PRCTICA N 01 DE QU-341QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA QU-341

CALIBRACIN DE MATERIAL VOLUMTRICO Y EVALUACIN ESTADSTICA DE DATOS.

PROFESOR

:ing. TARCILA ALCARRAZ ALFARO

ALUMNOS

:FERNNDEZ QUIJHUA, Janny Jyssel.

PUCHURI HUILLCAHUARI, RichardCURSO

:QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA

SIGLA

:QU - 341

Semestre acadmico

:2008-I

DIA DE EJECUCION

:21/08/08FECHA DE ENTREGA

:28/08/08AYACUCHO PER

2008

PRACTICA N 1

CALIBRACN DE MATERIAL VOLUMTRICO Y EVALUACIN

ESTADSTICA DE DATOSI. OBJETIVOS:

Aprender a calibrar materiales de medicin volumtrica. Mejorar la tcnica para la manipulacin del material volumtrico. Aplicar los clculos estadsticos para evaluar los datos obtenidos en una medicin cuantitativa. II. FUNDAMENTO TEORICO:1. MANEJO DEL MATERIAL VOLUMTRICO

Se considera material volumtrico, todo aparato usado para la medicin de volmenes. Los instrumentos calibrados, tales como las pipetas y las buretas, exigen cuidados especiales y una limpieza adecuada. La medicin correcta de un volumen solamente es posible cuando las superficies de las paredes interiores estn libres de grasa, de tal manera que se forme siempre una pelcula continua del lquido y no exista un mojado irregular. Si los jabones o detergentes no desprenden bien la grasa adherida, se procede a emplear una preparacin especial de cido crmico llamada "mezcla crmica". Esta solucin se prepara disolviendo 3 g de dicromato de potasio en 100 mL de cido sulfrico concentrado. Esta solucin ha sido sustituida por una preparacin comercial de un detergente no inico exento de fosfatos.

La calibracin del material volumtrico tiene dos objetivos primordiales:

a) Establecer un trazo para su capacidad nominal a la temperatura de trabajo.

b) Determinar la capacidad del material hasta su trazo.

Todo el material volumtrico est calibrado a una temperatura especificada de 20 C y para utilizarse de una forma determinada. Debido a la modificacin del volumen de los lquidos y del vidrio con los cambios de temperatura se deben volver a calibrar los materiales volumtricos cuando vaya a utilizarse a temperaturas muy diferentes de aquella para la que fueron calibrados.

La calibracin hecha por el fabricante no debe tomarse como infalible, sino que debe ensayarse para tener la seguridad de que la graduacin esta dentro de las tolerancias exigidas para el trabajo a realizar. Aunque los fabricantes pongan cuidado en la calibracin sta implica un elemento humano y pueden cometerse errores.

1.1 Las Buretas y como utilizarlas:

Las buretas son tubos largos cilndricos de calibre uniforme en la porcin graduada "se emplean para verter volmenes distintos de lquidos". Se calibran para descargar volmenes variables de lquidos. La mayora de las buretas estn equipadas con llaves de vidrio lubricadas con grasas de hidrocarburos , o con llaves plsticas de Tefln, que no requieren lubricacin. Estas ltimas llaves pueden usarse para disolventes no acuosos y no se pegan despus de un contacto prolongado con soluciones bsicas.

1.2. Uso de la Bureta:

Se recomienda mantener limpia y vaca la bureta y colocarla en posicin vertical, para usarla se debe siempre enjuagar varias veces con aproximadamente 10 mL de la solucin que se vaya a emplear, de modo que moje toda la superficie interna.

Se llena un poco ms arriba que el comienzo de la graduacin, para esto es recomendable llenarla usando un embudo de vstago corto el cual se retira inmediatamente despus de haber cargado la bureta, se descarga de modo que el menisco coincida con el comienzo de la graduacin y el pico de la bureta quede completamente lleno. Como regla general se recomienda comenzar cada vez que se use la bureta desde la marca de cero.

1.3. Pipetas y formas de usarlas.

Los dos tipos de pipetas comunes son la graduada y la volumtrica o de transferencia. La pipeta graduada se calibra de forma similar a la de una bureta, pero no se descarga un volumen de un lquido con tanta exactitud y reproducibilidad como con la bureta o la pipeta volumtrica. La pipeta volumtrica deber usarse para tomar alcuotas de soluciones estndar y nunca la pipeta graduada.

1.4 Uso de la pipeta.

Use perilla de succin de hule para llenar la pipeta. Es preferible no succionar con la boca, sino emplear una perilla de succin, especialmente en el caso de cido concentrado, soluciones de arsnico y soluciones de amonaco.

1.4.1 Enjuague de la pipeta.

Enjuagar la pipeta con agua destilada antes de usarla. A continuacin enjuagar con la solucin que va a usar, para evitar que se diluya con el agua que se adhiere al interior de la pipeta. Vaciar una pequea cantidad de la solucin que se va a pipetear a un vaso de precipitados, y usarla solamente para enjuagar la pipeta. Nunca insertar una pipeta no enjuagada en el recipiente que contenga la solucin de trabajo. (Si se va a pipetear una solucin alcalina, es preferible tomar tambin las alcuotas de un vaso de precipitado que contenga la solucin). Enjuagar la pipeta no llenndola totalmente, sino aproximadamente a la quinta parte del volumen total e inclinndola en posicin horizontal 2 o 3 veces. Limpiarla por encima del aforo inclinndola ligeramente, Enjuagar cuando menos dos veces en esta forma con la solucin que se va a pipetear. A continuacin la pipeta deber vaciarse con uniformidad, o de lo contrario ser necesario limpiarla o enjuagarla nuevamente.

1.4.2 Llenado.

Llenar la pipeta aproximadamente una pulgada por arriba de la lnea de aforo. Despus colocar la punta de la pipeta contra la pared interna del recipiente y hacer girar la pipeta, permitiendo que la solucin caiga hasta que la parte inferior del menisco toque apenas la lnea de aforo, observando a la altura de los ojos. No debe haber burbujas de aire en la pipeta.

1.4.3. Transporte.

La pipeta puede transportarse en forma cmoda inclinndola levemente, de modo que la solucin fluya de la punta hacia el otro extremo.

1.4.4. Vaciado.

Con un papel secante se limpia el exterior de la pipeta para quitar rastros de lquido. Se coloca la punta contra la parte interna del recipiente al que se va transferir la solucin y se descarga. Se mantiene la punta contra la pared del recipiente 20 segundos despus de haberse vaciado la pipeta, para que el vaciado sea total. Se quita la pipeta con movimiento giratorio para retirar as las gotas de la punta. La pequea cantidad de lquido que queda dentro de la punta NO SE SOPLA, aunque en apariencia aumente de volumen al transcurrir el tiempo. La pipeta ha sido calibrada teniendo en cuenta este volumen de solucin residual.

1.4.5. Almacenamiento: No deber dejarse la pipeta volumtrica sin enjuagarla con agua destilada despus de usarla, especialmente cuando se usa con soluciones alcalinas. Es conveniente enjuagarla con agua destilada y tapar ambos extremos con bulbos de hule, tomados de goteros. Si esto no es posible, la pipeta deber enjuagarse totalmente y guardarse en alguna parte donde no se rompa con facilidad.

2. LA CALIBRACIN DE MATERIAL VOLUMTRICOLa calibracin de material volumtrico mediante pesada y utilizacin de la densidad. En este caso no se va a utilizar directamente ningn patrn de la magnitud que se desea medir en el proceso de calibracin, sino que se va a medir una magnitud (volumen) a travs de la medida de otra magnitud (masa) y de una relacin entre las dos (densidad). En concreto, se va a determinar el volumen contenido en un recipiente (referido a una temperatura de 20C) a partir de la pesada del volumen de agua destilada contenida en dicho recipiente. Es importante puntualizar que, aunque no se va a utilizar ningn patrn de la magnitud que se desea medir (volumen), somos trazables al sistema internacional de unidades ya que la medida de peso que nos servir para calcular la medida de volumen debe obtenerse con una balanza calibrada con pesas certificadas.Este mtodo se utiliza para verificar capacidades, por ejemplo cuando el material volumtrico es nuevo. La metodologa es aplicable a todo material volumtrico en general (pipetas y buretas, tanto manuales como automticas, y matraces aforados, Etc.). 2.1. Calibracin de material volumtrico Operaciones previasAntes de proceder a la calibracin del material volumtrico, debemos asegurarnos de que est completamente limpio y seco. El mtodo de limpieza tradicional consiste en utilizar primeramente agua y a continuacin detergente, y despus se vuelve a lavar, primero con agua del grifo y a continuacin con agua destilada. Para eliminar el agua, se debe enjuagar el material volumtrico con alcohol etlico puro, y para eliminar ste, se realiza un ltimo enjuague con acetona pura. Para la limpieza de los patrones de volumen, la norma ISO 4787 [ISO, 1984] recomienda el uso de disolventes ms potentes, aunque stos pueden ser excesivos para el uso normal del material volumtrico en el laboratorio de ensayo. Los dos principales objetivos de la limpieza son en primer lugar obtener una propiedad reproducible de la superficie interior del material volumtrico, de tal manera que el agua pueda ascender y descender en una pelcula fina, regular y homognea, y en segundo lugar obtener condiciones de referencia en el cuello del recipiente, de tal forma que la tensin superficial forme un menisco reproducible con un ngulo plano y una altura unificada.

Proceso de calibracinComo hemos comentado, el volumen interior del material volumtrico a 20C est determinado por la pesada de agua destilada que puede contener. La pesada del volumen de agua destilada se efectuar por diferencia. El primer paso consistir en la pesada del recipiente donde se verter el agua contenida en el interior del material volumtrico que se desea calibrar. A esta medida de masa la denominaremos mv A continuacin se verter el agua destilada que contiene el material volumtrico y se pesar el recipiente junto con el agua. A esta masa la llamaremos ml Es conveniente recordar que estos valores de masa proporcionados por la balanza se denominan masas aparentes y que deberan ser corregidas por el empuje del aire [AENOR, 1999] [Riu, 2001], ya que este efecto hace que los valores de masa proporcionados por la balanza sean inferiores a su verdadero valor. Por lo tanto, la masa correspondiente al volumen de agua contenido en el material volumtrico (m agua), una vez corregido por el empuje del aire, corresponde a:

Donde el ltimo trmino de la ecuacin 1 corresponde al empuje del aire, siendo p aire y p agua las densidades del aire y del agua destilada en las condiciones de calibracin. En la ecuacin 1 no se ha tenido en cuenta la densidad del material del recipiente donde se vierte el agua, ya que al aparecer tanto en ml como en mv, su efecto se compensa al restar los dos trminos. Una vez calculada la masa de agua contenida en el material volumtrico que queremos calibrar, utilizaremos el valor de la densidad (p ) para convertir un valor de masa (m) en uno de volumen (V):

Por ltimo, teniendo en cuenta que un volumen cualquiera (V) a una temperatura determinada T a la que se efecta la calibracin se encuentra relacionado con el mismo volumen a una temperatura de 20 C (V 20 ) por la siguiente expresin:

Donde ( corresponde al coeficiente de dilatacin lineal del vidrio, que para el vidrio borosilicato que se emplea habitualmente en el laboratorio vale 10-5, encontramos que el volumen de agua contenido en el material volumtrico que se desea calibrar referido a una temperatura de 20 C corresponde a:

Este proceso se repite varias veces (por ejemplo 5), y con los 5 valores de Vcal encontrados segn la ecuacin 4 se puede calcular su valor medio. Este valor medio de V cal se tiene que comparar con el valor nominal correspondiente al material volumtrico. En el caso de que el valor de Vcal fuera significativamente.3. TRATAMIENTO DE DATOS ANALITICOSEn la cuantificacin de analtos, as como en otros campos de la ciencia, los datos y resultados numricos que se obtienen estn sujetos a incertidumbre; la evaluacin de la incertidumbre en los datos analticos debe abordarse porque una medida cuya exactitud sea totalmente desconocida es intil; un resultado que no sea exacto es aprovechable si se conoce su lmite de error. No existen mtodos sencillos mediante los cuales la calidad de un resultado experimental pueda ser evaluada con absoluta seguridad. El trabajo involucrado para verificar la seguridad de los datos comprende el estudio de la literatura qumica para aprovechar la experiencia de otros, la realizacin de nuevos experimentos diseados para descubrir fuentes potenciales de error, la calibracin del equipo usado en las mediciones y el anlisis estadstico de los datos que se han obtenido.

2.1. Precisin. El trmino precisin describe la reproducibilidad de los resultados y se puede definir como la concordancia que hay entre los valores numricos de dos o ms mediciones que se han realizado de idntica manera.

Existen varios mtodos para evaluar la precisin de los datos. Estos mtodos pueden ser absolutos o relativos.

A continuacin se presenta una sntesis de los mtodos.METODOS ABSOLUTOS PARA EXPRESAR LA PRECISION:

Intervalo, rango o recorrido.

Desviacin respecto a la media.

Desviacin respecto a la mediana.

Desviacin estndar.

Varianza.METODOS RELATIVOS PARA EXPRESAR LA PRECISION

Desviacin relativa respecto a la media.

Desviacin relativa respecto a la mediana

Desviacin estndar relativa o coeficiente de variacin.Despus de la media aritmtica la desviacin estndar es la medida de dispersin ms utilizada; se define como la raz cuadrada de la suma de los cuadrados de la desviacin de cada uno de los datos respecto al promedio o media aritmtica dividido por el nmero de datos o tamao de la muestra (N) menos uno:S = (Xi X) 2 N 1Donde: Xi = Valor obtenido

X = Promedio de los valores obtenidos

N = Nmero de mediciones.2.2. Exactitud. El trmino denota el grado de coincidencia del resultado de una medicin con el valor verdadero o aceptado de la misma y se expresa en funcin del error. La exactitud implica una comparacin con el valor verdadero o aceptado como tal.A continuacin se muestra una sntesis de los mtodos para evaluar la exactitud.METODOS ABSOLUTOS PARA EXPRESAR LA EXACTITUD.

Error Absoluto, E: Diferencia entre el valor observado Xi y el valor aceptado, XA.E = Xi XAEl signo asociado con el error es tan importante como el mismo valor numrico, dado que el analista necesita conocer si el efecto del error ha provocado un aumento o disminucin del resultado o resultados.Cuando no se conoce el valor aceptado, se toma como tal, la media de una serie de datos.METODOS RELATIVOS PARA EXPRESAR LA EXACTITUD. Error Relativo: Se puede expresar como el porcentaje o tanto por mil, relacionndolo con la media o la mediana.Error relativo de la media = (Xi X)*100 / X

Error relativo de la mediana M = (Xi M) *100 / M Clases de error en los resultados analticos. Los errores que acompaan la realizacin de un anlisis pueden clasificarse segn su origen en dos grandes categoras: errores determinados y errores indeterminados.

Errores determinados. Son errores que pueden ser atribuidos a causas determinadas. Pueden clasificarse en:Errores personales: Atribuibles al experimentador, como equivocacin al anotar el dato de una pesada, error en la lectura de un volumen, errores de manipulacin al transvasar materiales, al aadir una cantidad dada de reactivo y al permitir contaminacin de muestras, entre otros.

Errores instrumentales: Se atribuyen a imperfecciones de las herramientas de trabajo del experimentador como por ejemplo, los materiales volumtricos (buretas, pipetas, matraces aforados) pueden contener o proporcionar volmenes que difieren del indicado en su graduacin. de los mtodos en ese nivel de confianza.

t = D / Sd

Sd = _ (D1 D)2 N 1

Donde: D1 = diferencias individuales entre los dos mtodos para cada muestra.

D = Media de todas las diferencias individuales

N = Nmero de datos.

V (grados de libertad) = N 13.3 Rechazo de mediciones. En una serie de mediciones similares sucede a veces que uno (o ms) de los valores numricos queda considerablemente fuera de los dems y se debe analizar si se justifica rechazarlo o aceptarlo. Se han propuesto varios mtodos para determinar el rechazo desde el punto de vista de la probabilidad matemtica. Uno de ellos es el criterio Q.Para la aplicacin de la prueba Q, se identifica el valor dudoso como X1, los dems datos se ordenan en forma creciente o decreciente, segn X1 aparezca muy pequeo o muy grande respectivamente.

Q exp = amplitud / Intervalo

Donde amplitud = X2 X1La relacin resultante Qexp (Experimental) se compara con Crtico (sacado de tablas) para un grado de confianza determinado; si Qexp es mayor que Crtico, se rechaza el resultado, de lo contrario se acepta.

III. MATERIALES:

Materiales: 1 matraz con tapn. 1 vaso de ppdo.

1 termmetro.

1 bureta. 1 piseta.

Agua destilada (H2O).

Hisopo.

Equipos:

1 soporte universal.

1 balanza analtica.

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1st. Llenamos la bureta con agua destilada, hasta expulsar cualquier burbuja de aire retenida en la punta. Observamos que la bureta se vaci sin dejar gotas adheridas a la pared, si ste es el caso, limpiamos la bureta con agua y detergente o sumergimos en una solucin limpiadora.2nd. Ajustamos el nivel del menisco en 0.0 mL y tocamos la pared interna de un vaso con la punta de la bureta para eliminar la gota de agua suspendida.

3rd. Dejamos en reposo la bureta por espacio de 5 minutos, mientras pesamos un matraz limpio de y seco de 125 mL, provisto de un tapn de goma (evitemos tocar el matraz con los dedos). Si el nivel de lquido de la bureta ha cambiado, ajustamos la llave y volvemos a enrazar.

4th. Vertemos 10 mL de agua en el matraz previamente presado y tapamos para evitar la evaporacin. Esperamos aproximadamente 30 segundos para que la pelcula de lquido adherida a la pared escurra antes de efectuar la lectura de la bureta y leer hasta el centsimo de mL.5th. Pesamos nuevamente el matraz y calculamos la masa de agua transferida.6th. Extraemos nuevamente 10 mL de agua de la bureta, pesamos el matraz y determinamos la masa de los 20 mL.

7th. Repetimos la operacin por tres veces ms, es decir hasta tener 50 mL de agua en el matraz.

8th. Medir la temperatura del ambiente y del agua.V. DATOS:

matraz vaco = 101.9383 g Densidad entre 19 -20 C (por interpolacin):

= 0.9936798 Pesadas de matraz vaco + agua:

= 111.6130 g

= 121.4605 g

= 131.4163 g

= 141.3241 g

= 151.2431 g

VI. CLCULOS:

TABLA NO 01: Calibracin de la bureta:1. 2. 3. 4. 5.

VH2O /Bureta (mL)mmatraz+H2O (g)m H2O (g)VH2O (mL)Diferencia(4-1)

0101.9383000

10111.61309.67479.7362-0.2638

20121.460519.522219.6464-0.3536

30131.416329.478029.6655-0.3345

40141.324139.385839.6363-0.3637

50151.243149.304849.6184-0.3816

TABLA NO 02: Masa y volumen corregido de agua (H2O), de cada 10 mL de la bureta:

NO de pasadasm H2O (g)VH2O (mL)

19.67479.7362

29.84759.9101

39.955810.0191

49.90789.9708

59.91909.9821

1. Determinacin de la precisin:

La media:

La mediana:n = 5 (impar)

a. Varianza:

b. Desviacin estndar:

c. Desviacin estndar relativa:

d. Coeficiente de variacin (CV):

e. PRESICION:

100 CV = 100 1.1273 = 98.8727%2. Determinacin de la exactitud:

a. Error absoluto:

b. Error relativo:

c. Porcentaje de error (%Er):

d. EXACTITUD:

3. Aplicamos pruebas de contrastes:

Prueba de Q:

Datos:

9.7362 9.9101 9.9708 9.9821 10.0191

Desvi (d):

9.9101 - 9.7362 = 0.1739

Amplitud (A):

10.0191 - 9.7362 = 0.2829

Q TABLAS a un 95% de confianza:

QCALCULADO ( QTABLAS 0.615 ( 0.710

Se retiene el dato dudoso.

Prueba de G:

G TABLAS a un 95% de confianza:GCALCULADO ( GTABLAS 1.676 ( 1.715

Se retiene el dato dudoso.VII. RESULTADOS: Para hallar la densidad requerida que se encuentra entre las temperaturas 19 20 C, interpolamos. Y de esta manera se llega a calcular el volumen de cada medicin de lquido de la bureta. As el primer cuadro nos muestra la cantidad que difieren las medidas obtenidas de la bureta. El segundo cuadro muestra los volmenes y masas corregidas de cada 10 mL de medidas de agua tomadas de la bureta. Si nos detenemos a observar los datos de las formulas de tendencia central; es decir la media y la mediana, como determinamos cual de ellas conviene usar, pues muy fcil, tomamos el valor que ms se aproxime al valor real.

Mas prximo al valor real = 10 La desviacin estndar y sus variantes nos aproximan a ver lo cuan precisos fuimos en la toma de medidas de nuestra muestra. Es decir, a menor desviacin estndar mayor precisin (indirectamente proporcional). Nos permite calcular el probable error aleatorio del anlisis. Una desviacin estndar pequea es ms precisa que otra que produce una desviacin estndar grande. Y las desviaciones estndar relativas con frecuencia nos proporcionan una visin ms clara de la obviedad de los datos que las desviaciones estndar absolutas.

Aunque en la prctica no se pueda determinar con rigor, la exactitud, nos aproximamos a un valor aceptado.

Las pruebas de contraste nos ayudan a aceptar o rechazar un dato dudoso. Ambas pruebas aplicadas a nuestro dato dudoso, nos descartan la posibilidad de rechazarlo.

VIII. CONCLUSIONES: Se resolvi calibrar una bureta (material volumtrico), y de esta forma aprendimos a determinar su error aleatorio o indeterminado. Se aplic con ms cautela la tcnica de calibracin y manipulacin de la bureta para evitar en lo posible el error de operacin y/o error personal en las medidas cuantitativas obtenidas de agua por cada 10 mL. Al aplicar los clculos estadsticos a nuestros datos obtenidos, estos nos indican que tuvimos un 98.8727% de precisin y una exactitud o valor aceptado de un 99.2368 %, en la toma de muestras de la bureta, es decir de cada 10 mL de agua cinco veces reproducidas. IX. RECOMENDACIONES: El calibrado se realiza determinando la masa de un lquido de densidad conocida que est contenido en un material volumtrico (o vertido por l). Se debe controlar la temperatura, que influye en el calibrado de dos formas. En primer lugar, por que el volumen ocupado por la masa de un lquido vara con sta y en un segundo lugar, porque el volumen del material volumtrico es variable, debido a la tendencia del vidrio a dilatarse o a contraerse en funcin de la temperatura.

Para mejores resultados en un anlisis cuantitativo, es recomendable trabajar con materiales limpios, por tanto es indispensable lavar los materiales antes y despus de la prctica.

Leer y seguir correctamente la tcnica aplicada en la practica del laboratorio.

X. BIBLIOGRAFA http://personal.us.es/jmorillo/exquimica2/calibrado.pdf 25 de agosto de 2008 11:40 a.m http://html.rincondelvago.com/preparacion-de-disoluciones_2.html 25 de agosto de 2008 11:41 a.m. http://www.quimica.urv.es/quimio/general/calvol.pdf 25 de agosto de 2008 11:47 a.m.

http://quimica.utn.edu.mx/contenido/temas/tema%208/tema8.htm 25 de agosto de 2008 11:48 a.m.

http://quimica.unp.edu.ar/grado/qa2/tp.html 25 de agosto de 2008 11:48 a.m.

http://www.cenam.mx/fyv/publicaciones%5Cprobvol1.pdf 25 de agosto de 2008 11:54 a.m.

http://www.ciencia.net/VerArticulo/An%C3%A1lisis-volum%C3%A9trico?idArticulo=dse5oqgz7h0sjegjwleuha 25 de agosto de 2008 11:56 a.m.

http://www.ual.es/Universidad/Depar/Hidquan/0708/Material5001107/Practica2.pdf 25 de agosto de 2008 11:58 a.m.

http://enciclopedia.us.es/index.php/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico 25 de agosto de 2008 12:03 p.m.

http://html.rincondelvago.com/tratamiento-de-los-datos-analiticos.html 25 de agosto de 2008 12:12 p.m.

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