PROBLEMAS DE DISOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 1.- Una disolución acuosa de ácido nítrico concentrado contiene 68,1% en peso de dicho ácido y su densidad es de 1,405 g/cc a 20 ºC. Calcular: a) las fracciones molares del ácido y del agua en la disolución b) la molalidad del
ácido c) la molaridad del ácido en la disolución a esa temperatura
SOLUCIÓN a) Cálculo de la fracción molar de ambos componentes
Por definición : OHHNO
OHOH
OHHNO
HNOHNO nn
nXy
nnn
X23
2
2
23
3
3 +=
+=
Siendo 33HNOdemolesdenúmeronHNO = y OdeHmolesdenúmeron OH 22
=
Si el PM (HNO3) = 63 g/mol y el PM (H2O) = 18 g/mol el número de moles de cada especie en 100 g de disolución será:
33 081,1
/631,68
1,6863)(1
3
3 HNOdemolesmolggn
gn
gHNOmol
HNOHNO =
/
/=⇒
=
OHdemolesmolg
gng
ngOHmol
OHOH
22 772,1
/18)1,68100(
)1,68100(18)(1
2
2 =/
/−=⇒
−=
Aplicando las ecuaciones de las fracciones molares de ambos componentes:
379,0772,1081,1
081,1
23
3
3=
+=
+=
OHHNO
HNOHNO nn
nX
621,0379,011
621,0772,1081,1
772,1
223
23
2
2
=−=⇒=+
=+
=+
=
OHOHHNO
OHHNO
OHOH
XXXcomobiéno
nn
nX
Respuesta: 621,0
379,0
2
3
=
=
OH
HNO
X
X
b) Cálculo de la molalidad del ácido
Por definición: )( 2
3
OHdisolventedekgmolesn
m HNO=
Aplicando la ecuación a 100 g de disolución podremos utilizar el número de moles de ácido calculado en el apartado a), de forma que:
kgmolOHkg
HNOmolesm 887,33
)0681,0100,0()(081,1
2
3 =−
=
Respuesta: m = 33,887 mol/kg
c) Cálculo de la molaridad del ácido:
Por definición: )(
3
LdisolucióndeVolumenmolesn
M HNO=
Tomado como referencia 100 g de disolución y teniendo en cuenta la densidad podremos calcular el volumen de la disolución a 20 ºC.
ccccggdisolucióndeVolumen
gdisolucióndeVolumen
gdisolucíóncc 17,71
/405,1100
100405,11
=/
/=⇒=
LmLL
ccmLcc 3
3 10.17,71101
11.17,71 −=⋅
Una vez conocido el volumen de la disolución en litros se substituye en la ecuación de la molaridad, utilizando el dato de números de moles calculado en el apartado a).
LmolL
molesM 188,1510.17,71
081,13 ==−
Respuesta: M = 15,188 mol/L
2.- Un frasco de ácido sulfúrico comercial (disolución acuosa concentrada) contiene 96% en peso de ácido y su densidad es de 1,836 g/mL a 25 ºC. Calcular el volumen de dicho ácido comercial necesario para preparar:
a) 500 mL de una disolución 0,5 M b) 500 mL de una disolución al 10 g/L.
SOLUCIÓN a) Según la definición de la molaridad:
molesLMnLmolesn
M SOHSOH 250,0500,05,0500,0
5,042
42 =×=⇒=
Según este resultado es necesarios extraer del frasco la cantidad necesaria de disolución de forma que contenga estos 0,250 moles. Si la masa molar del H2SO4 = 98 g/mol
Se necesitan: 425,2498250,0 SOHdegmolgmoles =×
Como la disolución contiene 96% en peso de ácido y su densidad es 1,836 g/mL
disolucióndemLg
disoluciónmLSOHg
disolucióngSOHg 90,13836,1
196
1005,2442
42 =××
Respuesta: Volumen = 13,90 mL b) Para preparar 500 mL de una disolución con una concentración del ácido de 10 g/L
gxLgx
Lg
SOHSOH 55,010500,0
1042
42 =×=⇒=
El volumen de disolución que es necesario extraer del frasco para que contenga los 5 g de ácido que se necesitan.
mLdisolucióngdisoluciónmL
SOHgdisolucióngSOHg 84,2
836,11
961005
4242 =××
Respuesta: Volumen = 2,84 mL 3.- Hallar las masas de agua y de sulfato de cobre (II) pentahidratado necesarias para preparar 1 litro de disolución que contiene 8% en peso de sal anhidra. La densidad es 1,084 g/mL.
SOLUCIÓN Hay sales como el sulfato de cobre (II) que poseen la capacidad de retener moléculas de agua que forman parte del cristal sólido, se denomina agua de cristalización y es necesario tenerla en cuenta en la fórmula y en el cálculo del peso molecular de la denominada sal hidratada.
En este caso la fórmula de la sal pentahidratada sería: CuSO4.5H2O Cuando la sal se disuelve se deshace el edificio cristalino y el agua de cristalización pasa a engrosar las moléculas de disolvente. La sal sin agua de hidratación se denomina anhidra.
Para preparar 1 litro de disolución con 8% en peso de CuSO4 y densidad 1,084 g/mL.
anhidrasalgdisoluciónganhidrasalg
ccg
LccL 72,86
1008
1084,1
110001 =×××
Es necesario determinar la cantidad de sal pentahidratada que debemos pesar para que contenga los 86,72 g de sal anhidra necesarios. Podremos determinar por ejemplo el % en peso de sal anhidra que contiene la sal hidratada:
La masa molar de la sal hidratada CuSO4.5H20 =159,54 + 90(agua)=249,54
%88,631005.54,249
4,159)(%
24
44 =×=
OHCuSOgCuSOgCuSOw
Por cada 100 g de sal hidratada que pesemos sólo 63,88 g son de sal anhidra el resto es el agua. Por tanto, si se necesitan 86,72 g de sal anhidra tendremos que pesar:
hidratadasaldegCuSOg
OHCuSOgCuSOg 75,13588,63
5.10072,86
4
244 =×
Para determinar la cantidad de agua que debemos añadir para preparar 1 litro de disolución, es necesario utilizar la densidad para conocer lo que pesa.
disolucióndegmLg
LmLL 1084
1084,1
110001 =××
1084 g disolución – 135,75 g sal hidratada = 948,25 g de agua
Respuesta: 135,75 de sal hidratada y 948,25 g de agua 4.- El anticongelante es utilizado en motores de combustión interna y muchas otras aplicaciones de transferencia de calor, tales como los enfriadores y calentadores de agua. El propósito del anticongelante es evitar que una caja rígida sufra estrés físico y defor-
mación catastrófica debido a la expansión que se produce cuando el agua se convierte en hielo. La mayoría de anticongelantes son compuestos químicos que se añaden al agua para reducir el punto de congelación de la mezcla por debajo de la temperatura más baja a la que probablemente el sistema puede ser expuesto. En climas cálidos, estos compuestos no sólo producen una disminución en el punto de congelación en el invierno cuando se mezcla con agua, sino que aumentan la temperatura de ebullición del agua. Estas sustancias se refiere correctamente como tanto anticongelante y "antiebullición" cuando se usa para ambas propiedades. Uno de los compuestos químicos más utilizados para esta función es el propilenglicol (1,2-propanodiol). Calcular que volumen de propilenglicol se necesitará añadir por litro de agua para preparar un anticongelante que permanezca líquido hasta una temperatu-ra de -10 ºC. ¿A que temperatura empezará a hervir el agua del anticongelante prepa-rado? DATOS: densidad del propilen glicol = 1,0361 g/mL; Kc del agua = 1,86 ºC/molal; Keb = 0,51 ºC/molal. Pat (C) = 12 ; Pat (O) = 16
SOLUCIÓN Suponiendo que la disolución anticongelante que vamos a preparar presenta un comportamiento ideal, las expresiones del descenso en el punto de congelación (crioscópico) y del aumento en la temperatura de ebullición son:
Descenso crioscópico: mKT cc ×=Δ− Aumento ebulloscópico: mKT ebeb ×=Δ
Siendo Kc y Kb constantes características del disolvente (agua en este caso) y m la concen-tración molal del aditivo en el agua. Teniendo en cuenta que la temperatura de congelación normal del agua es 0 ºC, si se desea que ésta no congele hasta –10 ºC, el descenso crioscópìco debe ser 10 ºC. Si se aplica en la ecuación correspondiente:
molalmmmolalCC 376,5º86,1º10 =⇒×=
Este resultado indica que será necesario añadir 5,376 moles de propilenglicol por kg de agua. La masa molar del propilenglicol CH3CHOHCH2OH es 76 g/mol
ccOHLOHkg
icolpropilenglgicolpropilenglmL
icolpropilenglmolicolpropilenglg
OHkgicolpropilenglmoles 34,394
11
0361,11
176376,5
2
2
2
=×××
Para calcular la temperatura de ebullición de este anticongelante:
CmolalmolalCTeb º74,2376,5º51,0 =×=Δ
Si la temperatura de ebullición normal del agua es 100 ºC, quiere decir que la temperatura de ebullición del anticongelante preparado será:
CTT ebeb º74,10210074,2 =⇒−=
Respuestas: 394,34 mL de propilenglicol y la Teb = 102,74ºC 5.- Los hematíes de la sangre a la temperatura corporal de 37 ºC son isotónicos con una disolución al 0,91% de cloruro de sodio cuya densidad es 1 g/mL. El grado de disocia-ción aparente del cloruro de sodio es del 90%. Hallar: a) La presión osmótica de la sangre b) La temperatura de congelación
c) El volumen de agua que hay que añadir a 100 g de la primera disolución para que la presión osmótica sea 5 atm.
SOLUCIÓN a) Si los hematíes de la sangre son isotónicos con la disolución del enunciado indica que ambas tienen la misma presión osmótica. Para calcular la presión osmótica de la disolución diluida de NaCl puede utilizarse la ecuación: TRM ××=π Siendo R la constante de los gases. T la temperatura en Kelvin y M la concentración molar de las especies en la disolución. En primer lugar calcularemos la concentración de NaCl que hemos adicionado considerando 1 litro de disolución ó 1 kg de disolución (densidad es 1kg/L) y que la masa molar del NaCl es 58,5 g/mol
Lmolg
NaClg
disoluciónLNaClmolesM
1/5,58
1,9== =0,1555 molar
En el caso de los electrolitos como el NaCl se produce una disociación en iones, lo cual pro-duce un aumento en el número de partículas disueltas. Lo que influye sobre las propiedades coligativas debido a que éstas dependen de la cantidad de partículas disueltas no de su naturaleza. Cada electrolito se caracteriza por un grado de disociación, que indica el % de la especie que se encuentra disociada. En este caso nos indican que el NaCl está disociado en un 90%. El equilibrio de disociación se expresa mediante una ecuación química:
NaCl(a.c) ↔ Na+ + Cl- Inicialmente M 0 0 Al final M(1-α) αM αM Donde α es el grado de disociación expresado en tanto por uno. En este caso α = 0,90 por tanto al final en 1 litro de la disolución habrá: 0,1555 (1-0,90) moles de NaCl sin disociar 0,1555.0,90 moles de Na+ 0,1555.0,90 moles de Cl-
En total en la disolución hay 0,1555(1-0,90+0,90+0,90) = 0,1555.i = 0,295 moles/L La presión osmótica de la disolución que es isotónica con la sangre es:
( ) atmKKmolLatm
Lmoles 5,737273082,0295,0 =+×
×
××=π
a) Respuesta: presión osmótica de la sangre= 7,5 atm
b) La temperatura de congelación es también una propiedad que depende del número de partículas disueltas luego es necesario también tener en cuenta la disociación.
imKT cc .×=Δ− Con los datos del enunciado calculamos la molalidad de la disolución de NaCl.
molalaguakg
molgg
aguakgNaClmolesm 157,0
10).1,91000(5,58
1,9. 3 =
−==
−
Teniendo en cuenta el grado de disociación m.i = 0,157 (1+0,90) = 0,208 molal y tomando el dato de la constante Kc = 1,85ªC/molal
CmolalmolalCTc º55,0208,0º85,1 =×=Δ−
Considerando que la temperatura de congelación normal del agua es 0ºC, esta disolución congelará a Tc = -0,55 ºC.
b) Respuesta: Tc = -0,55ºC
c) Para disminuir la presión osmótica a 5 atm será necesario disminuir la molaridad adi-cionando disolvente (agua)
LmolK
KmolLatmMatm 197,0)37273(082,0´5 =+×⎟⎠
⎞⎜⎝
⎛×
××=
En 100 g (0,1 litros) de la disolución inicial había:
ndisociaciólaadebidototalesmolesNaClgNaClmolNaClg 0295,0)90,01(
5,58191,0 =+××
Para que la disolución sea 0,197 molar será necesario añadir un volumen x de agua:
mLLxLx
molesmolar 50050,0)1,0(
0295,0197,0 ==⇒+
=
c) Respuesta: 50 mL de agua 6.- Suponiendo que se cumple la Ley de Raoult, explicar que variaciones sufre la presión de vapor del agua si se disuelven 43,68 g de azúcar, C12H22O11, en 245,0 mL de agua a 25 ºC. A esta temperatura la densidad del agua es 0,9971 g/mL y su presión de vapor es 23,756 Torr (mm Hg). El azúcar no se evapora ni se disocia en agua.
SOLUCIÓN La Ley de Raoult se cumple en disoluciones ideales. Por tanto considerando que se trata de una disolución ideal se cumple: Svv Xpp ×=Δ− 0 Lo que indica que la presión de vapor del H2O disminuye proporcionalmente a la cantidad de soluto disuelto, expresado en fracción molar. Esto quiere decir que a una determinada tem-peratura el agua se evapora menos si contiene un soluto disuelto que cuando es agua sola. De forma que el agua en presencia de un soluto, disminuye su presión de vapor, disminuye su temperatura de congelación y aumenta su temperatura de ebullición, aumenta su presión osmótica. En primer lugar calcularemos la fracción molar del azúcar en la disolución, siendo la masa molar del C12H22O11 = 342 g/mol y la del H2O = 18 g/mol
La masa de agua es: gmLgmL 29,2449971,00,245 =×
310.34,9572,13128,0
128,0
1829,244
34268,43
34268,43
−=+
=+
=molmol
mol
molgg
molgg
molgg
X S
Sustituyendo en la Ley de Raoult: HgmmHgmmpv 222,010.34,9756,23 3 =×=Δ− −
La presión de vapor del agua habrá disminuido desde 23,756 Torr hasta 23,534 Torr
Respuesta: desde 23,756 Torr hasta 23,534 Torr
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