de neutralización.
REFERENCIAS 1. Corona-Martínez, D. O.; Taran, O.; Yatsimirsky, A. K. Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 873−880.
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TRANSFERENCIA PROTÓNICA VS ASOCIACIÓN EN
PROCESOS DE FORMACIÓN DE PUENTES DE
HIDRÓGENO CONTROLADOS
ELECTROQUÍMICAMENTE
Frontana C.*, Martínez-González E.1.
1Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico en Electroquímica, SC. Parque Tecnológico Querétaro
S/N, Sanfandila, Pedro Escobedo, Querétaro, CP 76703
RESUMEN
Los eventos de Transferencia de Carga son ampliamente reconocidos como etapas
determinantes en la formación de intermediarios bioreactivos, especialmente de especies
radicales, cuya estabilidad permite comprender sus propiedades citotóxicas, así como la
posible propagación radicálica o la formación de otros intermediarios en disolución.
Mediante experimentos electroquímicos y espectroelectroquímicos en medios no acuosos,
se han establecido series reactivas para radicales electrogenerados involucrando la
formación de puentes de hidrógeno intra [1, 2], e intermoleculares [3], además de analizar
procesos donde ocurre transferencia neta de protón [2]. En particular, en este último tema,
se han establecido relaciones predictivas para analizar casos donde la asociación entre en
competencia con transferencia neta de protón, empleando descriptores de reactividad
basados en el concepto de electrofilicidad, en conjunto con la respuesta electroquímica.
(Figura 1 [4]). En este trabajo, se discutirán estos eventos para la asociación entre radicales
electrogenerados de nitrocompuestos y 1,3-dialquilureas.
Figura 1. Curvas de nivel de valores de constantes de asociación (Kb), como función de ω─ para especies
radical anión nitroaromáticas y Σk ω+k(r) del sitio enlazante para la región urea como donadores de
puente de hidrógeno [5]
REFERENCIAS 1. G. Armendáriz-Vidales, E. Martínez-González, H. J. Cuevas-Fernández, D. O. Fernández-Campos, R. C.
Burgos-Castillo, C. Frontana, Electrochim. Acta 110 (2013) 628-633
2. G. Armendáriz-Vidales, C. Frontana, Org. Biomol. Chem. 12 (2014) 6393-6398
3. E. Martínez-Gonzalez, C. Frontana J. Org. Chem. 79 (2014) 1131-137
4. E. Martínez-González, G. Armendáriz-Vidales, J. R. Ascenso, P. M. Marcos, C. Frontana, J. Org. Chem.,
80 (2015) 4581-4589
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INTERACCIÓN SELECTIVA DE N,N-
BIS(AMINOBENCIL)NAFTALENDIIMIDAS CON FLUORURO
Sandy D. Ramírez-Zatarain,1* Adrián Ochoa-Terán,1 Edgar A. Reynoso-Soto,1 Valentín
Miranda-Soto,1 R. M. Félix-Navarro,1 Georgina Pina-Luis,1 Anatoli K. Yatsimirsky2
1 Centro de Graduados e Investigación. Instituto Tecnológico de Tijuana. Tijuana, B. C. México. 2Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México. Ciudad de México. México.
RESUMEN
Las naftalendiimidas (NDIs) son una clase de compuesto orgánicos con propiedades ópticas y
electrónicas importantes,1 que se han aprovechado dentro de la química supramolecular en su
estudio como quimiosensores de pH,2 intercaladores de ADN3,4 y con particular atención para
esta investigación como receptores de aniones.5-7 Donde se estudiaron las propiedades ópticas
de N,N-bis(2-aminobencil)naftalendiimidas (BzNDIs) y su interacción con fluoruro. Los
resultados demostraron que la posición grupo amino en el sustituyente bencilo ejerce un efecto
en las propiedades de absorción y emisión. En particular, la N,N-bis (2-aminobencil) NDI 2b
presentan bandas de absorción y emisión no típicas. A medida que la concentración de 2b
aumenta, la solución se vuelve de incoloro a un color naranja pálido. La interacción de BzNDIs
2 con aniones fue selectiva hacia fluoruro y la afinidad fue del orden para> orto> meta de la
posición del grupo amino en el anillo aminofenilo. Curiosamente, el cambio de color en la
solución de 2b tras la adición de fluoruro hace que sea un buen candidato para una detección
colorimétrica de fluoruro. Los modelos de ajuste para la determinación de constantes de
asociación y el análisis voltamperométrico indican la capacidad de esta moléculas de aceptar
dos electrones, en consecuencia se observó la interacción de dos aniones fluoruro con BzNDIs.
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
320 420 520 620 720
Ab
so
rban
cia
no
rmali
zad
a
Longitud de onda (nm)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
320 420 520 620
Ab
so
rban
cia
no
rmali
zad
a
Longitud de onda (nm)
Figura 1. Espectros de absorción de la respuesta de N,N-bis(2-aminobencil)naftalendiimida 2b (5x10-5 M) frente a
fluoruro (0.5 M, 150 equiv.) en DMSO.
REFERENCIAS 2. Bhosale, S. V.; Jani, C. H.; Langford, S. J. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 331-342.
3. Zhou, C.; Li, Y.; Zhao, Y.; Zhang, J.; Yang, W.; Li, Y. Org. Lett. 2011, 13, 292-295.
4. Gianolio, D. A.; McLaughlin, L. W. Bioorg. Med. Chem.2001, 9, 2329–2334.
5. Cuenca, F.; Greciano, O.; Gunaratnam, M.; Haider, S.; Munnur, D.; Nanjunda, R.; Wilson, W. D.; Neidle, S.
Bioorg. Med. Chem. Lett.2008, 18, 1668–1673.
6. Guha, S.; Goodson, F.; Roy, S.; Corson, L. J.; Gravenmier, C. A.; Saha, S. J. Am. Chem. Soc.2011, 133,
15256–15259.
7. Guha, S.; Goodson, F. S.; Corson, L. J.; Saha, S. J. Am. Chem. Soc.2012, 134, 13679−13691.
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Figura 3: Estructura de rayos
X del éster derivado
de PBA y el ligante
3 (distancia B—N
1.582 Å).
FORMACION DE ESTERES BORÓNICOS TETRAHEDRICOS
NEUTROS EN MEDIO ACUOSO.
Mayte A. Martínez Aguirre*, Marcos Flores Alamo, Anatoly K. Yatsimirsky Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México
RESUMEN
Los ácidos borónicos, usados ampliamente como bloques de construcción de estructuras
supramoleculares,1 interactúan con dioles formando esteres borónicos. Como dioles
generalmente se emplean catecoles debido a su gran afinidad con los ácidos borónicos, sin
embargo los catecoles tienden a oxidarse en disolución2 y por tal razón es necesario encontrar
otro tipo de ligantes que puedan interactuar con ácidos borónicos en medio acuoso a pH neutro
o ligeramente básico con una alta afinidad, como en el caso de catecoles, pero estables a la
oxidación.
En este trabajo se estudió la interacción entre ácido fenilborónico (PBA) y algunos ligantes que
contienen un grupo amino, piridil o amidino en combinación con un grupo orto hidroxilo.
Dichos ligantes (Figura 1) pueden interactuar con ácidos borónicos de acuerdo a la reacción 1
generando un complejo boronato neutro que es estabilizado por la donación del par de
electrones libre en el átomo de nitrógeno. Las constantes de estabilidad del orden de 104 M-1
para la asociación de PBA con dichos ligantes en agua a pH 7 se determinaron por titulaciones
potenciométricas y espectroscópicas (Figura 2). La formación de los complejos boronato se
confirmó por RMN, EM y rayos X de monocristal. La estabilidad de los complejos en
disolución concuerda con la formación, inusual para complejos boronato, de un enlace
covalente corto B—N observado en las estructuras de rayos X (Figura 3). Los ligantes
estudiados pueden emplearse para el autoensamble de estructuras supramoleculares basadas en
boronatos en medio acuoso.
Figura 1: Ligantes estudiados.
REFERENCIAS 1. R. Nishiyabu, Y. Kubo, T. D. James, J. S. Fossey, Chem. Commun., 2011, 47, 1124.; 2. (a) M. Nakahata, S.
Mori, Y. Takashima, A. Hashidzume, H. Yamaguchi, A. Harada, ACS Macro Lett. 2014, 3, 337; (b) M. A.
Martínez-Aguirre, J. M. Del Campo, S. Escalante-Tovar, A. K. Yatsimirsky, RSC Adv. 2015, 5, 30075.
Figura 2: Perfiles de log Kobs vs
pH para la asociación
de PBA con los
diferentes ligantes y
con pirocatecol.
5 6 7 8 9 10 11
-1
0
1
2
3
4
logK
obs
pH
pirocatecol
3
4
1
2
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DISEÑO DE ESTRUCTURAS SUPRAMOLECULARES DERIVADOS DEL
ÁCIDO 2,5-PIRIDINDICARBOXÍLICO Y DEL ÓXIDO DE DI-n-BUTILESTAÑO
Y SU POTENCIAL COMO RECEPTORES DE MOLÉCULAS HUÉSPED
María Guadalupe Vasquez Ríos1, Herbert Höpfl1, Edmundo Guzmán Percástegui,2 Iván
Castillo,2 Ruth Fabiola Balderas Valadez,3 Vivechana Agarwal3
1Centro de Investigaciones Químicas, Instituto de Ciencias Básicas y Aplicadas, Universidad Autónoma del
Estado de Morelos. Av. Universidad 1001. C.P. 62209, Cuernavaca, Morelos. 2Instituto de Química,
Universidad Nacional Autónoma de México, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, México D. F. 04510,
Mexico. 3Centro de Investigación en Ingeniería y Ciencias Aplicadas, Instituto de Ciencias Básicas y
Aplicadas, Universidad Autónoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001. C.P. 62209, Cuernavaca,
Morelos.
RESUMEN
En nuestro grupo de investigación se reportó la formación de estructuras supramoleculares
a partir del ácido 2,5-piridindicarboxílico y dicloruros de diorganoestaño (IV) (R2SnCl2, R
= Me, Bu, Ph).1 En un caso en particular se formó el compuesto [{[(nBu)2Sn(2,5-
pdc)(H2O)]3·3H2O·3EtOH}n] con una estructura altamente simétrica que consiste de
complejos trinucleares que se unen por puentes de hidrógeno a una estructura híbrida 3D.2
Por ello, en continuación de este trabajo se ha estudiado la influencia del disolvente en la
formación de las estructuras supramoleculares, Esquema 1. Cuando se utilizan para la
recristalización etanol, n-propanol, isopropanol, isobutanol y 1,5-pentanodiol se favorece la
formación de las estructuras conteniendo ensambles esféricos; no obstante, cuando se
utiliza el nitrobenceno se forma un tetrámero de organoestaño en disolución.
Las estructuras supramoleculares 3D se estudian como anfitriones de moléculas huésped,
por ejemplo colorantes (nile red) para la potencial aplicación como sensor de disolventes.
Figura 1. Preparación de estructuras supramoleculares derivados del ácido 2,5-piridindicarboxílílco y el
óxido de di-n-butilestaño.
REFERENCIAS 8. García-Zarracino, R.; Höpfl, H. J. Am. Chem. Soc. 2004, 127, 3120.
9. García-Zarracino, R.; Höpfl, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 1507.
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ANÁLISIS ESTRUCTURAL EN ESTADO SÓLIDO DE
DITIOCARBAMATOS DERIVADOS DEL 1,10-DIAZA-18-CORONA-6
Victor Barba*, Antonino Arenaza Corona
Centro de Investigaciones Químicas-IICBA UAEM. Av. Universidad 1001, CP 62209. Col. Chamilpa.
Cuernavaca Morelos México.
RESUMEN
El compuesto 1,10-diaza-18-corona-6 ha sido empleado como un buen receptor tanto
para moléculas neutras como iónicas. Se ha observado que al funcionalizar los átomos de
nitrógeno con diferentes grupos modifican la conformación del macrociclo, de manera que
las propiedades de inclusión se ven afectadas. En este trabajo se describe la inclusión del
grupo ditiocarbamato (DTC) en cada extremo del éter corona para obtener un derivado
aza-corona-ditiocarbamato. La formación de estos nuevos DTC’s se lleva a cabo usando
diferentes bases entre las que se encuentran los hidróxidos de metales alcalinos, así como
con algunas bases orgánicas. El análisis estructural por medio de la difracción de rayos-X
permite observar los cambios estructurales y modos de unión que ocurren en el ligante al
variar el tamaño y tipo de catión. Además, se describe la interacción con bases orgánicas y
la coordinación con derivados de di- y tri-organoestaño(IV) lo cual permite tener una
comparación completa de su versatilidad como receptor de iones.
Figura 1. Estructura molecular del Ditiocarbamato derivado del éter 1,10-diaza-18-corona-6.
REFERENCIAS 10. N. A. Celis, R. Villamil-Ramos, H. Höpfl, I. F. Hernández-Ahuactzi, M. Sánchez, L. S. Zamudio-
Rivera, and V. Barba. , Dinuclear Monomeric and Macrocyclic Organotin Dithiocarbamates Derived
from 1,10-Diaza-Crown-6 and 4,4'-Trimethylenedipiperidine. . Eur. J. Inorg. Chem. , 2013, 16, 2912-
2922.
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COMPORTAMIENTO NOVEDOSO EN LA COMPLEJACIÓN DE
ANIONES POR DITIOCARBAMATOS DE ESTAÑO (IV) DERIVADOS
DE NAFTILIMIDA
Miguel Ángel Claudio-Catalán,* Carolina Godoy-Alcántar, Felipe Medrano, Hugo
Tlahuext-Romero
Centro de Investigaciones Químicas, Universidad Autónoma del Estado de Morelos. Av. Universidad 1001,
62209, Cuernavaca, Morelos.
RESUMEN
Los ditiocarbamatos (dtc) son ligantes que se conocen por su capacidad para
coordinarse fuertemente a ciertos metales.1 Dicha característica representa una herramienta
de gran utilidad en la preparación de macrociclos, cajas, y catenanos, entre otros. El
potencial que tienen los ditiocarbamatos de organoestaño(IV) en el autoensamble metal-
dirigido de estructuras macrocíclicas y supramoleculares ha sido explotado por Hopfl y
col.2 Por otra parte, Godoy y col. reportaron una serie de ditiocarbamatos de estaño(IV), los
cuales mediante la adición de distintos aniones como AcO- sufrían un desplazamiento del
grupo ditiocarbamato coordinado al estaño.3
En este trabajo se presenta la síntesis de nuevos complejos de organoestaño(IV) y su
diferente comportamiento al interactuar con aniones de tipo inorgánico como Cl-, HSO4-, F-,
H2PO4- y AcO-. Los estudios de titulación se llevaron a cabo por técnicas espectroscópicas
de RMN (1H, 119Sn y 19F) (Figura 1) y UV-Vis. Dos complejos fueron cristalizados y sus
estructuras se analizaron mediante difracción de rayos X de monocristal.
C1
C1F
C1hexa
0.0 eq. F
1.0 eq. F
1.5 eq. F
2.0 eq. F
2.5 eq. F
Figura 1. Titulación del complejo C1 con TBAF por RMN 119Sn (149 MHz, CDCl3).
REFERENCIAS 11. Tiekink, E. R. T. Appl. Organometal. Chem. 2008, 22, 533-550.
12. H. Hopfl, en: A.G. Davies, M. Gielen, K.H. Panell, E.R.H. Tiekink (Eds.), Tin Chemistry –
Fundamentals, Frontiers, and Applications, Wiley-Chichester, 2008, p. 117.
13. Fuentes-Martínez, J. P.; Toledo-Martínez, I.; Román-Bravo, P.; García y García, P.; Godoy-Alcántar, C.;
López-Cardoso, M.; Morales-Rojas, H. Polyhedron 2009, 28, 3953-3966
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NUEVOS RECEPTORES TIPO BIS(TIOUREA-BENZAMIDA) PARA EL
RECONOCIMIENTO DE ANIONES DE IMPORTANCIA
BIOLÓGICA Y AMBIENTAL
Escobar-Picos Raymundo Enrique1, Ochoa-Terán Adrián2, Sotelo-Mundo Rogerio3, Höpfl
Herbert4, Ochoa-Lara Karen Lillian1*
1Departamento de Investigación en Polímeros y Materiales de la Universidad de Sonora, Hermosillo, Sonora. 2Centro de Graduados e Investigación en Química del Instituto Tecnológico de Tijuana, Tijuana, Baja California.
3Centro de Investigación en Alimentos y Desarrollo A. C., Hermosillo, Sonora. 4Centro de Investigaciones Químicas de la Universidad Autónoma del Estado de Morelos, Cuernavaca, Morelos.
RESUMEN
La detección y cuantificación de aniones es un área de interés en la química supramolecular.
Aniones diversos como fluoruro, fosfato, nitrato, entre otros, son de gran importancia debido a
que participan en procesos biológicos y ambientales. Se sabe que receptores con grupos tiourea
y/o amida son forman complejos con aniones diversos vía la formación de enlaces de hidrógeno.
Por lo anterior, en este trabajo se reporta la síntesis y caracterización de tres receptores nuevos
tipo bis(tiourea-benzamida), con unidades cromóforas 1-naftilo y con cadenas de interconexión
alifática de longitud variable. Se realizaron estudios de reconocimiento molecular hacia los
aniones F-, Cl-, Br-, I-, acetato, benzoato, oxalato, succinato, adipato, H2PO4-, HSO4
-, NO3- y
pirofosfato, por técnicas analíticas como UV-Vis y RMN de 1H en CH3CN y DMSO. Los
estudios en CH3CN/DMSO por UV-Vis demuestran que los receptores son afines a fosfato
diácido, acetato, fluoruro, oxalato, succinato y adipato, presentándose la formación de la banda
de transferencia de carga en 410 nm que evidencia la desprotonación de los receptores con los
cuatro últimos. Por otra parte, se observó en DMSO por RMN de 1H una afinidad baja por
cloruro y pirofosfato, además de la desprotonación de los receptores con fluoruro, fosfato
diácido, acetato, dicarboxilatos varios y pirofosfato diácido. La variación en la longitud de la
cadena y la posición orto de los grupos tiourea y amida permitió modular la afinidad de los
receptores hacia los aniones distintos. Se demostró que la posición en orto de los grupos amida
y tiourea permite la cooperación de ambos grupos durante el proceso de reconocimiento.
Figura 1. Grupo de receptores bis(tiourea-benzamida) sintetizados y estudiados en este trabajo.
REFERENCIAS 14. Amendola, V., Fabbrizzi, L., & Mosca, L. (2010). Anion recognition by hydrogen bonding: urea-based
receptors. Chemical Society Reviews, 39(10), 3889-3915.
15. Bustamante-Armenta, H. G. (2016). Reconocimiento de Aniones de Importancia Ambiental por Nuevos
Receptores tipo bis-(tiourea-benzamida). (Licenciatura), Universidad de Sonora, Hermosillo, Sonora, México 16. García-Elías, J. (2015). Síntesis y Aplicación de Receptores Orgánicos en el Reconocimiento de Aniones.
(Maestría), Instituto Tecnológico de Tijuana, Centro de Graduados e Investigación en Química Tijuana, Baja
California, México. * [email protected]
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ESCALAMIENTO Y PRE-FORMULACIÓN DE COCRISTALES DE
NITAZOXANIDA
Salas-Zúñiga Reynaldo1*, Herrera-Ruíz Dea1, Morales-Rojas Hugo2, Höpfl-Herbert2
1Facultad de Farmacia y 2Centro de Investigaciones Químicas (IICBA). Universidad Autónoma del Estado
de Morelos. Av. Universidad No. 1001, Col Chamilpa, Cuernavaca, Morelos, México. C.P. 62209.
RESUMEN
La eficacia terapéutica de las formas farmacéuticas sólidas (FFS) depende principalmente
de la biodisponibilidad del fármaco y ésta a su vez está determinada por la solubilidad y
velocidad de disolución en el sitio de absorción. Aproximadamente el 40% de las FFS
tienen limitaciones en su uso dado que presentan baja solubilidad en sistemas acuosos
[1]. Ante esta problemática y a través del conocimiento de la química supramolecular se
han diseñado estrategias en estado sólido para revertir dicha situación, generando nuevas
fases de relevancia farmacéutica tales como polimorfos, sales, hidratos y, recientemente,
cocristales [2]. La Nitazoxanida (NTZ) es un fármaco antiparasitario de amplio espectro
y dado que su solubilidad en agua es de 0.00755 mg/mL, se han generado fases
cocristalinas de NTZ, las cuales muestran un incremento en la velocidad de disolución
intrínseca en relación a ésta en estado puro [3].
En este trabajo, se evaluó la existencia de polimorfismo en los cocristales NTZ-AGLU
(Ácido glutárico) 1:1 y NTZ-ASUC (Ácido succínico) 2:1 por el método de
cocristalización por slurry. Con base en los resultados obtenidos se realizó el
escalamiento de un cocristal utilizando etanol (EtOH) como disolvente. Posteriormente
se realizó un estudio de pre-formulación a través de la selección de polímeros por el
método de solvent shift y una evaluación biofarmacéutica mediante experimentos de
disolución de polvos en condiciones supersaturadas de Nitazoxanida.
No se observó polimorfismo en las fases cocristalinas estudiadas, al ser sintetizadas con
etanol, 1-propanol, 2-propanol, ácido acético, 1-butanol y acetato de etilo. Además, fue
posible escalar en EtOH por el método de slurry el cocristal NTZ-AGLU 1:1 hasta
cantidades de 5 gramos. Los polímeros metilcelulosa (Methocel 60 HG) e
hidroxipropilmetilcelulosa son capaces de retrasar la precipitación de NTZ en solución
acuosa y en los experimentos de disolución de polvos aumentó la solubilidad de los
cocristales NTZ-AGLU 1:1 y NTZ-ASUC 2:1 por factores de 2 y 3 respectivamente, en
comparación con la NTZ. Nuestros estudios evidencian la posibilidad de generar
formulaciones cocristalinas de NTZ que mantengan la supersaturación del fármaco.
Se agradece al CONACYT por el apoyo a través de los proyectos CB-2013-01-221455 e
INF-2015-251898 y por la beca de maestría No. 404178.
REFERENCIAS 17. Jagadeesh, N.B.; Nangia, A. Cryst. Growth Des. 2011, 11, 2662-2679.
18. Good, D.J.;Rodríguez, N. Cryst. Growth Des. 2009, 9, 2252-2264.
19. Felix, B.C.; Rivera, J.; Herrera, D.; Morales, H.; Hopfl, H. Cryst. Growth Des. 2014, 14, 1086-11.
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SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE NUEVOS RECEPTORES TIPO BIS-
UREA CON ESPACIADOR POLIÉTER Y UNIDADES CROMÓFORAS PARA EL
RECONOCIMIENTO DE ANIONES Y PARES IÓNICOS
Ramón Moreno Corral*,1 Pedro Jancarlo Gómez Vega,1,1 Hisila Santacruz Ortega,1
Herbert Höpfl,2 Adrián Ochoa Terán,3 Zeferino Ramírez-Ramírez,1 y Karen L. Ochoa
Lara1*
1Departamento de Investigación en Polímeros y Materiales, Universidad de Sonora. Luis Encinas y Rosales
s/n Hermosillo, Sonora 83000. 2 Centro de Investigaciones Químicas, Universidad Autónoma del Estado de
Morelos, Av. Universidad 1001, Col. Chamilpa 62209. Cuernavaca, Morelos, México. 3Centro de Graduados
e Investigación. Instituto Tecnológico de Tijuana. Apdo. Postal 1166. Tijuana, B. C. 22000, México
[email protected], [email protected]
RESUMEN
El reconocimiento de aniones es un área de gran interés en la química supramolecular,
en virtud de que los aniones se encuentran involucrados en procesos biológicos,
agroindustriales, alimentarios y ambientales1. En la actualidad existe un interés por
receptores para detección rápida y selectiva de aniones2; es por ello que en el presente
trabajo se muestra la síntesis y caracterización de dos receptores heteroditópicos, (ver
Figura 1). Los receptores fueron sintetizados en rendimientos de moderados a altos y
caracterizados mediante técnicas convencionales como RMN 1H, 13C, ESI y análisis
elemental. Los estudios de complejación fueron realizados por RMN 1H, UV/Vis y
fluorescencia en medios como DMSO, DMSO-Agua y CH3CN, con sales orgánicas de
tetraalquilamonio y/o sales inorgánicas. De los resultados destaca en especial el efecto de
desprotonación en presencia de la sal de fluoruro de tetrabutilamonio con REC-PN y REL-
PN mostrando un cambio de color debido a la basicidad del anión. Para estos receptores se
observa una mayor K de asociación entre acetato de tetrabutilamonio comparado con otras
sales. También existe evidencia mediante masas ESI y RMN 1H de la participación del
catión metálico o del catión orgánico tetrametil amonio en el proceso de complejación.
Figura 1. Receptores heteroditópicos
REFERENCIAS 1.Gargiulli, C. et al. J. Org. Chem. 2009, 74, 4350–4353. 2. Kim, S. K.; Sessler, J. L. Chem. Soc. Rev., 2010,
39, 3784–3809.
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ENLACE POR PUENTE DE HIDRÓGENO: UNA PODEROSA
HERRAMIENTA EN LA RESOLUCIÓN DE FÁRMACOS RACÉMICOS
Sánchez-Guadarrama, Obdulia;1* Mendoza-Navarro, Fabiola;2 Arenas-García, Jenniffer;2
Delgado-Díaz, Alejandra;3 Cedillo-Cruz, Alberto;4 Jung-Cook, Helgi;4 Herrera-Ruiz, Dea;3
Morales-Rojas, Hugo; 2 Höpfl, Herbert.2
1Facultad de Ciencias Químicas, Benemérita Universidad Autónoma de Puebla,2 Centro de Investigaciones Químicas,
Universidad Autónoma del Estado de Morelos, 3Facultad de Farmacia, Universidad Autónoma del Estado de Morelos, 4Depto. Farmacia, Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México.
RESUMEN
La obtención de compuestos enantioméricamente puros es uno de los objetivos más
importantes en la industria y en la investigación, debido a que a menudo sólo uno de los
enantiómeros presenta actividad biológica benéfica para el ser humano. Una estrategia
usual de resolución consiste en la obtención de sales diastereoisoméricas, sin embargo, el
método no es eficaz para algunos ingredientes farmacéuticos activos (IFAs) carentes de
átomos de hidrógenos ácidos. Una alternativa muy interesante es la formación de
cocristales (incorporación de dos o más compuestos sólidos en una sóla fase cristalina
sólida). Además, los cocristales de diversas IFAs ofrecen mejoras en su solubilidad,
velocidad de disolución, higroscopicidad, etc. El Praziquantel (PZQ) es el IFA de elección
en el tratamiento de parásitos gastrointestinales y es clasificado como esencial por la
Organización Mundial de la Salud. El PZQ es administrado como racemato, (RS)-PZQ,
siendo el enantiómero R-PZQ el activo biológicamente. Además, el RS-PZQ presenta baja
solubilidad (0.40 mg/mL en agua a 25°C) lo que requiere la prescripción de dosis
relativamente altas. Debido a la falta de grupos funcionales ácido/base (Fig. 1), la
resolución quiral de (RS)-PZQ no se puede lograr a través de la formación de una sal y los
intentos por cromatografía quiral o síntesis asimétrica, aparentemente, no han sido
económicamente atractivos para la industria farmacéutica. Se presenta aquí un
procedimiento fácil y completo para la resolución quiral del (RS)-
PZQ mediante la generación de cocristales diastereoisoméricos con
ácido L-málico (L-MA),1 ya que previamente se identificó que el
(RS)-PZQ es un excelente candidato en la formación de cocristales
con ácidos carboxílicos alifáticos.2 Este procedimiento en un futuro
puede ser extendido a otras IFAs quirales y otros compuestos
biológicamente activos.
Agradecimientos a la BUAP, al PRODEP y al proyecto CONACYT CB-2013/22145, por los financiamientos recibidos.
REFERENCIAS 1. Sánchez-Guadarrama, O.; Mendoza-Navarro, F.; Cedillo-Cruz, A.; Jung-Cook, H.; Arenas-García,
J. I.; Delgado-Díaz, A.; Herrera-Ruiz, D.; Morales-Rojas, H.; Höpfl, H. Cryst. Growth Des. 2016,
16, 307.
2. Espinosa-Lara, J. C.; Guzmán-Villanueva, D.; Arenas-García, J.I.; Herrera-Ruiz, D.; Rivera Islas, J.;
Román-Bravo, P.; Morales-Rojas, H.; Höpfl, H. Cryst. Growth Des. 2013, 13, 169.
Fig. 1. Estructura del PZQ.
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SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE DOS NUEVOS CICLOFANOS
Y SUS COMPLEJOS CON Gd(III)
Yedith Soberanes Duarte1*, Rosa Elena Navarro2, Rogerio Sotelo-Mundo1, Karen L.
Ochoa Lara2
1 Centro de Inv. en Alimentación y Desarrollo, A.C. (CIAD), Hermosillo, Son, México. 2Departamento de Investigación de Polímeros y Materiales, Universidad de Sonora, Hermosillo, Son,
México.
RESUMEN
Se sintetizaron dos nuevos ciclofanos a partir de DTPA y las diaminas 2,2’(1,3-
fenilenbis(metilenoxy)bis-bencenamina) y 2,2’(1,4-fenilenbis(metilenoxy)bis-
bencenamina), mediante reacciones de condensación a alta dilución, temperatura ambiente
y atmósfera de nitrógeno siguiendo la metodología reportada1. Estos compuestos se
nombraron como (cyc6)H3 y (cyc8)H3.y en su estructura tienen tres anillos aromáticos, tres
grupos amino, dos oxo y dos grupos amida, además de tres brazos carboximetílicos, capaz
de formar complejos con Gd(III). En la Figura se muestran sus posibles estructuras. La
caracterización de los productos se llevó a cabo mediante análisis elemental,
espectrometría de masas, espectroscopia de IR, RMN 1H y 13C. De los ciclofanos (cyc6)H3
y (cyc8)H3 se formaron complejos de Gd(III) en solución y mediante UV-Vis se determinó
una estequiometria 1:1 para ambos complejos. Se calculó la relaxividad de los complejos a
partir de los tiempos de relajación longitudinal, obteniendo valores mayores que los de los
agentes de contraste comercialmente disponibles en el mercado2.
(cyc6)H3 (cyc8)H3
Figura 1. Representación esquemática de los ciclofanos (cyc6)H3 y (cyc8)H3.
REFERENCIAS 1. Soberanes, Y.; Arvízu-Santamaría, A. G.; Machi, L.; Navarro, R. E.; Inoue, M., Fluorescent aza-
cyclophanes derived from diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), and their complexation with Gd(III).
Polyhedron 2012, 35 (1), 130-136.
2. Caravan, P.; Ellison, J. J.; McMurry, T. J.; Lauffer, R. B., Gadolinium(III) Chelates as MRI Contrast
Agents: Structure, Dynamics, and Applications. Chemical Reviews 1999, 99 (9), 2293-2352.
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PREPARACIÓN POR MÉTODOS MECANOQUÍMICOS DE
COCRISTALES IÓNICOS FÁRMACO:FÁRMACO PARA EL
POTENCIAL TRATAMIENTO DE DIABETES TIPO 2 Y SUS
FACTORES DE RIESGO ASOCIADOS
Juan Manuel Germán Acacio1*, Heriberto Hernández Rodríguez1, David Morales
Morales2
1 Red de Apoyo a la Investigación, Instituto Nacional de Ciencias Médicas y Nutrición SZ-Universidad
Nacional Autónoma de México (CIC-UNAM), Ciudad de México. 2Instituto de Química, Universidad
Nacional Autónoma de México, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Ciudad de México. C. P. 04510,
México.
RESUMEN
Debido a los numerosos y alarmantes casos de diabetes mellitus tipo 2 (DMT2), así como
sus factores de riesgo asociados con estos padecimientos en nuestro país principalmente
con: hiperlipidemia, hipertensión, problemas renales, etc. El presente trabajo está enfocado
en la preparación por métodos mecanoquímicos de cocristales iónicos (CCI)
fármaco:fármaco relacionados con el tratamiento de estas patologías. Como parte de la
estrategia de tratamiento de la DMT2, suelen administrarse combinaciones de dos o más
fármacos dependiendo del cuadro clínico que presente el paciente. En este sentido, en este
estudio se presenta la preparación de dos CCI conteniendo dos fármacos (al menos un
agente para el control glicémico y un agente diurético) para una potencial sinergia
farmacológica positiva entre ambos agentes.
Termograma simultáneo DSC-TGA de un CCI fármaco:fármaco
AGRADECIMIENTOS. Se agradece al apoyo económico otorgado por PAPIIT
(IA202315) y CONACyT (247089) para la realización de este proyecto. Se agradecen los
servicios analíticos proporcionados por el CCIQS bajo el proyecto DDM-2016-1.
REFERENCIAS 20. O. D. Putra, T. Furuishi, E. Yonemochi, K. Terada and H. Uekusa, Cryst. Growth Des., 2016, 16, 3577–
3581
21. V. Mascitti, B. A. Thuma, A. C. Smith, R. P. Robinson, T. Brandt, A. S. Kalgutkar, T. S. Maurer, B.
Samas and R. Sharma, Med. Chem. Commun., 2013, 4, 101–111
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LINE-BROADENING OF 1H NMR IN HOST‒GUEST
COMPLEXATION
Motomichi Inoue
1Departamento de Investigacio n en Polímeros y Materiales, Universidad de Sonora, Calle Rosales y Blvd.
Luis Encinas s/n, Col.Centro, Hermosillo, Sonora 83000, Me xico.
Abstract
In NMR titration for studying host‒guest complexation, resonance signals are broadened
more or less, due to two dynamic effects: (1) the rate of equilibrium in complexation and
(2) the molecular motion of the reactants in the complex. Normally in the so-called fast
exchange case, the linewidth of a probing signal of either guest or host is little changed
during the titration. When a large line-broadening occurs in a titration, it leads to
uncertainty or arbitrariness in the stoichiometry and formation constant of the resulting
host‒guest complex, but it is informative of dynamic properties of the complex. These
disadvantageous and advantageous aspects will be explained. An increase in width is
correlated to a change in chemical shift in a titration in the fast exchange case. This
relation is discussed as compared with titration data obtained recently by Ana Gabriela
Arvizu-Santamaria, et al. at Universidad de Sonora: their NMR titrations of
neurotransmitters with a macrocycle of high rigidity have shown a large increase in
linewidth, which accompanies a clear change in chemical shift.
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0Δδ
Example for Line Shape and Chemical Shift
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SÍNTESIS DE NUEVOS DERIVADOS DEL ALCALOIDE
TETRANDRINA: ESTUDIOS DE COMPLEJACIÓN DE ADN Y
NUCLEÓTIDOS Y EVALUACIÓN DE SU ACTIVIDAD
ANTIPROLIFERATIVA
Viviana I. Calvillo-Paez,1* Ramón Moreno-Corral,1 Mario Leyva-Peralta,1 Juan C.
Gálvez-Ruiz,2 Rogerio Sotelo-Mundo,3 David Corona-Mtz2, Herbert Höpfl3, Karen L.
Ochoa-Lara.1*
1Departamento de Investigación en Polímeros y Materiales, Universidad de Sonora, Hermosillo, Son., 83000. 2Departamento de Cs. de la Salud, Universidad de Sonora, Campus Cajeme, Cd. Obregón, Son. 85010.
3Centro de Investigación en Alimentos y Desarrollo A. C., Hermosillo, Son., 83304. 4Centro de Investigaciones Químicas, Universidad Autónoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001,
Col. Chamilpa 62209. Cuernavaca, Morelos, México
RESUMEN
La tetrandrina es un alcaloide bisbencilisoquinolínico extraído de plantas de la familia
Menispermaceae el cual ha sido empleado como fármaco en la medicina tradicional china,
debido a que posee propiedades inmunológicas, antiinflamatorias, anestésicas y
anticancerígenas.1 Previamente, nuestro grupo de investigación reportó la síntesis de
derivados "tipo bis" de la tetrandrina con antraquinona y acridina, entre otros, los cuales
funcionan como buenos receptores de aniones.2 De estos trabajos destaca que estos
derivados presentan alta afinidad por nucleótidos y que pueden formar complejos con
ADN.2d,2e Debido a lo anterior, en este trabajo se presenta la síntesis y caracterización
espectroscópica, estructural y fisicoquímica de nuevos receptores monoalquilados (Fig. 1)
y bisalquilados. También se reportan los estudios de complejación en medio acuoso de los
receptores monoalquilados con ADN y nucleótidos trifosfato por UV/Vis y fluorescencia.
De los resultados obtenidos a la fecha destaca una mayor afinidad de los receptores por el
nucléotido GTP, así como por ADN cuya secuencia de bases se compone por G y C.
Además, se presentan los estudios de la actividad antiproliferativa en líneas celulares
cancerígenas y no tumorales de los nuevos receptores, destacándose en general una
disminución de la citotoxicidad con respecto a la tetrandrina sin derivar, así como el hecho
de que el derivado de antraceno es activo en la línea tumoral HeLa.
Figura 1. Estructura química de los derivados monoalquilados: a) de acridina b) de antraceno.
REFERENCIAS 1. Chaudharv P., Vishwanatha I.K., Biochem. Pharmacol., 91, 457-473 (2014).
2. (a) Ochoa Lara K. et al. J. Phys. Org. Chem., 14, 453-462 (2001). (b) Ochoa Lara K. et al. Org. Biomol.
Chem., 2, 12, 1712–1718 (2004). (c) Ochoa Lara K. et al. ARKIVOC, (vi), 293-306 (2005). (d) Moreno-
Corral R y Ochoa Lara K., Supramol. Chem., 20,4, 427–435 (2008). (e) Wong-Molina) A. et al. J. Biomed.
Nanotechnol., 4, 1, 52–61 (2008).
* [email protected] *[email protected]
a) b)
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DESARROLLO DE PLATAFORMAS SUPRAMOLECULARES PARA
LA LIBERACIÓN CONTROLADA DE DOXORRUBICINA
Yareli Rojas Aguirre1, Israel González-Méndez1, Kendra Sorroza-Martínez1, Josefa
Bernad-Bernad1
1Facultad de Química, Departamento de Farmacia, Universidad Nacional Autónoma de México
RESUMEN
La liberación de fármacos se refiere a un conjunto de estrategias, tecnologías, sistemas y
formulaciones para transportar un fármaco en el cuerpo, y liberarlo de manera controlada,
para que ejerza su efecto terapéutico con mayor seguridad y eficacia, en comparación con
una forma farmacéutica convencional (cápsulas, tabletas, jarabes, etc.).
La generación de materiales supramoleculares biocompatibles y biodegradables en la
micro y nanoescala ha determinado el curso del desarrollo de los sistemas de liberación de
fármacos. Bloques constructores se pueden autoensamblar por medio de interacciones
supramoleculares para dar lugar a plataformas que pueden acarrear uno o más fármacos y
liberarlos únicamente en presencia de un estímulo determinado. Sin embargo, este grado
de sofisticación requiere estudios sistemáticos y mecanísticos de las interacciones
fisicoquímicas del fármaco con la estructura molecular del acarreador y con su blanco
terapéutico de manera que se pueda entender y controlar la liberación1,2.
Bajo este contexto, este trabajo presenta la síntesis y caracterización de ciclodextrinas
conjugadas a cadenas de polietilenglicol por medio de química “click” para el desarrollo
de plataformas supramoleculares de transporte y liberación controlada del fármaco
anticancerígeno doxorrubicina (Figura 1).
Figura 1. Plataforma supramolecular de ciclodextrina para la liberación controlada de doxorrubicina
REFERENCIAS 22. Wicki, et al., J. Nanomedicine in cancer therapy: Challenges, opportunities, and clinical applications. J.
Control. Release 200, 138–157 (2015).
23. Zhang, J. & Ma, P. X. Cyclodextrin-based supramolecular systems for drug delivery: Recent progress
and future perspective. Adv. Drug Deliv. Rev. 65, 1215–1233 (2013).
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ENSAMBLE SUPRAMOLECULAR DE LAS N,N’-FENIL-BIS-
MONOTIOOXALAMIDAS TIPO PINZA
Francisco J. Martínez-Martínez1*, Eric G. Ramirez-Milanes1, Julio Hernandez-Diaz1,
Efrén V. Garcia-Baez2 e Itzia I. Padilla-Martínez2.
1Facultad de Ciencias Químicas, Universidad de Colima, México. 2Unidad Profesional Interdisciplinaria de
Biotecnología del IPN, México.
RESUMEN En los últimos años ha crecido el uso de las oxalamidas y los derivados del ácido oxálico (-NH-
CO-CO-NH) en la ingeniería de cristales y la química supramolecular como sintones para la
formación de interacciones no covalentes1, así como también en el área del diseño de fármacos por
su potencial biomimético, al semejarse a algunos sistemas proteicos2. Las oxalamidas y
tiooxalamidas son análogos isoestructurales que difieren en el tamaño y polaridad al intercambiar
uno o ambos átomos de oxígeno por azufre en uno o ambos carbonilos. Los grupos carbonilo y
tiocarbonilo se encuentran en conformación anti , la cual es estabilizada por la formación de
interacciones intramoleculares de enlace de hidrógeno NH∙∙∙X=C (X= O/S)3. Se prepararon varias
mono-tiooxolamidas con derivados alquílicos. Para el caso del compuesto N,N´-1,2-fenil-bis-
monotiooxolamida I, al orientarse los carbonilos de manera perpendicular con respecto al plano del
anillo aromático, se facilita la formación de estructuras helicoidales, al unir los dímeros por medio
de interacciones de puente de hidrógeno NH···O=C de manera intermolecular.
FIGURA 1
Figura 1. Estructura helicoidal de una monotiooxolamida generada por la unión de dímeros por medio de
puentes de hidrógeno C=O∙∙∙HN de los fragmentos amídicos.
REFERENCIAS 24. Martínez-Martínez, F. J., Padilla-Martínez, I. I., Brito, M. a., et.al.. (1998). 401-406.2.-Nowick, J. S.,
Tsai, J. H., et.al. (1999). Journal of the American Chemical Society 121, 8409-8410. 3.-
Krayushkin, M., Vorontsova, L. G., et. al. (1996). Russian Chemical Bulletin 45, 466-468.
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ANÁLISIS DE LAS INTERACCIONES NO COVALENTES EN BIS-
IMINO-ÉSTERES DE BORO, Y SU UTILIZACIÓN COMO
BLOQUES DE CONSTRUCCIÓN EN SISTEMAS
MACROCÍCLICOS.
Paola Elizabeth Sánchez Portillo1*, Victor Barba López1
1 Instituto de Investigación en Ciencias Básicas y Aplicadas, Centro de Investigaciones Químicas,
Universidad Autónoma del Estado de Morelos
RESUMEN
La química supramolecular ha sido de gran interés debido a que estudia las
interacciones no covalentes presentes en las moléculas, entre las cuales se destacan las
interacciones de enlaces de hidrógeno y las interacciones tipo π. Dichas interacciones son
responsables de diversos procesos biológicos tales como el superenrrollamiento del ADN
y el reconocimiento enzima-sustrato. Por ello es de gran importancia hacer un análisis
extensivo de las mismas para lograr un completo entendimiento y con ello utilizarlas en el
desarrollo de nuevas estructuras supramoleculares, las cuales presenten características y
propiedades únicas.
En este trabajo se llevó a cabo la síntesis de bis-imino-ésteres de boro funcionalizados
con piridina a partir de la condensación de ácidos diborónicos, amino dioles y
carboxilpiridinas.1 Dichos compuestos fueron caracterizados por técnicas
espectroscópicas y difracción de Rayos-X de monocristal. Mediante las estructuras
obtenidas por difracción de Rayos-X se realizó un análisis de la formación de las
interacciones no covalentes presentes en las moléculas, encontrándose interacciones del
tipo de enlace de hidrogeno C-H∙∙∙N y C-H∙∙∙O, e interacciones entre los grupos
aromáticos C-H∙∙∙π y π∙∙∙π, las cuales dan lugar a la formación de arreglos
supramoleculares tridimensionales. Por otro lado los bis-imino-ésteres de boro pueden ser
utilizados como bloques de construcción junto con cationes metálicos para el
autoensamble de estructuras supramoleculares de mayor complejidad tales como
polígonos y poliedros de naturaleza metal-orgánicos.2
Figura 1. Estructura de Rayos-X de monocristal de un bis-imino-éster de boro.
REFERENCIAS 25. R. Nishiyabu, Y. Kubo, T. D. James, J. S. Foseey, Chem. Commun., 2011, 47, 1124-1150.
26. T. K. Ronson, S. Zarra, S. P. Black, J. R. Nitschke, Chem. Comun., 2013, 49, 2476-2490.
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2a 2b 2c2a 2b 2c
Agua con metales pesados
Agente Coagulante-Floculante
Flóculo
ESTUDIO DE COMPUESTOS BIS(FLUOROFÓRICOS) Y SU
APLICACIÓN EN LA DETECCIÓN DE METALES PESADOS
Marisela Martínez-Quiroz*1,2, Adrián Ochoa-Terán1, Eduardo A. López-Maldonado2,
Mercedes T. Oropeza-Guzman1,2 y Georgina E. Pina Luis1
1 Centro de Graduados e Investigación en Química, Instituto Tecnológico de Tijuana, Tijuana, México. 2 Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico en Electroquímica, Tijuana, México.
RESUMEN
Las aguas residuales en la industria de semiconductores, contienen disueltos y suspendidos
metales pesados (Sn, Cr, Ni, Pb y Cu, entre otros), lo que hace necesario encontrar un
adecuado tratamiento de agua para removerlos.1 En los últimos años, varias tecnologías se
han empleado para regular la toxicidad de las aguas residuales que contienen metales
pesados y la mejora en la calidad del agua recuperada por lo que el uso de nuevos
materiales será más eficiente. Los ácidos carbamoilbenzoicos son compuestos orgánicos
que tienen una estructura aromática con un grupo carboxílico y un grupo amida, existen
reportes del uso de estos materiales en distintas áreas. Se ha reportado el estudio sobre la
formación de complejos de coordinación con iones Cu2+ y varios ligandos monotópicos
tipo ácido 2-carbamoilbenzoico.2 Mediante varios estudios, quedó demostrado que los
complejos de coordinación formados tenían una relación estequiométrica M-L de 1:2. No
hay reportes en la literatura sobre el uso de este tipo de compuestos para la detección de
metales pesados presentes en aguas residuales, y su posible aplicación en el tratamiento de
aguas residuales. El objetivo de este trabajo radica en la búsqueda de nuevos receptores
que brinden respuestas sensibles y selectivas en la mejora del tratamiento de aguas
residuales. Con este fin se planteó la síntesis de receptores tipo bis(carbamoilbenzoicos)
con aminas distintas y monitorizar la formación de los complejos así como establecer cuál
de estas presenta una mayor interacción.
REFERENCIAS
1. E.A. LÓPEZ-MALDONADO, M.T. OROPEZA-GUZMÁN, J.L. JURADO-BAIZAVALA, A. OCHOA-TERÁN J.
HAZARD. MATER. 2014, 279, 1-10.
2. V. RAVINDAR, S.J. SWAMY, S. SRIHARI, P. LINGAIAH POLYHEDRON, 1985, 4, 1511-1518.
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“EVALUACIÓN DE RECEPTORES HETERODITÓPICOS
SOPORTADOS EN FASE SÓLIDA EN EL RECONOCIMIENTO DE
SALES DIVERSAS”.
P. Jancarlo Gomez Vega,1* Ramón Moreno-Corral,1 Hisila Santacruz Ortega,1 Adrián
Ochoa Terán,2 Enrique de la Re Vega,3 Karen L. Ochoa Lara1
1Depto. de Inv. en Polímeros y Materiales, Universidad de Sonora. Rosales y Encinas s/n, Col. Centro C. P.
83000. Hermosillo, Sonora. 2Centro de Graduados e Inv., Instituto Tecnológico de Tijuana. Blvd. Industrial
s/n C. P. 22510 Tij., B. C. 3Departamento de Investigaciones Científicas y Tecnológicas de la Universidad
de Sonora. Rosales y Encinas s/n, Col. Centro C. P. 83000. Hermosillo, Sonora
RESUMEN
El reconocimiento molecular de aniones es un área de mucho interés, debido a la
importancia que tienen estas especies en muchos procesos biológicos y ambientales.1 En
este trabajo se presenta el soporte en fase sólida de receptores heteroditópicos sobre
resinas de Merrifield y Wang para el reconocimiento de sales de naturaleza diversa. La
caracterización de estos compuestos y sus precursores se realizó por técnicas tales como
IR, RMN, espectrometría de masas y fluorescencia. Posteriormente, se evaluó el
comportamiento de los receptores como posibles quimiosensores ópticos por medio de
fluorescencia y UV-Vis en lector de micro placas. Es importante mencionar que, con la
síntesis en fase sólida de los receptores, se pretende obtener ventajas como el análisis en
medios diversos y la reusabilidad de los sistemas. En conjunto, estos aspectos podrían ser
de gran impacto en el desarrollo de posibles aplicaciones de los receptores tanto desde el
punto de vista analítico como ambiental, entre otros.
WACFHX WACFHN WBDFIN MACFHN MACFHX
WACGHX WACGHN WBDGIN MACGHN MACGHX
WACFHZ WBDFIX MBDFIN MBDFIX MACFHZ
WACGHZ WBDGIX MBDGIN MBDGIX MACGHZ
Figura 1. Estructuras químicas y nomenclatura de los receptores tipo bis-urea soportados en resina de
Merrifield y Wang.
REFERENCIAS 27. Philip A. Gale. Chem. Soc. Rev., 2010, 39, 3746–3771.
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DESARROLLO DE POLÍMEROS DONADOR-ACEPTOR BASADOS
EN FLUORENO-BENZOTIADIAZOL POR REACCIÓN DE
ARILACIÓN DIRECTA
A. Ledesma Juárez*1, A. Romero-Borja3, M. Güizado-Rodríguez1, V. Barba2, M.
Rodríguez3, J. L. Maldonado3.
1Centro de Investigación en Ingeniería y Ciencias Aplicadas (CIICAp-IICBA) y 2Centro de Investigaciones
Químicas (CIQ-IICBA) de la Universidad Autónoma del Estado de Morelos (UAEM). Av. Universidad No.
1001, Col. Chamilpa, C.P. 62209, Cuernavaca, Morelos, México. 3Centro de Investigaciones en Óptica, A.C.
Loma del Bosque # 115, Col. Lomas del Campestre, C.P. 37150, León, Guanajuato, México.
RESUMEN
Tradicionalmente, la conversión directa de la energía solar en electricidad se ha logrado a
través de las celdas solares inorgánicas, basadas en el efecto fotovoltaico asociado con
uniones p-n (PVs).1 Estos dispositivos pueden ofrecer alta eficiencia de conversión de
energía (PCE), pero vienen con un elevado costo de fabricación. En los últimos años, las
celdas solares poliméricas (PSC) a base de polímeros conjugados han sido ampliamente
estudiadas por su peso ligero, bajo costo, flexibilidad mecánica, facilidad de fabricación y
capacidad de procesamiento de área grande.2, 3
La eficiencia de conversión de energía depende en gran medida del material donante
(polímero conjugado), es por ello que en este trabajo, dos conjugado polímeros PA1 y PA2
con la estructura tiofeno-fluoreno-tiofeno-benzotiadiazol se han sintetizado a través de una
reacción de arilación directa, la cual reduce el costo de la síntesis del uso de compuestos
organometálicos, tales como las reacciones a través de Suzuki y Stille. Un polímero similar
a PA2 fue sintetizado y reportado, la reacción la llevaron a cabo mediante acoplamiento de
Suzuki.4, 5, 6 La estructura molecular de estos copolímeros PA1 y PA2 se determinó por
RMN y FT-IR. La distribución del peso molecular se obtuvo por GPC (Mn = 3771 g/mol,
10411 g/mol y IPD = 2.4, 2.3) y comportamiento térmico por DSC-TGA (Tg = 89 °C, 85
°C y Td = 455 °C, 495 °C). La caracterización óptica del copolímero en solución y la
película se estudió con UV-vis: λmax = 393, 545 y 396, 558 nm en película. Sus
propiedades electrónicas se analizaron mediante voltametría cíclica: Eg = 1.87 y 1.64 eV.
Estos polímeros se evaluaron como material donante tipo-p dentro de una celda solar BHJ.
Estos dispositivos producen voltajes de circuito abierto de 0.95 V y 1 V y densidad de
corriente de corto circuito de 3.4 mA cm-2 y 6.1 mA cm-2 para generar una máxima de
conversión de energía eficiente de 1.14% y 2.33%, para PA1 y PA2, respectivamente.
REFERENCIAS 1. T. Xu, L. Yu, Materials Today, 2014, 17(1), 11.
2. S. Gunes, H. Neugebauer, N.-S. Sariciftci, Chem. Rev. 2007, 107, 1324.
3. C. Deibel, T. Strobel, V. Dyakonov, Adv. Mater. 2010, 22, 4097.
4. O. Ingañäs, F. Zhang, K. Tvingstedt, et al. Adv. Mater, 2010, 22, E100.
5. W. Li, R. Qin, Y. Zhou, et al. Polymer, 2010, 51, 3031.
6. O. Ingañäs, M. Svensson, F. Zhang, et al. Appl. Phys. A, 2004, 79, 31.
22
III Simposio Mexicano de Química Supramolecular 2016
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SÍNTESIS DE RECEPTORES BIS(UREABENZAMIDA)
EMPLEADOS EN EL RECONOCIMIENTO DE ANIONES
García-Elías, José*1; Ochoa-Terán, Adrian2; Martínez-Quiroz, Marisela2; Ochoa-Lara,
Karen3; Santacruz-Ortega, Hisila3; Anatoly K. Yatsimirsky4.
*1Unidad Académica de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Zacatecas. 2Centro de Graduados e
Investigación en Química, Instituto Tecnológico de Tijuana. 3Departamento de Investigación en Polímeros y
Materiales, Universidad de Sonora. 4Facultad de Química, Universidad Autónoma de México.
RESUMEN
La química supramolecular es un área relativamente nueva que se ha desarrollado
durante los últimos años como “la química más allá de la molécula” y se basa
principalmente en el reconocimiento molecular a través de interacciones no covalentes.
Debido a lo anterior, los compuestos orgánicos funcionalizados con urea y amida han sido
empleados en el área del reconocimiento molecular de aniones mediante la formación
cooperativa de enlaces de hidrógeno. En el presente trabajo, se realizó la síntesis de
receptores bis(ureabenzamida) con transductores de p-nitrofenilo y 2-naftilo. Una vez
purificados y caracterizados fueron evaluados en el reconocimiento molecular de aniones
diversos mediante las técnicas espectroscópicas de UV-Vis y RMN-1H, dando como
resultado la formación de complejos supramoleculares con los aniones acetato, benzoato,
dihidrógeno fosfato y fluoruro con estequiometrías y constantes de asociación diversas.
Los resultados anteriores se deben a la influencia en la posición relativa orto- y meta-
bis(ureabenzamida), la longitud de la cadena y el anión estudiado.
Figura 1. Ligandos sintetizados para el reconocimiento molecular de aniones.
REFERENCIAS 28. Jennings, A. R.; Son, D. Y. Tetrahedron 2015, 71, 3990-3999.
29. Santos, C. M. G. dos; McCabe, T.; Watson, G. W.; Kruger, P. E.; Gunnlaugsson, T. J. Org. Chem. 2008,
73, 9235-9244.
30. Bryantsev, V. S.; Hay, B. P. De Novo. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 2035-2042.
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SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN POR RMN DE 1H, 13C,119Sn, IR Y
ESPECTROMETRÍA DE MASAS DE BIS-DITIOCARBAMATOS DE
DIMETIL ESTAÑO
Arquimidez B. Tolentino Rojas (*), Miguel A. Herrera Rueda, Miller O. Aranda Benítez,
Hugo Tlahuext.
Centro de Investigaciones Químicas, Universidad Autónoma del Estado de Morelos.
RESUMEN
En el presente trabajo se presenta la síntesis y caracterización espectroscópica de las bis-
aminas1-6 en las que el fragmento separador es una combinación de grupos metileno con
anillos aromáticos. Además, se estudia el auto-ensamble de 1-6 con compuestos di-, y tri-
organoestaño. El auto-ensamble es modulado por el fragmento separador y por la posición
del átomo de nitrógeno en los fragmentos N-metilpiridilos (bis-aminas 3-6).
Figura 1. Estructura molecular de las bis-aminas secundarias 1-6
1 R1 = H X = Y = C
2 R1 = OCH3 X = Y = C
3 R1 = H X = N, Y = C
4 R1 = OCH3 X = N, Y = C
5 R1 = H X= C, Y = N
6 R1 = OCH3 X = C, Y = N
REFERENCIAS 1. CrystEngComm. 2009, 11, 2417.
2. Dalton Transactions 2008, 6624.
3. Tesis. Maestría: Rafael Uriel González Lozano
4. Tesis Lic. Miller O. Aranda Benítez.
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DESARROLLO FARMACÉUTICO DE COCRISTALES DE
RPRAZIQUANTEL
Christian Rodríguez Ruiz1*, Dea Herrera Ruiz1, María Obdulia Sánchez Guadarrama2,
Herbert Höpfl2 , Hugo Morales Rojas2 ,Helgi Jung Cook3
1Facultad de Farmacia, UAEM, Av. Universidad 1001, Chamilpa, 62209 Cuernavaca, Mor. 2Centro de
Investigaciones Químicas, UAEM, Av. Universidad 1001, Chamilpa, 62209 Cuernavaca, Mor. 3 INNN-
Facultad de Química, UNAM, Av Universidad 3000, Cd. Universitaria, Coyoacán, 04510 Ciudad de México,
D.F.
RESUMEN
Praziquantel es un antihelmíntico efectivo contra trematodos y cestodos. Se
comercializa como racemato y existe evidencia que el enantiómero R-PZQ es el eutómero
y el S-PZQ el diastómero.1 En forma racémica es polvo cristalino y tiene una solubilidad
de 0.4 mg/ml en agua. Un cocristal es un complejo molecular de dos o más componentes,
los cuáles son sólidos bajo condiciones ambientales cuando están en su forma pura. Un
método utilizado para la síntesis de cocristales es la mecanoquímica y mediante esta
técnica RS-Praziquantel forma cocristales estables con ácidos dicarboxílicos alifáticos a
través de interacciones intermoleculares por puentes de hidrógeno.2 La cocristalización de
principios activos modifica las propiedades físicas de la fase sólida, de tal manera que se
puede modificar su solubilidad, y esto podría impactar en su biodisponibilidad. La
disponibilidad de cocristales enantioméricos con R-PZQ permitiría generar terapias que
empleen solo al enantiómero asociado a la actividad terapéutica. Esto es particularmente
para la administración en niños, ya que las dosis actuales son de 600 mg. Mediante
molienda asistida con gota de disolvente se obtuvieron 4 nuevos cocristales de
RPraziquantel con ácido glutárico, ácido succínico, ácido adípico en estequiometría 1:1 y
con ácido pimélico en estequiometría 2:1. Los Cocristales obtenidos se caracterizaron por
DRX, TGA-DSC y espectroscopia de IR. La caracterización biofarmacéutica in-vitro se
llevó a cabo mediante ensayos de inhibición de la precipitación, disolución intrínseca y
disolución de polvos. El cocristal de R-PPZQ:Ácido glutárico presenta un aumento de
solubilidad 7 veces mayor que RS-PZQ∙0.5H2O 3 y 3 veces mayor que R-PZQ∙0.5H2O
durante el primer minuto con un posterior decaimiento de la misma en pruebas de
disolución de polvos.
REFERENCIAS 1. Cedillo-Cruz, A.; Aguilar, M. I.; Flores-Alamo, M.; Palomares-Alonso, F.; Jung-Cook, H., A
straightforward and efficient synthesis of praziquantel enantiomers and their 4′-hydroxy derivatives.
Tetrahedron: Asymmetry 2014, 25 (2), 133-140. 2. Espinosa-Lara, J. C.; Guzman-Villanueva, D.; Arenas-
García, J. I.; Herrera-Ruiz, D.; Rivera-Islas, J.; Román-Bravo, P.; Morales-Rojas, H.; Höpfl, H., Cocrystals
of Active Pharmaceutical Ingredients—Praziquantel in Combination with Oxalic, Malonic, Succinic, Maleic,
Fumaric, Glutaric, Adipic, And Pimelic Acids. Crystal Growth & Design 2013, 13 (1), 169-185. 3. Díaz, A.
D. Estudio del impacto del uso de polímeros en las propiedades biofarmacéuticas de sistemas cocristalinos de
praziquantel. Universidad Autónoma del Estado de México, Cuernavaca, Morelos, 2016.
AGRADECIMIENTOS: Los autores agradecen al CONACYT (CB-2013-01-221455 e INF-2015-251898),
por el financiamiento para el desarrollo de este proyecto y a CONACYT y PRODEP por las becas para CRR
y MOSG. *[email protected]
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ENSAMBLES FRET BASADOS EN PUNTOS CUÁNTICOS DE
CdTe@GSH-NANOCLUSTER DE Au@BSA COMO SENSOR DE
DOPAMINA
Doris E. Ramírez Herrera1*, Francisco Paraguay-Delgado2, Georgina E. Pina-Luis1
1Centro de Graduados e Investigación, Instituto Tecnológico de Tijuana, BC, México 2Centro de Investigación en Materiales Avanzados S. C, Departamento de Física de Materiales, Chihuahua,
Chih., México
RESUMEN
En los últimos años, el diseño de sensores nuevos basados en el proceso de
Transferencia de Energía Resonante de Förster (FRET) utilizando ensambles de puntos
cuánticos o “quantum dots” (QDs) como donadores de energía y diferentes nanopartículas
como aceptores de energía ha generado gran interés en diversos grupos de investigación.1
La mayoría de los artículos publicados en donde se utilizan QDs como donadores de
energía y nanopartículas (NPs) de Au como aceptores de energía en sistemas FRET, se
basan en un mecanismo donador-abatidor, ya que las NPs de Au son “quenchers”
eficientes de la IF de los QDs. A diferencia de las NPs, el uso de los nanoclusters (NCs) de
oro, que presentan fluorescencia y además son biocompatibles, ha sido muy poco
estudiado. Por tanto, en este trabajo se determinaron las condiciones óptimas para un
ensamble FRET eficiente (donador-aceptor) basado en QDs de CdTe/GSH y NCs de
Au/BSA (Figura 1). El sistema fue aplicado en la detección de dopamina.
El sensor fue caracterizado y presentó un límite de detección de 6.9 nM en un intervalo
lineal de 0 a 250 μM. Los estudios de competitividad demuestran que es un sensor
altamente selectivo en relaciones molares de 1:3. El método de adición estándar fue
aplicado satisfactoriamente en una muestra de orina. La concentración de dopamina fue de
1.8 μM.
Figura 1. Modelo FRET: QDs de CdTe/GSH y NCs de Au/BSA y su interacción con dopamina.
REFERENCIAS 31. Wargnier, R.; Baranov, A. V.; Maslov, V. G.; Stsiapura, V.; Artemyev, M.; Pluot, M.; Sukhanova, A.;
Nabiev, I. Nano Lett. 2004, 4, 451-457.
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