Acetato de vinilo: una guía para el manejo

y la seguridad

March 2005

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Este documento representa una traducción al español de las secciones principales de la Guía para el manejo seguro de acetato de vinilo que escribió originalmente en inglés el Consejo del

Acetato de Vinilo. Esta versión en español tiene la intención de describir las prácticas de manejo seguro relevantes al acetato de vinilo y no pretende reflejar requisitos reguladores

específicos ni otra información específica a la geografía.

ÍNDICE PREFACIO RECONOCIMIENTOS I. CARACTERÍSTICAS DEL ACETATO DE VINILO A. Propiedades peligrosas II. CAPACITACIÓN Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO A. Higiene industrial 1. Límites de exposición ocupacional 2. Clasificaciones de cáncer B. Equipo protector personal

1. Disponibilidad y uso del equipo protector 2. Ropa protectora 3. Protección para los pies 4. Protección para los ojos 5. Protección respiratoria 6. Protección para la cabeza

III. MANEJO SEGURO DEL ACETATO DE VINILO A. Análisis de riesgos B. Planificación para emergencias C. Informes de emisión al medio ambiente IV. CONTROL DE EMERGENCIAS

A. Incendios y explosiones 1. Prevención de incendios

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2. Extinción de incendios B. Control de derrames C. Tratamiento de primeros auxilios D. Polimerización descontrolada

V. TRANSPORTE A GRANEL A. Clasificaciones de embarque B. Descarga de embarques a granel de vagones y camiones C. Embarque de recipientes dañados durante el transporte D. Control de vapores y desecho de residuos 1. Control de la contaminación del aire 2. Descarga en aguas navegables 3. Desecho de residuos E. Descarga a tanques de almacenamiento 1. Control de venteos de los tanques de almacenamiento 2. Mangueras F. Limpieza y reparación de los tanques y el equipo 1. Preparación del personal 2. Preparación de los tanques y el equipo REFERENCIAS APÉNDICES

APÉNDICE I Diseño del almacenamiento a granel ANEXOS

ANEXO A Siglas y abreviaturas que se usan en la guía

ANEXO B Resumen de la información de peligros y manejo

ANEXO C Propiedades generales del acetato de vinilo

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PREFACIO El acetato de vinilo es una sustancia química de alto volumen y es un ingrediente esencial en la fabricación de muchos productos industriales y de consumo. Cuando se maneja correctamente, el acetato de vinilo puede almacenarse, transportarse y manejarse con seguridad. Sin embargo, si no se controla correctamente el acetato de vinilo, puede presentar un peligro grave de incendio y ser un riesgo grave para la salud, requiriendo atención médica de inmediato si los trabajadores son expuestos a altas concentraciones. El Consejo del Acetato de Vinilo (Vinyl Acetate Council, VAC) ha desarrollado esta Guía para el manejo seguro con el objeto de promover el uso seguro y responsable del acetato de vinilo. La información contenida en esta guía se desarrolló de acuerdo con los procedimientos recomendados por los miembros de VAC y refleja las mejores prácticas para el manejo, el almacenamiento y el transporte seguros del acetato de vinilo. Esta guía sustituye la edición de 1994 titulada “Acetato de vinilo: una guía para el manejo y la seguridad” (Vinyl Acetate: A Guide To Safety and Handling). El VAC incluirá notificaciones actualizadas de esta guía en su sitio web www.vinylacetate.org. La guía fue creada específicamente para los trabajadores correctamente capacitados y que tengan que exponerse al acetato de vinilo, así como para profesionales de la seguridad y la salud, incluyendo personas responsables de la seguridad de las plantas. SIEMPRE CONSULTE AL PROVEEDOR PARA OBTENER UNA HOJA DE DATOS DE SEGURIDAD, LA ETIQUETA DEL PRODUCTO Y OTRAS INSTRUCCIONES PARA EL MANEJO SEGURO DE ACUERDO A LAS RECOMENDACIONES MÁS RECIENTES. Estos documentos deben consultarse antes de manejar el acetato de vinilo. Además, existen numerosos reglamentos federales, estatales y locales que necesitan acatarse. La guía comienza con una descripción general de las propiedades del acetato de vinilo incluyendo sus peligros. En las secciones II, III y IV se incluye información cotidiana funcional sobre cómo minimizar la exposición, proteger contra escapes, accidentes, derrames y cómo responder en caso de accidentes. La sección V presenta información relevante al transporte a granel del acetato de vinilo incluyendo asuntos relacionados con la descarga de vagones cisterna y tanques de almacenamiento. El Apéndice I proporciona información para el uso en el diseño de instalaciones y operaciones a fin de reducir la probabilidad de una exposición excesiva, escape o derrame. La guía también contiene varios anexos incluyendo una lista de los acrónimos y las abreviaturas (Anexo A), una descripción de la información de peligros y del manejo (Anexo B) y una tabla de propiedades generales (Anexo C).

No se ofrece ninguna garantía, expresa ni implícita, con respecto a ninguna parte ni a todo el contenido de este documento y ni VAC ni sus miembros asumen ninguna responsabilidad legal. Aunque VAC cree que la información contenida en esta guía es actual y precisa, no tiene la intención de ser una declaración de requisitos legales. Es responsabilidad de todas las personas que manejan el acetato de vinilo respetar los derechos de propiedad y observar todas las leyes existentes. Consulte con un consejo legal y/o con las autoridades gubernamentales correspondientes para garantizar que se acaten las leyes y los reglamentos locales, regionales, nacionales e internacionales. Los comentarios o las preguntas relacionadas con esta guía deben dirigirse al proveedor o a:

Vinyl Acetate Council, 1250 Connecticut Ave., NW, Suite 700, Washington, DC 20036, USA Tel: (202) 419-1500, Fax: (202) 659-8037, info@vinylacetate.org

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RECONOCIMIENTOS

La Guía de manejo seguro de acetato de vinilo fue desarrollada por el Consejo de Acetato de Vinilo (VAC), una asociación sin fines de lucro de fabricantes norteamericanos, procesadores y usuarios de acetato de vinilo. Los miembros del consejo VAC están listados a continuación y puede comunicarse con ellos si desea obtener copias adicionales de esta guía.

AT Plastics, Inc. 905-451-9985 www.atplastics.com

Air Products and Chemicals, Inc. 610-481-2557 www.airproducts.com/

Celanese Limited 800-266-4879 www.celanesechemicals.us/

The Dow Chemical Company 800-447-4369 www.dow.com

DuPont Packaging and Industrial Polymers 800-441-3637 www.dupont.com/

ExxonMobil Chemical Company 281-834-5903 www.exxonmobilchemical.com/

LyondellBasell Acetyls, LLC 713-767-1062 www.lyondellbasell.com

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I. CARACTERÍSTICAS DEL ACETATO DE VINILO

El acetato de vinilo es una sustancia química reactiva que es polimerizada típicamente para formar el acetato de polivinilo y los copolímeros de acetato de vinilo. El acetato de vinilo es un líquido incoloro parcialmente soluble en agua. Tiene un olor dulce a frutas en cantidades pequeñas, pero el olor puede volverse intenso e irritante a niveles más altos. Por lo general se embarca y almacena en recipientes de capacidad grande, a granel marcados claramente. El acetato de vinilo se usa para crear productos químicos industriales y comerciales importantes que tienen una serie amplia de aplicaciones. Por ejemplo, el acetato de vinilo se usa en la producción de plástico, películas, fijadores de pelo, lacas, pinturas a base de agua, recubrimientos de papel e impregnación de materiales y adhesivos. La demanda anual de acetato de vinilo en Estados Unidos es de 2.5 mil millones de libras aproximadamente. Nombre químico Acetato de vinilo Nombre común Acetato de vinilo Sinónimos Éster de vinilo del ácido acético; Éster etenilo; Monómero de acetato de vinilo; VAM; Acetato de etenilo; 1- acetoxietileno Nombre CAS Éster etenilo Núm. de registro CAS 108-05-4 Fórmula química CH3COOCH=CH2 Estructura química

A. Propiedades peligrosas

Inflamabilidad El acetato de vinilo tiene un punto de inflamabilidad inferior a 37°C (100°F) y por lo mismo se considera un líquido

“inflamable”. Cuando se mezcla con el aire a temperatura ambiental, el acetato de vinilo puede formar una mezcla inflamable. Sus vapores son más pesados que el aire y pueden viajar largas distancias a una fuente de ignición – una llama o una chispa eléctrica – y después inflamarse. Polimerización descontrolada El acetato de vinilo generalmente se embarca con un inhibidor de polimerización, como la hidroquinona. Con la inhibición correcta, el acetato de vinilo es estable bajo las condiciones recomendadas de almacenamiento. La exposición prolongada o intensa al calor, la luz solar, la luz ultravioleta o los rayos X podría causar la polimerización espontánea. La presión generada durante dicha polimerización podría romper los recipientes que no tengan la ventilación suficiente. Calor Los tambores de acetato de vinilo deben almacenarse alejados de la luz solar directa; la vida del producto se reduce con el aumento de temperatura y con la reducción de la concentración de inhibidor. Por ejemplo, los tambores que estén inhibidos con 3-5 partes por millón (ppm) de hidroquinona pueden almacenarse a temperaturas de hasta 30°C (86°F) durante períodos que no sobrepasen de 6 meses. Los tambores de acetato de vinilo inhibidos con 14-17 ppm de hidroquinona pueden almacenarse a temperaturas de hasta 30°C (86°F) durante aproximadamente 1 año. El almacenaje a granel de acetato de vinilo a temperatura ambiental es una práctica aceptable cuando el contenido del tanque se invierte por lo menos cada 60 días. Puesto que la hidroquinona se consume con el tiempo, los niveles del inhibidor deben vigilarse durante períodos prolongados de almacenamiento o si se sospecha que existe un problema con la estabilidad. Las temperaturas de almacenamiento superiores a los niveles ambientales (30°C u 86°F) pueden ser apropiadas por períodos

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breves pero pueden causar la desaparición acelerada del inhibidor y el aumento del riesgo de polimerización espontánea. Consulte al proveedor para enterarse sobre las condiciones adecuadas de almacenamiento. Oxidación Aunque el almacenamiento del acetato de vinilo tanto bajo aire como en gas inerte es aceptable, el almacenamiento bajo aire causará que la parte superior tenga una composición de vapor inflamable a temperaturas normales. Por lo tanto, es más seguro cubrir el acetato de vinilo con una atmósfera inerte. Esto es posible gracias a que el oxígeno disuelto no es necesario para que funcione bien el inhibidor de hidroquinona; el monómero es en realidad más estable entre más baja sea la concentración de oxígeno. Cubrirlo con un gas seco también elimina la contaminación del monómero con la humedad atmosférica y la hidrólisis presente para el ácido acético y acetaldehído. Reactividad Debido a la reactividad del acetato de vinilo, debe conservarse fuera de contacto con peróxidos, hidroperóxidos, peróxido de hidrógeno, componentes azoicos y otros iniciadores de polimerización, así como aminas, ácidos fuertes, agentes oxidantes o alcalinos. El acetato de vinilo debe almacenarse y manejarse en equipo de acero al carbono anticorrosivo o de acero suave. El acero inoxidable, el aluminio y el acero horneado de recubrimiento fenólico también son adecuados. Sin embargo, el acetato de vinilo ataca a muchos otros materiales comunes de recubrimiento. Debe evitarse el uso del cobre, las aleaciones de cobre (como el latón o el metal de aleación de cobre, cinc y estaño), el cinc y el acero galvanizado. Efectos en la salud y en el medio ambiente Salud – Igual que con todas las sustancias químicas, los efectos a la salud que se

asocian a la exposición del acetato de vinilo dependen del nivel y la duración de la exposición. El acetato de vinilo no se considera altamente tóxico. En ratas, la dosis promedio que es letal (LD50) por vía oral es 2,920 mg/kg y la concentración letal en cuatro horas de inhalación es 4,000 ppm. El acetato de vinilo puede penetrar la piel, pero no lo hace con facilidad; se considera ser moderadamente tóxico mediante la absorción de la piel en conejos con una dosis LD50 de 2,335 mg/kg. Si el acetato de vinilo entra en contacto con los ojos, puede causar una irritación grave, incluyendo quemaduras de córnea, enrojecimiento e hinchazón. Se ha comprobado que los vapores del acetato de vinilo son irritantes en los ojos a 21 ppm pero no lo son a 10 ppm. El umbral de detección del olor se reporta en cerca de 0.5 ppm. Las dosis repetidas, en estudios subsecuentes han documentado irritación en la nariz, la garganta y el sistema respiratorio. Las concentraciones de la exposición en estudios de dosis repetidas que no mostraron efectos adversos fueron de 50 ppm en ratones y 200 ppm en ratas. La exposición aguda a altos niveles ha mostrado que causa edema pulmonar. Los estudios en animales de laboratorio han demostrado que la exposición a largo plazo al acetato de vinilo puede causar una respuesta carcinogénica. Los tumores que se observaron en estos estudios ocurrieron solamente cuando las concentraciones de acetato de vinilo estaban muy por encima de los niveles de concentración recomendada. Además, los tumores surgieron en los tejidos de los animales que estuvieron directamente en contacto con el acetato de vinilo (por ejemplo, la nariz y las vías respiratorias superiores si se inhaló o en la boca, el esófago y el estómago si se ingirió). Mediante la investigación mecánica, se cree que el desarrollo de tumores surge siguiendo el metabolismo del acetato de vinilo por medio de las enzimas (carboxilesterasas) que normalmente se encuentran en el tracto

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digestivo superior o en las vías respiratorias. Estas enzimas convierten el acetato de vinilo en ácido acético y en acetaldehído. A una concentración suficientemente alta de inhalación o consumo de acetato de vinilo, las cantidades de acetaldehído y ácido acético pueden producir mutaciones genéticas en los tejidos respiratorios o del tracto digestivo en animales y estimular la proliferación celular necesaria para el desarrollo de tumores. Por lo tanto, los tumores observados en animales de laboratorio expuestos a concentraciones demasiado altas durante sus vidas no se consideran como relevantes a la exposición humana a bajas concentraciones bajo condiciones de uso típico. Medio ambiente – el acetato de vinilo se considera como moderadamente tóxico a los organismos acuáticos. Cuando se libera al medio ambiente, el acetato de vinilo se separa en el aire donde las rutas fotoquímicas que contienen radicales hidroxilo u ozono lo degradan rápidamente. También ocurre la volatilización después de la liberación de acetato de vinilo a la tierra o al agua. El acetato de vinilo se biodegrada fácilmente mediante mecanismos anaerobios o aeróbicos. Además, es poco probable la bioacumulación, el aumento de la concentración química bajo condiciones de estado estable en un organismo relativo a su concentración en el medio ambiente. VAC tiene un programa activo diseñado a entender los riesgos potenciales que se asocian con la exposición a un bajo nivel. II. CAPACITACIÓN Y SEGURIDAD

EN EL TRABAJO Todas las personas que trabajen con acetato de vinilo, o cerca, deben estar bien enteradas de las propiedades peligrosas e informadas sobre el manejo seguro adecuado y los procedimientos de respuesta a una emergencia.

Se recomienda que cada lugar de trabajo que maneje acetato de vinilo tenga un plan establecido de respuesta de emergencia antes de traer la sustancia química al lugar de trabajo. Todo el personal que sea responsable de manejar el acetato de vinilo debe estar bien capacitado sobre los requisitos de almacenamiento y manejo, incluyendo todos los reglamentos de salud ocupacional, salud y medio ambiente correspondientes. La capacitación debe realizarla personal con conocimientos y experiencia en estas áreas y en conformidad con todos los reglamentos gubernamentales necesarios.

Los trabajadores que manejen, almacenen o transporten el acetato de vinilo, deben saber los números telefónicos u otros contactos de emergencia para poder obtener ayuda de inmediato y responder a un incidente con acetato de vinilo y estar autorizados para pedir ayuda de emergencia. Además, los trabajadores y los supervisores deben saber los requisitos para reportar los accidentes y las emisiones accidentales a las agencias locales, estatales y federales.

A. Higiene industrial El acetato de vinilo es un irritante a los ojos, la piel y las vías respiratorias y debe advertirse a los trabajadores que eviten el contacto con el acetato de vinilo y respirar sus vapores. Debe usarse la protección adecuada para las vías respiratorias cuando pueda ocurrir la exposición a los vapores o rocíos por encima de los límites de exposición establecidos. Los trabajadores deben estar familiarizados con la ubicación y el funcionamiento del equipo protector de respiración e instruidos para reportar de inmediato cualquier incidente que pueda causar la exposición al acetato de vinilo por encima de los límites de exposición permisibles. Deben proporcionarse regaderas de seguridad y lavabos para los ojos en las áreas en donde se maneje el acetato de

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vinilo. Los trabajadores deben estar capacitados para lavarse rápidamente cualquier área de la piel que se exponga al acetato de vinilo con abundante agua. Todos los zapatos y ropas contaminadas deben quitarse de inmediato. Los zapatos y los artículos de piel contaminados son muy difíciles de descontaminar; estos artículos deben desecharse de manera adecuada. La ropa contaminada debe lavarse en un servicio de limpieza industrial que esté familiarizado con el acetato de vinilo o debe desecharse de manera adecuada. No se recomienda que se lave en casa la ropa contaminada.

1. Límites de exposición ocupacional El acetato de vinilo debe manejarse en un área bien ventilada o en sistemas cerrados completamente. El National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH), la American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) y el American Industrial Hygiene Association’s Emergency Response Planning Guidelines1 (ERPG) han recomendado clasificaciones de exposición para el acetato de vinilo según lo siguiente: NIOSH 15 minutos de límite tope de 4 ppm

8 horas de Valor Umbral Límite (TLV) Promedio de Tiempo Pesado (TWA) de 10 ppm ACGIH 15 minutos de límite de exposición a corto plazo (STEL) de 15 ppm

ERPG-1 5 ppm (1 hora) de umbral de efectos médicos leves adversos pasajeros u olor desagradable

1 Las Pautas de Planificación de Respuesta a Emergencias están basadas en los valores del umbral de origen médico usados para ayudar a los profesionales de la salud y la seguridad a desarrollar estrategias de respuesta de emergencia para proteger a los trabajadores y al público en general contra los efectos perjudiciales de sustancias químicas específicas. Éstas representan la concentración a la que casi todas las personas pueden estar expuestas hasta una hora sin que experimenten o desarrollen los efectos indicados.

ERPG-2 75 ppm (1 hora) de umbral de efectos médicos irreversibles y deterioro de escape

ERPG-3 500 ppm (1 hora) de umbral de mortalidad

Algunos estados, provincias y entidades gubernamentales locales han desarrollado sus propios límites ocupacionales. Consulte al proveedor de MSDS para conocer los límites de exposición ocupacional recomendados para el acetato de vinilo.

2. Clasificaciones de cáncer El potencial carcinogénico del acetato de vinilo ha sido revisado por varias organizaciones. Las más notorias son las clasificaciones de ACGIH y de IARC:

Grupo Categoría y definición

ACGIH

A3: Está confirmada la carcinogenicidad en animales con una relevancia desconocida en seres humanos. El agente es carcinogénico en animales de experimentación a dosis relativamente altas, por vías de administración, en sitios de tipo histológico, o por mecanismos que podrían no ser relevantes a la exposición de los trabajadores. Los estudios epidemiológicos disponibles no confirman un mayor riesgo de cáncer en los seres humanos expuestos. Las pruebas disponibles no sugieren que el agente sea capaz de causar cáncer en los humanos excepto bajo vías o niveles de exposición poco comunes o improbables.

IARC 2B: Posiblemente carcinogénico en los seres humanos

B. Equipo protector personal

1. Disponibilidad y uso del equipo

protector El equipo protector personal (PPE) no es un sustituto adecuado para las condiciones de trabajo seguras, como los controles de ingeniería en donde sea posible, y el cumplimiento con los procedimientos de seguridad. Sin embargo, en algunos casos es la única manera práctica de proteger al

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trabajador, especialmente en situaciones de emergencia. El uso correcto del equipo protector personal requiere de una capacitación adecuada a los trabajadores. El equipo protector personal descrito en la siguiente sección debe estar disponible fácilmente para usarse siempre que exista la posibilidad de exposición al acetato de vinilo por encima de los límites permisibles de exposición.

2. Ropa protectora La ropa protectora hecha de materiales resistentes a los químicos y a los incendios, debe usarse en las áreas de proceso. Las pruebas de impregnación indican que los siguientes materiales brindan protección contra la penetración del acetato de vinilo.

Resultados de las pruebas de impregnación

de los materiales de ropa protectora Material Usos

comunes Resultados2

Barricade® Trajes > 8 horas Teflon® Trajes > 8 horas Responder® Trajes > 4 horas North Butyl B161 (16 mil) Guantes 5 horas

North Butyl B324R (32 mil) Guantes > 8 horas

Ansell Edmont Laminate (2.5 mil) Guantes 6 horas

North Silver Shield®/4H® (2.7 mil) Guantes > 8 horas

Si se usan otros químicos en conjunto con el acetato de vinilo, la selección del material debe basarse en la protección para todos los químicos presentes. Estas recomendaciones no toman en cuenta las demandas físicas (por ejemplo, rupturas o resistencia al calor, flexibilidad) que podría requerirse en la ropa protectora. Los materiales alternativos con tiempos menores de ruptura (por ejemplo, Neoprene) también podrían ser aceptables siempre que los datos de la prueba de impregnación estén disponibles para

2 Los resultados se dan como tiempo de resistencia hasta que fallen después de un contacto continuo.

garantizar la protección en el entorno que se usará. Cuando las prendas de vestir se contaminan con acetato de vinilo, deben limpiarse en un servicio de limpieza industrial que esté familiarizado con el acetato de vinilo o deben desecharse de manera adecuada. Debe considerarse usar ropa protectora completa; un traje completo resistente a los químicos y los incendios; guantes; botas; y protección para los ojos, la cabeza y las vías respiratorias. Vea al proveedor de MSDS o comuníquese con su proveedor para obtener información adicional. En los derrames, las emergencias y las actividades con el potencial a una exposición grave o desconocida, use el equipo provisto de aire con un traje protector completo. En las operaciones de rutina con un potencial de exposición menor a líquidos y vapor por debajo de los límites de exposición establecidos, usar guantes, monolentes y delantales contra químicos será suficiente. Para las operaciones de rutina con el potencial a la exposición al vapor hasta de 40 ppm, NIOSH recomienda el uso de respiradores orgánicos aprobados o respiradores con piezas para toda la cara (NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. (1997). U.S. Department of Health and Human Services. NIOSH publication No. 97-140. National Technical Information Service, Springfield, VA.)

3. Protección para los pies Para evitar las lesiones relacionadas con machucar los pies, se recomienda usar zapatos de seguridad con punta de acero en conformidad con (OSHA 29 CFR 1910.136/ ANSI Z41.1-1991) para la mayoría de las operaciones industriales. Para una mejor protección contra el contacto con químicos, deben usarse zapatos de seguridad de materiales resistentes a los químicos sobre los zapatos de seguridad de piel.

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Las cubiertas de zapatos de seguridad resistentes a los químicos deben limpiarse concienzudamente antes de volver a usarlas. Todos los zapatos contaminados con acetato de vinilo deben desecharse de manera adecuada.

4. Protección para los ojos

Debe estar disponible una regadera de seguridad y una estación para el lavado de los ojos en las áreas de trabajo que manejen acetato de vinilo. Los anteojos de seguridad deben usarse como protección mínima (OSHA 29 CFR 1910.133/ANSI Z87.1-1989) pero ofrecen poca protección contra lesiones faciales. Los protectores laterales en los anteojos contra salpicaduras ofrecen alguna protección adicional. Cuando se maneje acetato de vinilo, es preferible usar una protección completa para los ojos y la cara y debe incluir máscaras de cara (largo completo, 20 cm (8 pulg.) mínimo) con protección para la frente además de los anteojos para salpicaduras de químicos. Si la exposición a los vapores o el rocío causan irritación a los ojos o si se presenta una situación de emergencia, puede proporcionarse protección a los ojos mediante el uso de una máscara de cara completa junto con la protección respiratoria adecuada.

5. Protección respiratoria El equipo de protección respiratoria (OSHA 29 CFR 1910.134/ANSI Z88.2-1992) debe ser del tipo aprobado por NIOSH. Este equipo debe recibir el mantenimiento, la inspección, la limpieza y la esterilización adecuados a intervalos regulares; el equipo debe limpiarse y esterilizarse antes de cada uso. Pueden ocurrir exposiciones a concentraciones demasiado altas de acetato de vinilo durante la limpieza y reparación del equipo, cuando se descontaminan áreas después de un derrame o en casos de fallas de tuberías o equipo que contiene acetato de vinilo. Los empleados que podrían estar

sujetos a dichas exposiciones, deben tener protección respiratoria autónoma o con suministro de aire aprobada. Igual que con cualquier equipo de protección personal, los empleados deben estar capacitados en el uso y el cuidado de respiradores; los trabajadores deben recibir evaluaciones médicas y los ajustes de las máscaras para garantizar que puedan usar de manera segura el equipo. OSHA indica los detalles obligatorios de los Procedimientos de Prueba de Ajuste en 29 CFR 1910.134, Apéndice A. Verifique si existen reglamentos locales o nacionales relacionados con las normas de protección respiratoria. NIOSH3 ha definido tipos disponibles de equipo y las condiciones para usarlos del modo siguiente: • Situaciones en donde el peligro potencial

a la exposición sea desconocido o pueda ser de hasta 4,000 ppm: Debe usarse un aparato autónomo de respiración (SCBA), el cual permita a la persona llevar un suministro de aire para respirar en un cilindro o en un respirador de aire adecuado. El SCBA debe tener una pieza completa de cara y funcionar al ejercer presión o con otra modalidad de presión positiva. También se puede usar un respirador que suministre aire siempre que tenga una pieza completa de cara y funcione al ejercer presión o con otra modalidad de presión positiva. Para fuga: Use SCBA con una pieza completa de cara o con cualquier respirador aprobado específicamente para escape.

• Situaciones en donde la exposición potencial puede ser hasta de 100 ppm:

3 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards (Guía de bolsillo de peligros químicos de NIOSH). (1997). U.S. Department of Health and Human Services (Departamento de Servicios Humanos y de Salud de Estados Unidos). Publicación de NIOSH No. 97-140. National Technical Information Service (Servicio Nacional de Información Técnica), Springfield, VA.

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Use respiradores con suministro de aire, ya sea de flujo continuo o al ejercer presión o un respirador mecánico con aire purificado que tenga un cartucho de vapor orgánico. El elemento purificador de aire debe tener un indicador de final de vida de servicio o un programa de reemplazo definido.

• Situaciones en donde la exposición

potencial puede ser hasta de 40 ppm: Use respiradores de aire purificado (sólo para concentraciones de nivel bajo) con cartuchos de vapor orgánicos o respiradores de aire purificado con piezas para toda la cara y que tenga un cartucho de vapor orgánico. El elemento purificador de aire debe tener un indicador de final de la vida de servicio o un programa de reemplazo definido. También es aceptable usar un respirador con suministro de aire.

Los SCBA permiten bastante más movilidad y una protección máxima en donde se desconocen las concentraciones. La duración de tiempo durante la que este aparato ofrece protección varía dependiendo de la cantidad de aire que se lleve y el que se use. En donde se necesita tener movilidad, sólo puede usarse el SCBA. Los respiradores de suministro de aire proporcionan aire de cilindros de aire estándar o de otras fuentes de aire de respiración confiables y limitan el campo de longitud de la manguera del suministro de aire. Los compresores de aire convencionales o los sistemas de plantas de aire nunca deben usarse como fuente de aire para respirar. Los respiradores de aire purificado ofrecen una protección limitada pero conveniente con suficiente movilidad. Solamente deben usarse cuando se sabe que las concentraciones de exposición están a un nivel bajo. Siga las recomendaciones del fabricante para usarlos.

6. Protección para la cabeza Se recomiendan los cascos (OSHA 29 CFR 1910.135/ANSI Z89.1-1986) para dar protección contra objetos que se caen. Podría requerirse protección adicional para la cabeza, a prueba de químicos para proteger contra goteras líquidas por encima y salpicaduras de químicos. III. MANEJO SEGURO DEL

ACETATO DE VINILO El acetato de vinilo puede almacenarse, transportarse y manejarse de manera segura si se entienden las propiedades del compuesto. Como se indicó anteriormente, el acetato de vinilo está sujeto a la polimerización rápida si no tiene un inhibidor o si se desintegra durante un almacenamiento prolongado. La vida del acetato de vinilo es finita y depende del porcentaje de inhibidor que tenga presente y las condiciones del clima. El acetato de vinilo debe por lo tanto vigilarse cuidadosamente para garantizar que no se degrade el inhibidor por debajo de los niveles efectivos.

A. Análisis de riesgos Deben revisarse los riesgos de cada paso del proceso de manejo y uso del acetato de vinilo. La revisión debe incluir la adecuación del equipo y los procedimientos correctos para usar el equipo. El equipo de revisión debe incluir al personal que participará directamente en la operación, así como los especialistas técnicos y de seguridad. La revisión de seguridad debe incluir la evaluación: • Del diseño y controles del proceso; • Del equipo protector personal; • De los reglamentos gubernamentales,

incluyendo la seguridad ocupacional, los requisitos de salud y del medio ambiente;

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• De los planes de respuesta a situaciones de emergencia previsibles; y,

• Del equipo de seguridad, como las estaciones de regaderas y lavabos para los ojos, los extintores de incendio, las alarmas, la ventilación, los dispositivos de alivio, los dispositivos de tierra, etc.

Los riesgos identificados mediante la revisión deben solucionarse de manera diligente. Los análisis de riesgos también deben repetirse de acuerdo con los reglamentos del gobierno, y si hay cambios en el proceso, o en el caso de un accidente. Aunque los controles de ingeniería son eficaces para controlar los riesgos, la finalidad y la importancia de mantenerlos en servicio y bien reparados debe ser parte la capacitación del personal responsable del manejo y uso del acetato de vinilo. En donde se identifiquen pasos de procesos extremadamente críticos por adelantado, debe establecerse el control administrativo de los niveles adecuados. Aunque los controles de ingeniería no pueden eliminar los riesgos completamente, deben estar establecidos los procedimientos para garantizar la seguridad, y debe proporcionarse y capacitarse al personal para usar el equipo de protección personal (vea la Sección II B). Cuando corresponda, deben colocarse señales para enfatizar el riesgo y requerir que se use el equipo de protección personal a la vez que se limita el acceso exclusivamente al personal autorizado que vista el PPE adecuado. Los procedimientos escritos de operación estándar (SOPs) con información de seguridad y las hojas MSDS deben estar disponibles en todo momento, y deben ser la base la capacitación del trabajador. Deben realizarse auditorías a las prácticas de trabajo con regularidad para asegurar el cumplimiento con todas las directrices de seguridad y operación recomendadas.

B. Planificación para emergencias Desde mediados de los años 80, se han introducido varios programas gubernamentales para realzar la planificación de emergencias y para reportar los accidentes y las emisiones al medio ambiente. Varios requisitos gubernamentales se aplican al acetato de vinilo en todo el mundo. Consulte las hojas MSDS correspondiente y a sus proveedores para obtener los detalles de estos requisitos.

C. Informes de emisión al medio ambiente

Estados Unidos y Canadá podrían requerir informes de seguimiento después de la notificación inicial de una emisión. Algunos estados y gobiernos locales de Estados Unidos tienen requisitos adicionales. IV. CONTROL DE EMERGENCIAS En el caso de que ocurra una emisión significativa o demasiado grande de acetato de vinilo, el área debe evacuarse de inmediato de acuerdo a un análisis de consecuencias de emisiones catastróficas accidentales del plan de control de riesgos. Solamente el personal capacitado y equipado con el equipo de seguridad adecuado debe entrar al área. Debe usarse ropa protectora completa (Sección II B) cuando es necesario trabajar en un entorno que contenga acetato de vinilo en donde podría ocurrir una exposición a niveles por encima del los límites permisibles. Las siguientes secciones describen los materiales y procedimientos a usarse en el caso de situaciones de emergencia con acetato de vinilo, incluyendo incendios, derrames o requisitos de primeros auxilios. Para obtener información de respuesta a emergencias complementaria, una copia de la versión más reciente de la guía “2004

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Emergency Response Guidebook”4 llame al 1-202-512-0132 o visite http://hazmat.dot. gov/pubs/erg2004/gydebook.htm. La Guía 129 es específicamente de acetato de vinilo.

A. Incendio y explosiones

1. Prevención de incendios Como los vapores del acetato de vinilo son más pesados que el aire, pueden recorrer grandes distancias a un punto de ignición – una llama o una chispa eléctrica – y después incendiarse repentinamente. Por lo tanto, deben tomarse todas las precauciones para prevenir la exposición a las llamas, chispas u otras fuentes de ignición. Las siguientes son directrices generales para la prevención de incendios (vea la Sección III para obtener más información detallada sobre el manejo): • Ubique el almacenamiento, el equipo de

manejo y procesamiento al aire libre o en un edificio no combustible, a prueba de incendios.

• No permita que materiales combustibles como cepillos o hierbas se acumulen alrededor de los tanques.

• Provea ventilación adecuada en situaciones de emergencia en los tanques que se usen para almacenar, manejar y procesar. (Según se describe en otras partes, los dispositivos de alivio deben calcularse de acuerdo a los cálculos de ingeniería.)

• Provea el equipo eléctrico adecuado y la tierra adecuada para descargar la energía estática.

• Cuando llene, circule o agite acetato de vinilo en un tanque de almacenamiento, debe tenerse cuidado de no agitar vigorosamente la superficie del líquido (lo que causa carga estática) a menos que el espacio de vapor del tanque esté cubierto con un gas inerte.

4 La “Guía de Respuesta a Emergencias” fue preparada en conjunto por Transport Canada, el Departamento de Transporte de Estados Unidos, y la Secretaría de Transporte y Comunicaciones de México.

• Inspeccione con regularidad el equipo y las instalaciones de almacenaje contra corrosión y fugas, especialmente las ventilas y los supresores de llamas.

• Arregle inmediatamente las fugas del equipo.

• Provea un escape local y ventilación general adecuados en el área de trabajo y realice las pruebas regulares con un indicador de gas combustible en las áreas en donde podrían acumularse los vapores.

• Provea las instalaciones adecuadas para manejar cualquier derrame accidental.

• Provea el equipo extintor de incendios adecuado incluyendo aspersores automáticos en las áreas de almacenaje y trabajo.

2. Extinción de incendios

En caso de que ocurra un incendio con acetato de vinilo, deben usarse los siguientes materiales y procedimientos de extinción: MATERIALES DE EXTINCIÓN • Espuma de sustancias químicas secas o

alcohol para los incendios grandes. • Extintores de dióxido de carbono o de

sustancias químicas secas para los incendios pequeños.

• El agua puede no ser eficaz para extinguir un incendio pero debe usarse para mantener fríos los recipientes expuestos.

• Tenga cuidado de no desparramar el monómero con la alta velocidad del chorro de agua o con el agua acumulada de la extinción del incendio ya que el acetato de vinilo es más liviano que el agua, no se mezclará mucho con el agua. El acetato de vinilo puede flotar en el agua y por lo tanto esparcir el incendio.

PROCEDIMIENTOS

• Las personas que combatan incendios

deben usar SCBA y equipo protector personal completo contra el humo, los

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gases o la descomposición peligrosa de productos.

• Use agua rociada para enfriar las estructuras y los recipientes expuestos al incendio.

• Use agua rociada para dispersar la nube de vapor si el incendio no está presente y para enjuagar los derrames.

• Los combatientes del incendio deben permanecer alejados de los tanques implicados ya que existe la posibilidad de una explosión.

• Los barriles o recipientes de acetato de vinilo que se expongan a un incendio debe mantenerse frío rociándole agua para evitar la polimerización descontrolada, lo cual puede causar una explosión o la ignición automática.

• Si un tanque de acetato de vinilo implicado ya no se está ventilando, podría seguir siendo peligroso. A menos que la ventila esté obviamente libre de obstrucciones, deben considerarse otras indicaciones como presión, temperatura y ruido para evitar la acumulación de presión sin detección y la posible ruptura del recipiente.

B. Control de derrames

Solamente el personal capacitado profesionalmente equipado con el equipo protector personal completo debe participar en el control y la limpieza de un derrame de acetato de vinilo. Deben seguirse los procedimientos siguientes para limpiar los derrames de acetato de vinilo: RESPUESTA INICIAL • Apague o retire inmediatamente las

fuentes posibles de ignición ya que el acetato de vinilo es inflamable. Asegúrese de que los recipientes y las tuberías de transferencia que se usaron con el producto estén conectados a tierra.

• Aleje del área a todo el personal que no sea profesional y que no esté protegido. Considere una evacuación inicial al lado

contrario del viento a por lo menos 300 metros (1,000 pies) o más de acuerdo al análisis de emisiones catastróficas accidentales del plan de administración de riesgos.

• Provea una máxima ventilación hasta que quede limpia el área.

• El acetato de vinilo debe mantenerse fuera del contacto de peróxidos, hidroperóxidos, peróxido de hidrógeno, compuestos azo y otros iniciadores de polimerización, así como ácidos fuertes, agentes álcalis u oxidantes.

CONTENCIÓN DEL DERRAME

• Localice y corrija la fuente del derrame

o la fuga. • Contenga el derrame dentro de un área

cercada si es posible. • Coloque los recipientes con fugas en

áreas bien ventiladas con contención de derrames.

• Cubra el acetato de vinilo líquido con un material absorbente aprobado que no sea inflamable y deje que el material lo absorba.

• Mueva el material saturado a un área segura, usando herramientas y equipo contra chispas.

• En circunstancias de emergencia en donde el derrame debe lavarse de una estructura, contenga el material de acetato de vinilo.

• Use barreras flotantes o almohadillas absorbentes para contener líquidos si los derrames encuentran superficies de agua o el sistema de drenaje municipal.

DERRAMES PEQUEÑOS Se recomienda utilizar los juegos de limpieza para derrames, disponibles comercialmente para los derrames pequeños de laboratorio.

• Si persisten los problemas de mal olor

después de limpiar concienzudamente un derrame pequeño, puede añadirse cal u otro material alcalino al área.

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DERRAMES GRANDES • Contenga el derrame en un área cercada

si es posible. • Cubra el líquido con espuma de tipo de

alcohol para mitigar los vapores y/o la posibilidad de una ignición. Puede usarse vapor de niebla de agua para reducir los vapores.

• Haga todo lo posible para mantener el material alejado de los drenajes (peligro de explosión) y superficies de agua. En caso de que el derrame accidental llegue a superficies de agua o al sistema de drenaje municipal, informe a las agencias correspondientes de control de contaminación y suministro de agua.

• Las barreras flotantes deben mantenerse a la mano cuando exista la posibilidad de derrames en agua para usarse para poner el monómero flotante en un área más pequeña en donde se pueda recoger.

• Las almohadillas absorbentes también pueden usarse y deben mantenerse a la mano para controlar derrames en el piso o en superficies de agua.

• Determine si la emisión debe reportarse bajo las leyes y los reglamentos debidos y notifique a las autoridades correspondientes.

DESECHO • El desecho de materiales derramados

mediante oxidación biológica (generalmente si es una concentración inicial de acetato de vinilo de <500 ppm) o mediante incineración controlada.

• El desecho de tierra contaminada o materiales absorbentes (Ley de Recuperación y Conservación de Recursos, [RCRA] requiere que se clasifique la tierra como desecho peligroso y se incinere).

• No lave el derrame ni las fugas hacia el sistema de drenaje y evite que se vaya a los drenajes pluviales y los diques que llevan a caudales naturales de agua.

C. Tratamiento de primeros auxilios Los siguientes procedimientos de primeros auxilios deben iniciarse de inmediato en caso de que el acetato de vinilo se ingiera, inhale o entre en contacto con los ojos o la piel de la persona. El paciente debe referirse al personal médico correspondiente, quien deberá recibir todos los detalles de la exposición y los síntomas. INGESTIÓN (tragado) • Beba cantidades abundantes de agua o

leche. • No provoque el vómito ya que el acetato

de vinilo puede aspirarse a las vías respiratorias.

• Comuníquese con un médico.

INHALACIÓN (respirado) • Saque al aire libre a la persona del área

contaminada y vigile si tiene dificultades para respirar.

• Proporcione oxígeno complementario si existe dificultad para respirar.

• Comience a dar respiración artificial si la persona deja de respirar.

• Comuníquese con un médico. (Puede presentarse una irritación de las vías respiratorias, bronquitis, neumonitis o edema pulmonar.)

CONTACTO DÉRMICO (piel) • Quítese la ropa y los zapatos

contaminados. • Lave la piel expuesta concienzudamente

con agua y jabón durante por lo menos 15 minutos o aparecerán ampollas de 24 a 48 horas después.

• Comuníquese con el médico si la irritación y el dolor persisten después de lavarse concienzudamente.

CONTACTO CON LOS OJOS

• Irrigue los ojos expuestos con

cantidades abundantes de agua a

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temperatura ambiental durante por lo menos 15 minutos.

• Mantenga los párpados abiertos y alejados del globo ocular durante la irrigación para garantizar que el agua toque todas las superficies de tejidos del ojo y del párpado.

• Comuníquese con el médico de inmediato. D. Polimerización sin control

El acetato de vinilo, generalmente inhibido con hidroquinona, es estable bajo las condiciones recomendadas de almacenamiento. En el caso poco probable de que se presente la polimerización rápida o sin control, debe comunicarse de inmediato con el proveedor para que le indique los procedimientos de respuesta de emergencia. La polimerización del acetato de vinilo es altamente exotérmica y una liberación rápida de calor podría causar el aumento rápido de la presión lo que causaría una liberación de presión explosiva. El único método confiable para detener la polimerización sin control es la adición y mezcla adecuada de un inhibidor. Rociar agua fría en el exterior de un tanque de almacenamiento para eliminar el calor, demorará pero no detendrá la polimerización. Conforme la conversión aumenta, la viscosidad aumentada del contenido de los tanques podría impedir que se pueda añadir con eficacia un inhibidor y podría limitar la transferencia de calor. Además, los peligros de acercarse a un recipiente o a un tanque con acetato de vinilo que está bajo polimerización sin control deben considerarse en el plan de respuesta. V. TRANSPORTE A GRANEL

A. Clasificaciones de embarque

El acetato de vinilo está listado en la Hoja de Datos (DOT) de la Tabla de Materiales

Peligrosos, 49 CFR 172.101, la cual ofrece las especificaciones que necesitan seguirse para el embarque. Los requisitos de embarque de Estados Unidos y Canadá para el acetato de vinilo pueden resumirse del modo siguiente:

Hoja de datos de

Estados Unidos Hoja de datos de Canadá

Nombre de embarque

Acetato de vinilo, inhibido

Acetato de vinilo, estabilizado

Clase de peligro

3 (líquido inflamable) 3

Número de identif. UN/NA

UN 1301 UN 1301

Grupo de empaque II II

Cantidad que se reporta

5,000 lb (2270 kg)

200 L (187 kg)

Letrero Inflamable Líquido inflamable

Etiqueta Líquido inflamable

Líquido inflamable

B. Descarga de embarques a granel de

vagones y camiones

Se recomienda el uso de vagones con adaptadores superiores de carga para minimizar la posibilidad de derrames o fugas. Debe usarse una capa de nitrógeno seco en el vagón para hacer la transferencia o para proporcionar succión a la bomba. Si el vagón no tiene una tubería de educción para descarga por encima, puede insertarse uno a través del pozo de escalas. Por otra parte, puede usarse la descarga inferior de los vagones.

Una vez que se llega al lugar de entrega, el vagón o el camión debe ser inspeccionado contra derrames o fugas. Si existe algún problema, informe al proveedor, al propietario del vagón o del camión y a la compañía ferroviaria incluso si puede descargarse el tanque de manera segura. Siempre asegúrese de que el vagón o el camión dañado esté en condiciones

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aceptablemente seguras antes de que salga de la propiedad. Cuando llega un vagón o un camión:

REALICE UNA INSPECCIÓN DE SEGURIDAD AL PREPARARSE PARA LA DESCARGA • Verifique los documentos de embarque

contra los carteles, las etiquetas y los sellos según corresponda para garantizar la correcta identificación.

• Verifique que el vagón o el camión esté estacionado en el área designada de contención y que las conexiones llegarán con los adaptadores adecuados.

• Calce las ruedas, ponga el freno, apague los motores del vagón y coloque los descarriladotes en las vías del vagón.

• Coloque las señales de advertencia según corresponda.

• Si tienen que pasarse las mangueras a través del paso de automóviles, coloque barricadas para protegerlas. El conductor del tanque debe estar fuera del camión durante la descarga.

VERIFIQUE Y TENGA LISTO EL EQUIPO NECESARIO

• Póngase el equipo de protección

personal adecuado para la tarea. • El equipo de emergencia debe estar listo

para usarse. • Use protectores y conexión a tierra

eléctricos para minimizar la acumulación de electricidad estática.

• Use bombas conectadas a tierra o presión de nitrógeno seco correctamente regulado (nunca aire) para transferir el acetato de vinilo. Asegúrese de que el equipo de transferencia no contenga nada que contamine el acetato de vinilo, especialmente oxidantes, ácidos o bases. Se requiere cuidado especial si no se usa equipo de uso exclusivo.

• Tenga disponibles los sistemas de control de vapor si los reglamentos lo exigen.

• Se recomienda un controlador de llamas si el carro está abierto a la atmósfera durante la descarga.

• Antes de abrir alguna cubierta, verifique la disponibilidad de agua de emergencia y regaderas para enjuagarse.

PROCEDIMIENTOS PRELIMINARES

• Antes de abrir la cubierta de acceso, la

tapa de la válvula de salida o el tapón de un vagón tanque, debe haberse liberado la presión al vagón mediante la válvula de ventilación.

• Antes de quitar las tapas de las boquillas, asegúrese de que las válvulas estén cerradas. En algunos casos la válvula puede haber tenido fugas, creando presión entre la válvula y la tapa. Siempre tenga cuidado al quitar las tapas incluso después de haber ventilado el tanque.

• Confirme que el tanque que recibirá el material tenga suficiente espacio para el contenido entero del vagón o tanque.

• Si se realiza una muestra de purgado, se requiere una cubeta de metal (no de plástico ni de otro material que sea conductor) adherida eléctricamente a la línea de muestra.

• Antes de comenzar la transferencia, verifique que se hayan tomado todas muestras necesarias y verifique la alineación correcta del vagón o camión al tanque.

TRANSFERENCIA

• Mientras el vagón o el camión esté

conectado a su sistema, debe estar continuamente atendido por personal capacitado y equipado con el equipo de protección personal adecuado.

• Use tasas bajas de transferencia (velocidad de 3 pies/seg.) hasta que la tubería de vertido esté totalmente sumergida en el líquido del tanque que se está cargando, después complete la transferencia a un máximo de 15 pies/seg.

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• No haga transferencias durante tormentas eléctricas.

Debe consultar al proveedor para que le aconseje en situaciones particulares. Además, la Asociación de Ferrocarriles Americanos ofrece información sobre los métodos de carga y descarga vagones tanque sin presión en su Panfleto 34.

C. Recipientes de embarque dañados durante el transporte

Debe seguirse el procedimiento siguiente en los casos que un vagón tanque o un camión tanque conteniendo acetato de vinilo se dañe en el camino de manera que no pueda continuar de manera segura hasta su destino: • Alejar al público del área. • Evaluar si el contenedor dañado puede

moverse a un lugar seguro para transferir el material a otro contenedor.

• Comuníquese con la policía local y el departamento de bomberos y el Centro de emergencia de transporte de sustancias químicas (CHEMTREC) (800-424-9300).

D. Control de vapores y desecho de

residuos

El acetato de vinilo es volátil y puede emitir vapores que tienen un olor intenso y que pueden presentar problemas médicos según se indica en la Hoja de datos MSDS del proveedor. Por lo mismo, debe ponerse énfasis en la prevención de fugas y derrames a través de un diseño cuidadoso y buenos procedimientos de operación. El manejo descuidado, debido al umbral bajo de olor (aproximadamente 0.5 ppm), puede provocar quejas por parte de los vecinos, en particular en las zonas urbanas. Si ocurre un derrame, solamente el personal capacitado y equipado para responder deberá permanecer en la zona para limpiar. El monómero derramado debe recolectarse y desecharse correctamente.

Aun cuando muchos derrames pequeños pueden limpiarse con agua, deben tomarse en cuenta las condiciones locales, los riesgos de incendio y la contaminación al medio ambiente para el desecho final. El tratamiento de la zona afectada con cal u otro material alcalino podría ser preferible en los derrames pequeños. La volatilización es una forma de pérdida importante en los derrames en tierra. La hidrólisis también puede ser importante, especialmente en tierra húmeda.

1. Control de la contaminación del

aire Las emisiones a la atmósfera de acetato de vinilo están sujetas a los reglamentos federales, estatales y locales. Puede formarse ozono en la atmósfera cuando los compuestos orgánicos volátiles, como el acetato de vinilo, reaccionan con los óxidos de nitrógeno ante la luz solar. La vida media del acetato de vinilo en la atmósfera se ha calculado en 0.6 días.

2. Descarga en aguas navegables El acetato de vinilo es biodegradable bajo un sistema de tratamiento biológico con bacteria correctamente aclimatada. La tabla siguiente presenta datos calculados de un estudio que usó la Organización para el Desarrollo y la Cooperación Conjunta Económica (OECD) Pauta 301.

Demanda por mg de acetato de vinilo calculados (mg 02)

COD TOD BOD5 BOD10 BOD20 1.43 1.67 0.63 1.03 1.36

El acetato de vinilo se hidroliza a ácido acético y acetaldehído en agua dulce con una tasa de desaparición de 8%/día a 20°C (68°F) y de 5%/día a 4°C (39°F) a un pH = 7.

Se espera que la volatilización del acetato de vinilo de las superficies de agua sea un

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proceso importante por causalidad. La volatilización calculada de un río o lago modelo es de aproximadamente 4 horas y 4 días, respectivamente.

3. Desecho de residuos

Los desechos que contengan acetato de vinilo deben tratarse o desecharse en una institución debidamente autorizada. Como líquido, este material no puede desecharse directamente en un vertedero de desechos peligrosos. El mejor control de desecho es la incineración o quemadura para la recuperación de calor. El polímero puede desecharse en un vertedero permitido o incinerado. Los caudales de desechos acuosos procesados en plantas típicos pueden tratarse en un sistema de digestión biológica, el cual es parte de un sistema de tratamiento de aguas residuales de la planta. No se recomiendan los filtros de goteo para el tratamiento de desechos de acetato de vinilo. Aunque la dilución adecuada de los desechos concentrados puede reducir el problema del olor y los riesgos de incendio, podría no ser adecuada la descarga directa de desechos diluidos a los sistemas de tratamiento de aguas residuales del municipio. Debe tomarse en cuenta el método de tratamiento y sus efectos en los sedimentos de drenaje. El acetato de vinilo es tóxico para los organismos acuáticos. El acetato de vinilo tiene el doble de toxicidad para los peces de agua dulce que en agua dura de un pH = 8.2. Los desechos que contienen acetato de vinilo podrían ser peligroso bajo el criterio de inflamación de RCRA (Código de desechos D-001 citado en 40 CFR 261). El factor de bioconcentración calculado de 2 indica un potencial bajo de bioconcentración.

E. Descarga a tanques de almacenamiento

1. Control de la ventilación de los

tanques de almacenamiento Cuando se descargan los embarques a granel, el gas de ventilación del taque de almacenamiento puede regresarse al tanque de embarque a través de una tubería de retorno de vapor, o puede enviarse a una llama o a un incinerador. En cada uno de estos casos, la tubería de ventilación debe tener una llama y/o un detonador correctamente instalado y en algunos casos, debe tener gas inerte añadido para convertir el gas de ventilación en uno no inflamable, dependiendo de los reglamentos correspondientes.

2. Mangueras Para ayudar a minimizar la acumulación de carga eléctrica, solamente deben usarse mangueras de transferencia química de continuidad eléctrica para el acetato de vinilo. Precaución: No debe confiarse en que estas mangueras sean el principal enlace eléctrico; debe usarse enlace y conexión a tierra. Hay disponibles conexiones de manguera de desconexión en seco que permiten el derrame de sólo unas cuantas gotas al desconectarlas. Éstas también impiden el derrame excesivo si se rompe la conexión durante la transferencia. Comuníquese con el proveedor para obtener información adicional. Precaución: Las mangueras deben usarse exclusivamente para un solo servicio. Sin embargo, si las mangueras tienen que usarse en múltiples servicios, deben lavarse concienzudamente después de cada uso para impedir la contaminación accidental.

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F. Limpieza y reparación de los tanques y el equipo

A continuación se encuentran directrices generales y sugerencias para la preparación y la limpieza de tanques y equipo de acetato de vinilo antes de entrar a inspección y reparación. Estas directrices no tienen la finalidad de reemplazar un procedimiento detallado por escrito de un trabajo y una situación específicos.

1. Preparación del personal La limpieza de tanques y equipo debe hacerse bajo la dirección de personal capacitado meticulosamente que esté familiarizado con todos los peligros y la medidas de protección necesarios para el desempeño seguro del trabajo. Deben revisarse y entenderse todas las precauciones relacionadas con la educación, el equipo protector y los peligros de salud e incendio, según se detallan en otras partes de esta guía y en las directrices de la compañía y los planes de respuesta. Debe existir por escrito un procedimiento por pasos para todo el trabajo y usarse para capacitar a todo el personal que participa en el trabajo. El procedimiento debe incluir instrucciones específicas relacionadas con los posibles riesgos y peligros con los procedimientos de seguridad al manejar estos peligros, y debe designar el equipo protector necesario para el trabajo.

2. Preparación de los tanques y el

equipo

El tanque, el equipo y las tuberías relacionadas que se limpiarán deben conectarse a tierra primero y después vaciárseles todo el líquido. En el caso de los tanques grandes, es imperativo que la ventila del tanque y el sistema de preparación estén en buenas condiciones de funcionamiento para evitar que el tanque acumule demasiada presión o se venga abajo.

Debe transferirse el embarque de líquido a otro tanque (para recuperación o para cambiarlo, si fuera necesario) de manera que se minimice cualquier sobrante en el fondo. El sobrante debe vaciarse a un recipiente adecuado para volver a usarse o desecharse correctamente. En el caso de los tanques grandes de almacenamiento, podría ser útil añadir seis pulgadas de agua al tanque para “recoger” el material de los rincones de la parte inferior del tanque. Los líquidos deben desecharse de manera adecuada. Precaución: El espacio para el vapor encima de las soluciones sedimentadas diluidas de acetato de vinilo podría ser inflamable.

El tanque y las tuberías que se limpiarán deben estar aislados de todos los demás sistemas cerrando las válvulas correspondientes. Lave y enjuague el equipo tres o cuatro veces con agua desmineralizada caliente, de preferencia a una temperatura de 49-66°C (120-150°F). El agua sucia de lavado debe recolectarse en un pozo o en otro tanque adecuado para el debido desecho, tomando en cuenta todos los efectos potenciales al medio ambiente. Puede usarse vapor para remover los últimos residuos de acetato de vinilo. Si tiene polímeros, puede usarse un detergente sedimentario fuerte o una solución cáustica para ayudar a soltarlos y retirarlos. Precaución: No use soluciones cáusticas ni alcalinas de detergentes cuando se trate de acetato de vinilo líquido ni con equipo de aluminio.

Las tuberías que entran y salen del tanque o del equipo deben desconectarse y conectarse a tierra para entrar. Nota: incluso si el equipo se ha enjuagado con agua, debe usarse equipo protector personal cuando se abran bridas. Después el equipo debe purgarse con aire puro y deben hacerse pruebas del aire para detectar el contenido de vapor de acetato de vinilo y de oxígeno mediante un método aprobado antes de permitir que entre el personal.

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REFERENCIAS ACGIH “Industrial Ventilation: A Manual

of Recommended Practice” (24th Edition, 2001); a la venta en www.acgih.org/store/ProductDetail.cfm?id=480

American Institute of Chemical Engineers

(AIChE) Center for Chemical Process Safety: 212-591-7319 o http://www.aiche.org/ccps/

AIChE Design Institute of Emergency

Relief Systems: 212-591-7319 o www.aiche.org/diers/index.htm

American Institute of Chemical Engineers:

212-591-8100 or http://www.aiche.org/ American Petroleum Institute: API 620:

Design and Construction of Large, Welded, Low-Pressure Storage Tanks

Association of American Railroads Pamphlet 34 Canadian TDG Regulations

http://www.tc.gc.ca/tdg/menu.htm The Emergency Response Guidebook

(2004) http://hazmat.dot.gov/pubs/ erg2004/gydebook.htm

Emergency Response Planning Guidelines, Vinyl Acetate, American Industrial Hygiene Association (AIHA) Press, Fairfax, VA, 1992.

IARC Monograph on Vinyl Acetate

http://www-cie.iarc.fr/htdocs/monographs/ vol63/ vinyl-acetate.htm

NFPA 68: Guide for venting of

deflagrations, 1998 edition NFPA 77: Recommended practice on static

electricity, 2000 edition NFPA 101®: Life Safety® code, 2000

edition OECD Guideline No. 301 for the Testing of

Chemicals, “Ready Biodegradability” United Nations Recommendations on the

Transport of Dangerous Goods (a la venta en the United Nations Publications page: www.un.org/Pubs/)

Workplace Hazardous Material Information

System (Canada) http://www.hc-sc.gc.ca/hecs-sesc/whmis/

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APÉNDICE I DISEÑO DEL ALMACENAMIENTO A GRANEL

A. Diseño del edificio

El equipo y los tanques que contienen acetato de vinilo deben estar aislados del resto de las instalaciones mediante materiales resistentes al fuego. Se recomiendan paredes contra incendio estándar para el aislamiento del equipo y los tanques de almacenamiento más grandes, mientras que pueden usarse separaciones de yeso en metal formalaminado expandido para aislar el equipo más pequeño del resto de los materiales combustibles. Deben proporcionarse cuando menos dos formas de salida de cada habitación o del edificio en el cual se almacena o usa el acetato de vinilo. Ninguna porción de dicha habitación o edificio deberá estar a más de 75 pies de la salida más cercana. Deben proporcionarse salidas adicionales dependiendo del número de personas que se encuentren en el edificio (vea NFPA Standard #101, “Código de seguridad de la vida”). Todas las puertas de salida deben abrirse en la dirección del recorrido y deberán proveerse con herrajes contra pánico. Las puertas de incendio deben ser de un tipo aprobado. En donde se lleven a cabo operaciones peligrosas en los pisos superiores debe proporcionarse un cubo de escaleras en contra de incendios con puertas de incendio que se cierren automáticamente. Las operaciones en donde se usan grandes cantidades de acetato de vinilo deben realizarse de preferencia en estructuras de tipo exterior o en un edificio que esté protegido por sistemas de aspersores automáticos. Pueden usarse ventilas de explosión para reducir los daños de destrucción de edificios, ductos, mezcladoras, licuadoras, secadoras y equipos similares en los cuales es muy probable que se concentren los vapores inflamables del acetato de vinilo. Las ventanas de ventilación de explosión, el

techo y los paneles de las paredes, los tragaluces, las ventanas de luz, los diafragmas, etc., pueden usarse para minimizar los daños al edificio debidos a las presiones de explosión. Puesto que el área requerida de las ventilas de explosión depende de factores como la intensidad de la explosión, la temperatura del vapor, el tipo de la estructura, el tipo del cierre de la ventila, etc., la determinación de la proporción de las ventilas deben tomarla ingenieros con experiencia. Debe tenerse en cuenta los sistemas de represión de explosión (vea los Códigos de Incendio de NFPA, Vol. 9 - #68). La electricidad estática es un problema particular cuando se manejan materiales inflamables; por lo tanto los recipientes de almacenaje y embarque, los tanques de reacción y las tuberías de transferencia deben estar puestos a tierra y adheridos eléctricamente. El artículo “Electricidad estática” de NFPA #77 proporciona instrucciones sobre los procedimientos correctos de conexión a tierra. Los dispositivos eléctricos y las instalaciones en áreas en donde se maneja acetato de vinilo deben ser los adecuados como se indica en la Clase I, Grupo D de ubicaciones peligrosas (según se define en los Artículos 500 y 501 del Código Eléctrico Nacional). Al establecer instalaciones de almacenamiento y manejo y los procedimientos, debe tenerse cuidado de acatar los estatutos locales y los reglamentos de las compañías. La necesidad de tener que segregar los drenajes del piso de los sistemas de plomería y drenaje deben tomarse en cuenta así como la pregunta de las distancias adecuadas entre los edificios de almacenaje de químicos y los demás edificios y equipo de procesamiento. Los edificios usados para procesar o almacenar acetato de vinilo deben estar bien

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ventilados para evitar la acumulación local de vapores y sus efectos en el personal. Los métodos de ventilación incluyen escapes locales y procedimientos generales de dilución. El escape local es más eficaz en donde se emiten vapores de fuentes locales, como puntos de transferencia de líquidos, cajas de bombas y el área del reactor. La ventilación de la dilución general puede usarse cuando los vapores son emitidos en puntos esparcidos por toda el área. Debido al bajo umbral de olor del acetato de vinilo, el aire ventilado podría requerir la reducción del olor.

B. Construcción y ubicación de los

tanques de almacenamiento Tipo: Adecuado para líquidos

inflamables Material: Acero anticorrosivo, acero de

forro fenólico de horneado a alta temperatura, acero inoxidable o aluminio

Diseño: American Petroleum Institute (Instituto Estadounidense del Petróleo) (API 620)

Accesorios: Boquillas para los sensores de temperatura, cubiertas de pozo de asenso, tubería de inmersión, tubería de ventilación, válvula de alivio de presión y vacío, válvula de alivio de emergencia, indicador de nivel de manómetro, alarma de nivel alto, derrame, llenado y descarga

Además de los varios tipos de acero, carbono y aluminio, ciertos recubrimientos pasivados de cinc pueden ser aceptables para almacenar acetato de vinilo. Sin embargo, muchos otros materiales comunes de recubrimiento como el cobre, las aleaciones de cobre (por ejemplo, latón y metal de aleación de cobre, cinc y estaño), el cinc y el acero galvanizado no deben entrar en contacto con el acetato de vinilo porque éstos pueden tener efectos adversos en los usos finales. Consulte al proveedor para obtener más información.

Un tanque de carbono recientemente construido debe prepararse para el servicio con una limpieza a chorro de arena y aspirado. Si el tanque limpiado no se llenará inmediatamente con el monómero, debe cerrarse y colocarse un manto de aire seco o gas inerte para demorar la corrosión. El diseño de un tanque sobre la tierra debe contar con una concha vertical, una base plana y un techo cónico. Es posible que algunos estados requieran que el acetato de vinilo se almacene en tanques con techos internos flotantes. El diseño elegido debe permitir el mezclado uniforme del contenido de varias entregas. El tanque debe estar colocado sobre una placa de concreto dentro de un dique de concreto con suficiente capacidad para soportar cuando menos el contenido entero del tanque. Los tanques de almacenamiento que contengan materiales que son incompatibles con el acetato de vinilo no deben colocarse en el mismo dique. Un tanque de pozo con una tubería de drenaje inferior proporcionará el drenaje completo del tanque. El almacenamiento a granel del acetato de vinilo a temperaturas ambientales es una práctica aceptable cuando hay un cambio de contenido del tanque cada 60 días o menos. Se recomienda la medición, documentación y registro de rutina de los niveles de inhibidor de los tanques de almacenaje a granel además del control administrativo para descubrir los riesgos de polimerización rápida o fuera de control. Si los niveles del inhibidor bajan más del mínimo recomendado, comuníquese con el proveedor para saber cuáles son las medidas adecuadas a tomar. Los tanques que se usan normalmente para almacenar monómero de acetato de vinilo deben pintarse de blanco para minimizar la absorción de calor durante los meses de verano. Los tanques deben estar eléctricamente bien conectados a tierra. La resistencia eléctrica entre el tanque y la tierra no debe exceder de 5 ohmios. Los tanques de almacenamiento

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de acetato de vinilo deben tener válvulas chocadoras en las tuberías de entrada y válvulas de cierre remoto en las tuberías de salida. Cuando se llene, circule o agite acetato de vinilo en un tanque de almacenamiento, debe tenerse cuidado de no perturbar vigorosamente la superficie del líquido (lo que causa una carga estática) a menos que a menos que el espacio de vapor del tanque esté cubierto con un gas inerte. Los tanques de acetato de vinilo no deben estar ubicados cerca de calor ni fuentes de ignición ni de agentes oxidantes como el blanqueador de cloro y deben estar en áreas bien ventiladas. Debe haber contenedores secundarios del tamaño suficiente para poder acomodar los derrames. El equipo de respuesta de emergencia debe estar listo para usarse.

C. Equipo de tanques de almacenaje 1. Dispositivo medidor de

temperatura El aumento inusual de temperatura puede ser una indicación de polimerización en un tanque de almacenaje y la vigilancia de la temperatura es una herramienta valiosa para la detección temprana. El elemento sensor de temperatura debe estar colocado cerca del fondo del tanque para garantizar que siempre esté en el líquido. En los tanques grandes de almacenaje, deben instalarse elementos adicionales sensores. También debe instalarse una alarma de temperatura para advertir de la polimerización. Debe activarse a una temperatura de aproximadamente 5°C por encima de la temperatura normal del líquido almacenado, sin embargo, este valor debe revisarse según sea necesario para reflejar los entornos distintos y otras condiciones, así como la experiencia basada en los datos históricos. Cuando existen suficientes datos históricos, debe usarse una metodología más uniforme basada en las estadísticas para establecer los niveles de alarma de temperatura. Consulte al proveedor cuando esté estableciendo los

procedimientos de control de temperatura de almacenaje.

2. Ventila de emergencia – Dispositivo de liberación de presión

Los tanques de almacenaje que contienen acetato de vinilo deben estar equipados con ventilas de emergencia. Aunque se considera que los dispositivos de ventilación de emergencia usados con los líquidos inflamables ofrecen la protección contra incendios adecuada, dichos dispositivos pueden no proporcionar el alivio adecuado en caso de que se presente una polimerización sin control o fuera de control. Quizá se necesite considerar diseños de tanques o de alivios que puedan proporcionar el alivio adecuado en dichas situaciones. Para obtener más información sobre orientación en el diseño de alivio de emergencia, comuníquese con AIChE Design Institute of Emergency Relief Systems (DIERS; www.aiche.org/diers/index.htm) o con Center for Chemical Process Safety (CCPS; www.aiche.org/ccps/) (212-591-7319).

3. Reducción de emisiones de aire

Las emisiones de acetato de vinilo provenientes de las fuentes pueden reducirse limpiando con una solución cáustica y/o una solución amina, absorción en carbono activado, ventilación en una llama, incineración o una combinación de estos métodos. PRECAUCIÓN: El sistema debe estar bien planeado para evitar el contacto directo con el acetato de vinilo líquido con soluciones cáusticas o aminas. La información del diseño de las campanas de escape, el equipo de ventilación y las proporciones de cambio de dilución de aire recomendadas, puede encontrarse en la

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publicación de ACGIH titulada “Ventilación industrial: Un manual de prácticas recomendadas”. Los recipientes de carbono activado solamente deben usarse como cama final después del sistema de cepillado. PRECAUCIÓN: Durante el proceso de adsorción, puede ocurrir la oxidación y evolución de calor, lo cual puede elevar la temperatura del adsorbente. A concentraciones altas de acetato de vinilo, el sobrecalentamiento local puede incendiar el sistema. Debe instalarse un supresor de llamas entre la fuente de vapor y los recipientes de adsorción. El carbono activado puede regenerarse o desecharse después de usarse.

4. Tubería de inmersión

La tubería de inmersión debe estar conectada a tierra para evitar la acumulación de cargas eléctricas estáticas durante el llenado del tanque.

5. Tubería y accesorios de ventilación Se requiere una tubería de ventilación y los dispositivos relacionados para ofrecer un manto blanco de atmósfera sobre el monómero. Este manto blanco permite desechar los vapores, reduce las emisiones y evita la hidrólisis del acetato de vinilo. Aunque el almacenamiento del acetato de vinilo bajo aire o nitrógeno es aceptable, el nitrógeno es el gas de preferencia, ya que la ausencia de oxígeno evita la inflamabilidad del espacio de los vapores del tanque y también minimiza las polimerizaciones del acetato de vinilo.

6. Secador El agente de secado debe proporcionar un espacio de vapor seco sobre el monómero para eliminar la contaminación del agua. Puede instalarse en la tubería de ventilación,

la tubería de gas o la tubería de entrada a la válvula de conservación. El agente de secado se renueva generalmente cada 3 a 6 meses, dependiendo de las condiciones de clima locales. Debe tenerse cuidado para evitar las obstrucciones debido al polímero. Las cribas moleculares y el cloruro cálcico son desecantes típicos. No se recomiendan la sílice ni la alúmina.

7. Atrapa llamas Los estatutos federales, estatales o locales o las compañías de seguro podrían requerir la instalación de los obstructores de llamas en los tanques que contienen líquidos inflamables. Para obtener la protección adecuada, deben instalarse correctamente en cualquier tubería de vapor (ventilación), con la excepción de la ventila de emergencia, la cual puede abrirse directamente a la atmósfera. Los obstructores de llamas deben inspeccionarse cuando menos cada 6 meses para limpiar las obstrucciones de polímero. Cuando se usa la descarga de circuito cerrado, debe instalarse un obstructor de llamas adicional en la tubería de retorno de vapor.

8. Vaso de sellado de derrames Si la capacidad del tanque se sobrepasa durante la transferencia del monómero de un vehículo de entrega, el monómero excedente debe fluir a través de un vaso de sellado de derrames o por un anillo de sellado a un receptáculo adecuado.

9. Válvula de alivio de vacío y presión

Se requiere una válvula de alivio de vacío y presión para evitar que el tanque se derrumbe o rompa por tapar el secador, al cerrar inadvertidamente la válvula de la tubería de vapor durante la descarga de circuito cerrado o una obstrucción en la tubería de ventilación o el obstructor de llamas debido a que obstruyeron el polímero. Este dispositivo también permite

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la inhalación y exhalación del tanque durante cambios extremosos de temperatura.

10. Indicador de nivel de líquido Se prefiere un transmisor de presión diferencial purgado con gas seco como dispositivo de medida de nivel. Este indicador proporciona una lectura continua del nivel con capacidades para encender una alarma en cualquier lugar remoto. Se sugiere instalar una alarma de nivel alto al 85% de la capacidad del tanque y una tubería de cierre de alimentación de nivel alto al 90%. Los indicadores de nivel de tipo manómetro o equivalentes son los preferidos sobre los tubos indicadores de vidrio, en caso de que no se use el de tipo de presión diferencial.

11. Bombas Los sellos dobles mecánicos se usan típicamente como mecanismo sellador en las bombas de procesos de acetato de vinilo. Los sellos dobles mecánicos, específicamente el vaso de sellado de barrera de fluido, ofrecen la contención del acetato de vinilo en caso de que un sello falle. Las bombas sin sello (por ejemplo: mag-drive) o encapsuladas también son aceptables. Si se van a descargar vagones o tanques por encima, se recomienda una bomba centrífuga autocebante. Precaución: Si se usan bombas sin sello o encapsuladas, la generación de calor puede causar la polimerización en la bomba si se detiene el flujo. Debe tenerse cuidado de evitar usar las bombas de manera improductiva en el servicio del monómero. Las bombas pueden usarse también para descargar tanques de camiones que no estén equipados con bombas de engranes y para transferir el monómero del área de almacenamiento a los reactores u otros tanques. Los motores de la bomba deben cumplir con los requisitos de diseño correspondientes y estar correctamente conectados a tierra.

12. Tubería La tubería de acero debe limpiarse para eliminar toda la grasa y el sarro adherido a las paredes interiores. Todas las tuberías deben estar pintadas de blanco o protegidas de otra manera contra el calor de la luz solar directa. Todas las tuberías deben inclinarse para drenarse y no tener mazarotas. Las líneas de tubería y los sistemas asociados que estarán inactivos deben drenarse y limpiarse. El monómero que queda en las tuberías podría polimerizarse. Debe usarse nitrógeno para soplar a las tuberías y limpiarlas. Precaución: Soplar las tuberías con gases puede generar cargas estáticas.

13. Válvulas

Tipo: válvulas de flotador de politetrafluroetileno (PTFE), válvula de compuerta, válvula de bola, válvula de globo.

Material: Acero de carbono, hierro dúctil o acero inoxidable

Las válvulas de flotador con sellos de PTFE se recomiendan para servicio intermitente.

14. Empaques Consulte a su proveedor de elastómero para garantizar la compatibilidad de los materiales.

15. Filtro

Tipo: Filtro de cartucho en serie Material: Fibra de algodón blanco o

bobinado de polipropileno en núcleo inoxidable o malla de acero inoxidable

Las partículas de óxido u otra materia particulado pueden eliminarse casi completamente del acetato de vinilo con un filtro de cartucho del tipo anterior.

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16. Válvula de eslabón fusible Algunas zonas de los Estados Unidos estipulan la instalación de una válvula de eslabón fusible para parar el flujo de monómero de los tanques de almacenamiento en caso de que ocurra un incendio cerca del tanque. Cuando se requiera, la válvula se coloca en la tubería entre la válvula del tanque y la bomba.

17. Interruptor de alto nivel Se prefiere un interruptor de tipo ultrasónico o de presión diferencial para los interruptores de alto nivel, el cual debe ajustarse al 90% del nivel del tanque. Una segunda elección para esta aplicación sería una sonda de capacidad. Los interruptores de flotador tienden a tener problemas con que se tapan con el monómero condensado que se ha polimerizado. Por lo general, el interruptor de alto nivel está diseñado para cerrar la válvula accionada en la tubería de alimentación al tanque y también puede usarse para cerrar la bomba de alimentación.

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ANEXO A SIGLAS Y ABREVIATURAS QUE SE USAN EN LA GUÍA

ACGIH American Conference of Governmental Industrial Hygienists

(Conferencia Estadounidense de Higienistas Industriales Gubernamentales)

AIChE American Institute of Chemical Engineers (Instituto Estadounidense de Ingenieros Químicos)

AIHA American Industrial Hygiene Association (Asociación Estadounidense de Higiene Industrial)

ANSI American National Standards Institute (Instituto Estadounidense de Normas Nacionales)

API American Petroleum Institute (Instituto Estadounidense del Petróleo)

BOD Biochemical Oxygen Demand (Demanda Bioquímica de Oxígeno)

CCPS Center for Chemical Process Safety (Centro para la Seguridad de Procesos Químicos)

CHEMTREC Chemical Transportation Emergency Center (Centro de Emergencia de Transporte de Sustancias Químicas)

COD Chemical Oxygen Demand (Demanda Química de Oxígeno)

DIERS Design Institute of Emergency Relief Systems (Instituto de Diseño de Sistemas de Alivio de Emergencias)

DIPPR Design Institute for Physical Properties ® (Instituto de Diseño de Propiedades Físicas®)

DOT Department of Transportation (Departamento de Transporte)

ERPG Emergency Response Planning Guidelines (Directrices de Planificación de Respuesta a Emergencias)

IARC International Agency for Research on Cancer (Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer)

LD50 Median Lethal Dose (Dosis Letal Media)

MSDS Material Safety Data Sheet (Hoja de Datos de Seguridad de Materiales)

NA North America (Norteamérica)

NFPA National Fire Protection Association (Asociación Nacional de Protección contra Incendios)

NIOSH National Institute for Occupational Safety and Health (Instituto Nacional para la Seguridad y la Salud Ocupacional)

OECD Organisation for Economic Co-Operation and Development (Organización para el Desarrollo y la Cooperación Económica)

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OSHA Occupational Safety & Health Administration (Administración de Seguridad y Salud Ocupacional)

PPE Personal Protective Equipment (Equipo de Protección Personal)

PPM Parts Per Million (Partes por millón)

PTFE Polytetrafluoroethylene (Politetrafluoroetileno)

RCRA Resource Conservation and Recovery Act (Ley de Conservación y Recuperación de Recursos)

RQ Reportable Quantity (Cantidad que se reporta)

SCBA Self-Contained Breathing Apparatus (Aparato de Respiración Autónomo)

SOP Standard Operating Procedure (Procedimiento Operativo Estándar)

STEL Short-Term Exposure Limit (Límite de Exposición por Corto Tiempo)

TDG Transport of Dangerous Goods (Transporte de Bienes Peligrosos)

TLV Threshold Limit Value (Valor Umbral Límite)

TOD Total Oxygen Demand (Demanda Total de Oxígeno)

TWA Time-Weighted Average (Promedio de Tiempo Ponderado)

UN United Nations (Naciones Unidas)

VAM Vinyl Acetate Monomer (Monómero de Acetato de Vinilo)

VAC Vinyl Acetate Council (Consejo del Acetato de Vinilo)

WHMIS Workplace Hazardous Material Information System (Canada) (Sistema de Información de Materiales Peligrosos en el Lugar de Trabajo) (Canadá)

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ANEXO B RESUMEN DE LA INFORMACIÓN DE PELIGROS Y MANEJO

Acetato de vinilo (inhibido con hidroquinona) • Extremadamente inflamable. • El vapor puede causar un incendio repentino. • Puede polimerizarse espontáneamente, con una gran liberación de calor, si el inhibidor está

empobrecido o si se expone al calor o a la radiación. • Puede polimerizarse violentamente en contacto con materiales oxidantes o ácidos o bases

fuertes. • Puede causar irritación a la piel, los ojos y las vías respiratorias. • Es dañino si se inhala. • Es posible que sea un peligro de cáncer; puede causar cáncer según los datos en animales. • Antes de usar este producto, lea la hoja MSDS. Información de transporte Nombre de embarque

Acetato de vinilo, acetato de vinilo inhibido, estabilizado

Clasificación de peligro 3, líquido inflamable Núm. de Naciones Unidas UN1301

Grupo de empaque II Núm. de guía de respuesta a emergencias 129

DOT RQ 5,000 lb (2270 kg) TDG RQ Canadiense 200 L (187 kg)

Información de clasificación WHMIS NFPA Simbología Salud 2 2 Inflamabilidad 3 3 Reactividad 2 2

Equipo de protección personal

X -

0 = Mínimo

Precauciones para el manejo Manténgalo alejado del calor, las chispas y las llamas. La exposición prolongada o intensa al calor, la luz solar, la luz ultravioleta o los rayos X podrían causar la polimerización espontánea. Evite el contacto con materiales oxidantes o ácidos, o bases fuertes. Las temperaturas de almacenamiento por encima de las ambientales (30°C/86°F) pueden causar el empobrecimiento acelerado del inhibidor y aumentar el riesgo de la polimerización espontánea. Siempre abra los recipientes lentamente para permitir que se ventile el exceso de presión. Los vapores son más pesados que el aire y pueden recorrer distancias hasta donde hayan llamas o chispas remotas e incendiarse repentinamente. No lo cargue en contenedores que estén adyacentes a una carga calentada. Conecte a tierra los contenedores durante el transporte para evitar la acumulación de estática. Use herramientas a prueba de chispas. Mantenga los contenedores cerrados cuando no se usen. El equipo de protección personal puede necesitarse para los ojos, la piel y el sistema respiratorio; vea la hoja MSDS para encontrar las recomendaciones. No deje que entre en contacto con los ojos, la piel ni la ropa. Evite respirar el vapor. Use solamente con la ventilación adecuada. No entre al área de almacenamiento a menos que esté bien ventilada. Lave la piel minuciosamente con jabón y agua después del manejo.

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PRIMEROS AUXILIOS En caso de contacto con los ojos, quítese los lentes de contacto si los usa. Lave de inmediato los ojos con agua abundante a temperatura ambiental durante cuando menos 15 minutos. Llame al médico. Si se inhala, saque a la persona al aire libre. Si tiene dificultad para respirar, use oxígeno. Si se detiene la respiración, de respiración artificial, después oxígeno según se necesite. Llame al médico (revise si hay irritación de las vías respiratorias o edema pulmonar). Si se ingiere, beba bastante agua o leche. No induzca el vómito para evitar la aspiración a los pulmones. Llame al médico. En caso de contacto con la piel, quítese inmediatamente la ropa y los zapatos. Lave las áreas afectadas con jabón y agua durante cuando menos 15 minutos. Llame al médico. En caso de incendio, use CO2 o un químico seco para los incendios pequeños. Use una espuma con película acuosa de alcohol en los incendios grandes. Rociar agua puede ser ineficaz, pero debe hacerse para enfriar las estructuras y los recipientes expuestos al fuego. No use un chorro de agua a alta velocidad ya que el acetato de vinilo flota en el agua y propagará el incendio. Si existe el potencial de exponerse al humo, a los vapores o a los productos de combustión, use el equipo de protección personal completo y SCBA con máscara completa en demanda de presión u otra modalidad de presión positiva. Peligros poco comunes de incendio y explosión La polimerización sin control puede causar una explosión. El vapor es más pesado que el aire y puede recorrer grandes distancias hasta una fuente de ignición e incendiarse repentinamente. El material crea un peligro especial porque flota en el agua. Equipo de protección personal El uso correcto del equipo de protección personal requiere una capacitación adecuada. Debe vestirse ropa resistente a los incendios y a las sustancias químicas. La ropa protectora fabricada por Barricade®, Silvershield®/4H®, Teflon®, caucho de butilo y Responder® ofrece cuando menos 4 horas de protección a la piel para el contacto continuo con el acetato de vinilo. Las recomendaciones de ropa protectora pueden variar si se usan otras sustancias químicas en conjunto con el acetato de vinilo. Cuando se maneje acetato de vinilo, es preferible usar protección en toda la cara y ojos; la máscara de cara con protección para la frente además de las gafas contra salpicaduras químicas. Para las operaciones de rutina con el potencial de una exposición menor a los líquidos por debajo de los límites de exposición, será suficiente con los delantales para químicos y las gafas contra salpicaduras. Las operaciones de rutina con la exposición potencial al vapor de hasta 40 ppm, deberá usarse un respirador de vapor orgánico o un respirador con pieza para toda la cara aprobado por NIOSH. Para los derrames, las emergencias y las actividades con el potencial de una exposición grave o desconocida, use el equipo de respiración de aire provisto con ropa protectora completa.

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Las prendas de ropa contaminadas con acetato de vinilo deben descontaminarse mediante un servicio de limpieza industrial experimentado o desecharse de manera adecuada. Los zapatos contaminados y las prendas de piel deben desecharse correctamente. En caso de un derrame, elimine las fuentes de incendio. Retire del área al personal sin protección. Proporcione la ventilación adecuada hasta que el área esté limpia. Contenga el derrame para facilitar la limpieza. Coloque los recipientes con fugas en un área bien ventilada con un contenedor de derrames. Cubra el acetato de vinilo con un absorbente aprobado no inflamable. Retire el absorbente a un área segura usando herramientas y equipo a prueba de chispas. Use una pluma flotante o almohadillas absorbentes para impedir que los líquidos del derrame lleguen hasta superficies de agua o al sistema de drenaje municipal. Si existe el potencial de una exposición a vapores, use el equipo completo de protección personal, incluyendo el SCBA con la pieza completa de cara operada al aplicar presión o en otra modalidad de presión positiva. Si existe el riesgo de incendio, cubra el derrame con una capa de espuma con alcohol; rocíe agua para dispersar los vapores. Evite que llegue a los drenajes pluviales y a los diques que conducen a las fuentes de agua natural. Los métodos de limpieza incluyen materiales absorbentes, camión de aspirado, etc. Avise a las agencias estatales y locales si la cantidad del derrame excede la cantidad regulada. Almacenaje Para evitar la polimerización peligrosa, almacénelo en un área bien ventilada. Los barriles de acetato de vinilo deben almacenarse alejados de la luz solar directa. La vida de anaquel se reduce con los aumentos de temperatura y el empobrecimiento de la concentración del inhibidor. Los barriles de acetato de vinilo inhibidos con 14-17 ppm de hidroquinona deben almacenarse a una temperatura hasta de 86°F (30°C) durante aproximadamente un año. Los barriles de acetato de vinilo inhibidos con 3-5 ppm de hidroquinona deben almacenarse a temperaturas hasta de 86°F (30°C) durante un máximo de seis meses. El almacenaje a granel del acetato de vinilo a temperatura ambiental es una práctica aceptable cuando se mueve el contenido del tanque cada 60 días o menos. Los niveles de inhibidor deben vigilarse si se sospecha inestabilidad en el producto. Desecho del producto y del recipiente Después de vaciar los recipientes, pueden contener líquidos o vapores residuales peligrosos. Todas las notificaciones, la limpieza y el desecho deben realizarse en conformidad con los reglamentos federales, estatales y locales. Clasificación de peligro químico de NFPA

¡Inflamable! Advertencia punto de inflamabilidad de un líquido por debajo de 100° F Advertencia puede ser dañino si se inhala o absorbe Advertencia Es inestable o puede reaccionar violentamente si se mezcla con agua

Antes de manejar este material, consulte la hoja MSDS actual para obtener información detallada sobre el equipo protector recomendado y sobre los peligros y las precauciones.

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3

2

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ANEXO C PROPIEDADES GENERALES DEL ACETATO DE VINILO5

5 Los datos del Anexo C se extraen en gran manera del Design Institute for Physical Properties (DIPPR®). El Archivo de Recopilación de Datos del DIPPR® se desarrolla bajo la dirección del AIChE y se actualiza anualmente. Esta base de datos es accesible mediante búsquedas en línea. Para obtener más información comuníquese con el American Institute of Chemical Engineers, 3 Park Avenue, New York, NY 10016-5991, teléfono (212) 591-8100.

PROPIEDAD VALOR Peso de la fórmula 86.09 Temperatura crítica 246°C (474.8°F) Presión crítica 574.0 psia (39.0 atm) Punto de ebullición normal @ 760 mm Hg = 72.7°C

(162.9°F) Calor normal de formación Líquido @ 25°C = -83.5

Kcal/mole Calor de combustión @ 25°C = -495 Kcal/mole Índice de refracción (nD

20) 1.3953 Punto de inflamabilidad Tag Closed Cup =

-8°C (18°F); Tag Open Cup = -4°C (25°F)

Temperatura de auto ignición

426.9°C (800°F)

Estado físico Líquido Tasa de evaporación relativa (n-acetato de butilo = 1)

8.9

Presión de vapor @ 60°C 487.4 mm Hg Presión de vapor @ 40°C 222.1 mm Hg Presión de vapor @ 20°C 89.1 mm Hg Ecuación de Antoine: Log P = A - [B/(T+C)] - Log = Base 10

- T = °C - P = mm Hg - Gama = 10 to 83°C

Coeficientes de ecuación: - A = 7.51868 - B = 1452.058 - C = 240.588

Color Claro y sin color Gravedad específica (20/20°C)

0.934

PROPIEDAD VALOR Densidad del vapor (Aire = 1.00)

2.97

Viscosidad @ 20°C 0.43 cps Punto de congelación -92.8°C (-135°F) Calor de vaporización (1 atm)

87.6 cal/g

Calor de polimerización 21.3 Kcal/mole Calor específico @ 20°C (liq.)

0.46 cal/g °C

Olor No desagradable, olor dulzón en pequeñas cantidades

Umbral de olor 0.5 ppm Reactividad Reactivo con sí mismo y con

una variedad de otras sustancias químicas. Es estable cuando está almacenado e inhibido adecuadamente.

Solubilidad en el agua: - AV en agua @ 20°C

2.3% por peso

- Agua en AV @ 20°C 1% por peso Sensibilidad a la luz La luz promueve la

polimerización Conductividad eléctrica @ 23°C

2.6 x 104 pS/m (1 S = 1 mho)

Tensión de la superficie (20°C)

23.6 dynes/cm

Coeficiente de expansión cúbica

0.00137 per °C at 20°C

Límite superior de inflamabilidad

13.4 vol% en aire

Límite inferior de inflamabilidad

2.6 vol% en aire

1250 Connecticut Avenue NWSuite 700Washington, DC 20036U.S.A.202.419.1500www.vinylacetate.org 3295-V1-0410