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2 SEMESTRE 2015
Tcnico en anlisis qumico
Docente: Pablo Perez Villalobos
Qumica Analtica
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ETAPAS DEL PROCESO QUMICO ANALTICO
QumicoAnaltico ClienteDefinir el problema
Seleccionar el(los) mtodo(s)
apropiados
Tcnicasanalticas
Mtodos deanlisis
Describir la muestra lainformacin deseada y losmtodos apropiados
PRINCIPIOSQUMICO
FSICOS
PROPIEDADES
QUMICAS
Obtener y almacenarla muestra
Realizar las medicionesrequeridas
Comparar los resultados
con patrones
Tratar previamente lamuestra
Muestreo
Aplicacinmtodo demedicin
Material deReferencia
Certificado (CRM)
Obtener la informacinprimaria de la muestra
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PRINCIPIO
SQUMICO
FSICOS
PROPIEDADESQUMICAS
ETAPAS DEL PROCESO QUMICO ANALTICO
Tratar los datos y
convertirlos eninformacin til yconfiable
Aplicar los mtodosEstadsticosnecesarios
Presentar los resultadosen forma comprensible
para el analtico
Puede ser necmodificar alguprocedimientorepetir algunos
para obtener linformacin de
Presentar losresultados al cliente
La informacin se transformaen conocimiento til
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CARACTERSTICAS ANLITICAS O
FIGURAS DE MRITO
Una figura de mrito es un NMERO, derivado demedidas, que es usado para evaluar un instrumento ometodologa analtica
El NMERO corresponde a un criterio que puede ser us
para evaluar la PERFORMANCE de un mtinstrumental.
Estos valores permiten decidir si un mtodo tienecapacidad para resolver un problema analtico dado.
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EVALUACION CIFRAS DE MERITO
EXACTITUD
PRECISIN
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EXACTITUD
Concordancia entre el valor experimental yun valor aceptado como verdadero
ERROR SISTEMATICO O DETERMINADOSe originan por fallas en diseo de experimentos o los equipos. Se reproduce sistemticamente, puedecorregirse
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Cholesterolhuman serum
(frozen)
SRM 1951bCholesterol inFrozen Human
Serum
NISTUSA
Creatinine human serum BCR 553 IRMMBelgiu
Potasium human serum JCCRM Japan
Thorium HumanUrine
SRM 909 b
Human Urine
NISTUSA
Materiales de referencia
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METODOLOGIAS DE REFERENCIA
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ESTUDIOS DE RECUPERACION
MUESTRASINTETICA O
NATURAL CON UNBAJO CONTENIDO
DE ANALITO
CONTAMINACION
ARTIFICIAL CONCONCENTRACION
CONOCIDA
ANALISIS DE MUESTRA
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ANALISIS DE MUESTRACONTAMINADA
CONCENTRACION DEMUESTRA CONTAMINADA CONCENTRACION DEMUESTRA ORIGINAL
CONCENTRACIONRECUPERADA
EXACTITUD
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SESGO
MEDIDA DE UN ERROR SISTEMTICO O DETERMINAD
SE EXPRESA EN TRMINOS DE ERROR
BIAS = Vexp - valor verdadero
El sesgo tiene una magnitud y signo definido
Tpicas fuentes de error:
Instrumentales, personales, del mtodo
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QUIEN ENTREGA RESULTADOS
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LA COMPARACION DE VALORESOBTENIDOS ENTRE LABORATORIOS
NO ES UN INDICATIVO DE EXACTITUD
1,42% 1,55%
QUIEN ENTREGA RESULTADOSEXACTOS?
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PRECISION
ERROR ALEATORIO O INDETERMINADO
Se origina por efectos incontrolados, sonvariables en cada medida. Siempre estnpresentes y no pueden corregirse.
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PROCESO
DE MEDICIN
INFINITAS MEDIDAS
F
recuencia
X (valo
2
2
1=y
x
e
Distribucin normal ogaussiana
En la realidad es imposible tener un nmero infinito de med
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Rplicas Valores (Xi-Promedio)2
1 19,4 0,1
2 19,5 0,13 19,6 0,0
4 19,8 0,0
5 20,1 0,1
6 20,3 0,3
Promedio Suma
19,8 0,6
Desviacin Estndar (SD) 0,35
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Rplicas Valores 1 Valores 2 Valores
1 19,4 18,7 19,5
2 19,5 19,0 19,8
3 19,6 19,6 20,0
4 19,8 19,8 19,8
5 20,1 20,6 19,7
6 20,3 21,0 19,9
Promedio 19,8 19,8 19,8
Desviacin Estndar 0,35 0,89 0,17
PRECISION EN MATERIAL DE VIDRIO
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PRECISION EN MATERIAL DE VIDRIO
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PRECISION DE ANALISTAS
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PRECISION DE ANALISTAS
PROPAGACION DE INCERTEZAS
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2222
...... CBATOTAL SSSSS
PROPAGACION DE INCERTEZAS
222 ......CBATOTAL SSSSS
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di i d l d
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REPETIBILIDAD: dispersin de resultados(seal) obtenidos por:
- una misma persona- a la misma alicuota de mue- en la determinacin del mi
analito- usando el mismo equipami
e instrumentacin
En corto intervalo de tiempo
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VARIACIN DEL CV EN FUNCIN DE LA
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CONCENTRACIN
trompeta Horwitz
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EXACTITUD versus PRECISIN
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ERROR TOTAL = +ERRORESSISTEMTICOSERRORES
ALEATORIOS
CORREGIBLESY EVITABLES
INEVITABLESDESCONOCIDOS
NO SE PUEDEN CORREG
INSTRUMENTALESDE MTODO
PERSONALES
CARACTERISTICAS DE RESULTADOS
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ANALITICOS
Error ALEATORIO Error Sistemtic
ILUSTRACIN DEL ERROR TOTA
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ILUSTRACIN DEL ERROR TOTA
MUESTRAANALTICA
ERRORDEL
ANLISIS
DATOS ANALT(Informacin
RESULTADOSANALTICOS
ERROR DELPROCESAMIENTO DE
DATOS Y
INTERPRETACIN
LOTE(Poblacin)
MUESTRA DELLABORATRIO
ERROR DELMUESTREO
ERROR DE LAPREPARACIN DE
LA MUESTRA
ERROR TOTAL
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INFLUENCIA EN LOS RESULTADOSENTREGADOS
valor promedio intervalo de confianza
(funcin de la desviacin estndar, a un
nivel de confianza especificado, para unnmero dado de determinaciones, (n = 10replicas). El nivel de confianza habitual esde 95%.
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INFLUENCIA EN LOS RESULTADOS
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ENTREGADOS
2,04,1 NO COMPRENDER LO QUE ES LAPRECISION LLEVA A DISCUSIONES
ESTERILES
%4,1
POR QU NOS REPORTARON 1,3% AL
DIA SIGUIENTE PARA LA MISMAMUESTRA?
ESTADISTICAMENTE 1,4 ESIGUAL A 1,3 PARA ESTE
EJEMPLO
DESVIACIN ESTANDAR Y LMITE DECONFIANZA
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CONFIANZA
Desviacin estndar y probabilidad
El test estadstico t de Student se usa para expres
intervalos de confianza y comparar los resultados ddistintas experiencias
Intervalo de confianza
(valor de t para n-1 grados de libertad)
N
stXValor
)(
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Ejemplo : Clculo Desviacin promedio
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n
xx
d i
i
)(
5
02.68.588.58.521.68.579.58.523.5 2222 d
nMord 3.02.025.0 5
nMornMRspuesta 2.08.52.08.5: 52
Concentracin de Cu 5.23,5.79, 6.21, 5.88,
6.02 nM
Xm = 5.826 nM 5.83nM
Ejemplo : Calculo Desviacin promediorelativa
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Utilizando datos previos,
RSD = (0. 25/5.82) 100 = 4.2 or 4%
RSD = (0. 25/5.82) 1000 = 42 ppt
4.2x 101 or 4 x 101 ppt (0/00)
)(1000
)(100
pptcomox
dRSD
porcentajecomox
dRSD
relativa
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Comparacin de valor MEDIO CON UN VALORACEPTADO COMO VERDADERO
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Si t calculado < t tabulado
(para n-1 grados de libertad, a un nivel de confianza de los resultados son
ESTADSTICAMENTE SIMILARES
N
stX
)verdaderocomoAceptado(
s
NXtcalculado
Usted tiene un material de referencia certificado que contiene 3.19% de azufreUtilizando una metodologa analtica usted determina un contenido de 3,29; 3,23.30; y 3,23 de azufre: Estn de acuerdo estos resultados con el valor acepta
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3 30; y 3, 3 de a u e st de acue do estos esu tados co e a o aceptacomo verdadero al 95% de confianza?
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PARA QUE ES UTIL ESTO?
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SI QUEREMOS VALIDAR UNA METODOLOGIA
ANALISIS DE LA EXACTITUD DE UN METODO
FABRICACION DE MUESTRAS CIEGAS PARACONTROLAR LA EXACTITUD DE UNA METODOLO
CONTROL DE CALIDAD
CARTA DE CONTROL DEEXACTITUD
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EXACTITUD
CONOCIENDO Y SU DESVIACION
ESTANDAR
2
23
3
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Por lo tanto
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Se calcula el nuevo valor promedio y desviacinestandar, sin considerar el valor excludo.
Valor promedio = 10.04
SD 0.47 mg/L
RESULTADO 10,0 0,5 mg/L
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EXACTITUDREPRESENTATIVIDAD
GRUPO 1PROPIEDADFUNDAMENT
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SENSIBILIDAD
SELECTIVIDAD
PRECISIN
MUESTREOPRONTITUD
COSTOPERSONAL
SEGU-RIDAD
PROPIEDADESANALTICAS
FUNDAMENT
GRUPO 2
PROPIEDADESBSICAS
GRUPO 3PROPIEDADES
ACCESORIAS
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Aplicariamos test q?
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