Las enzimas alteran las velocidades de reacción pero NO los equilibrios ni la espontaneidad de las reacciones.
DISMINUYEN LA ENERGÍA DE ACTIVACION
MECANISMO ENZIMATICO
AUMENTA EL Km, PORQUE DISMINUYE AFINIDAD. LA Vmax NO CAMBIA
EL Km NO CAMBIA, LA VMAX DISMINUYE
BIOENERGETICA
Reacciones acopladas
1. Intermediario en común 2. Una exergonica y otra endergonica 3. Reccion global exergonica
El ΔG° NO PREDICE LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES!!
METABOLISMO
Ciclo de
Krebs
Fermentación homoláctica
G6P
Descarboxilación
Oxidativa
del Piruvato
Vías catabólicas
Estimuladas por falta de energía:
NAD+, ADP, AMP, hipoglicemia, estrés
Hormonas: Adrenalina Glucagón (excepto glucolisis)
Inhibidas por exceso de energia:
NADH, ATP, Hipeglicemia
Hormonas: Insulina (excepto glucolisis)
Integración metabólica de los carbohidratos Vías anabolicas
Estimuladas por exceso de energía:
NADH, ATP, Hipeglicemia
Hormonas: Insulina (excepto glucolisis)
Inhibidas por falta de energía:
NAD+, ADP, AMP, hipoglicemia, estrés
Hormonas: Glucagón (excepto glucolisis)
Control alosterico y hormonal del
Metabolismo de los carbohidratos en
HIGADO Via de las pentosas
G6PDH
Inhibe: NAD(P)H Estimula: NAD, Insulina
Glucolisis HK Glucoquinasa: Inhiben: glucosa, F-6P PFK-1 Inhiben: ATP, Citrato, Glucagon Estimulan: AMP, ADP, F2,6BP, Insulina PK:
Inhiben: ATP, Alanina, Acetil-CoA, Ác. grasos de cadena larga, Glucagon Estimulan: F1,6DP
G6PDH HK
PFK-1
PK PC
GlucoNEOgenesis PC: Estimula: acetil-CoA F1,6BPasa: Inhiben: AMP, F2,6BP, Insulina Estimula: ATP, Citrato, Glucagon G6Pasa:
Estimula: Glucagon
F2,6B
Activa PFK-1
Inhibe FBPasa1
F1,6Bpasa
G6Bpasa
Ciclo de Cori
Precursores gluconeogenicos
Lactato Glicerol
Aminoácidos: ALA->piruvato
ASP-> oxalacetato Sustratos gluconeogenicos
Piruvato Oxaloacetato
Los C de los Ag NO son gluconeogenicos
Primer rodeo de la
gluconeogenesis
Principal reaccion anaplerotica
Adrenalina, Glucagon���� fosforilan
Insulina����desfosforila
CK
Complejo de la piruvato deshidrogenasa
Cadena
Transportadora
de electrones
Fosforilacion
oxidativa
3 NADH
1 FADH2
1 ATP
Via Anfibolica
Citrato:
• Indicador de alta energia.
• Precursor de AG
• Inhibidor de glucolisis (PFK-1).
• Impulsa Gluconeogenesis (F1,6BP).
Oxaloacetato:
• Limitante del flujo del ciclo.
• Sustrato de la gluconeogenesis.
• Piruvato Carboxilasa, principal
reaccion anaplerotica. Estimulada
por Acetil-CoA,
NADH����10 H+, FADH2���� 6H+, ATP 4 H+,
NADH: 2,5 ATP, FADH2: 1,5 ATP
Lanzadera de la Glicerol Fosfato Deshidrogenasa
cerebro y musculo
El NADH de la glucolisis
ingresa a la mitocondria a
nivel del FADH2, por lo
tanto rinde 1,5 ATP
Lanzadera Aspartato-
Malato
Corazon Higado Rinon
El NADH de la glucolisis
ingresa a la mitocondria a
nivel del NADH, por lo
tanto rinde 2,5 ATP
Regulacion de la Fosforilacion oxidativa
Consumo de O2 → disponibilidad de ADP
Estatus energético: [ATP ] [ADP] [Pi]
La síntesis de ATP depende de la cadena de transporte de electrones
El funcionamiento de la cadena de transporte de electrones
depende de la síntesis de ATP
Tiempo
O2 con
sumido
ATP sintetiza
do
ADP + Pi
Succinato
CN-
Acoplamiento de la transferencia electrónica con la síntesis de ATP
O2 con
sumido
Tiempo
ATP sintetiza
do
Succinato
ADP +Pi
Venturicina u Oligomicina
DNP
insecticida
Antibiotico
Amital (barbitúrico)
Oligomicina, antibiótico
Diciclohexilcarbodiimida
(DCCD),
Agentes desacopladores
2,4 dinitrofenol (DNP), carbonilcianuro-p-trifluorometoxi-hidrazona (FCCP)
carbonilcianuro-m-clorofenilhidrazona (CCCP)
1. Las siguientes reacciones de óxido-reducción ocurren en el complejo I de la cadena transportadora de e-:
A. NADH + H+ + E-FMN � NAD+ + E-FMNH2
B. E-FMNH2 + 2Fe3+ � E-FMN + 2Fe2+ + 2H+
C. 2Fe2+ + 2H+ + Q � 2Fe3+ + QH2
Siendo “E” la enzima:
I. determine la reacción global
II. identifique el donador y el aceptor electrónico, el par redox conjugado, el agente reductor y el agente oxidante para las reacciones A, B y C.
2. En términos generales la transferencia de e- desde el complejo III al IV (mediada por el Citocromo C) es la siguiente:
Citocromo C1� Citocromo C� grupo hemo a � grupo hemo a3 � O2
I. Identifique que grupos prostéticos se encuentran formando parte de los complejos III y IV respectivamente.
II. Teniendo en cuenta que el CN- inhibe la transferencia de e- al O2, la Antimicina A inhibe la transferencia de e- al Citocromo C1 y la Rotenona inhibe la transferencia de e- a la Q: prediga el grado de oxidación de la Q y los citocromos C1, C, a y a3, en las siguientes situaciones:
A. Altas concentraciones de NADH y O2 pero con adición de CN-
B. Altas concentraciones de NADH pero con O2 agotado
C. Suministro de abundante O2 pero NADH agotado
D. Suministro de abundante Succinato y O2
E. Altas concentraciones de NADH y O2 pero con adición de Antimicina A
F. Altas concentraciones de NADH y O2 pero con adición de Rotenona
G. Altas concentraciones de Succinato y O2 pero con adición de Rotenona
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