Clase 6, Volumetria Redox

Lic. Ricardo Montoya, URL 2014

TITULACIONES VOLUMÉTRICAS

DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN


Volumetría de Redox

Involucran la titulación de un agente oxidante

por medio de un agente reductor, o viceversa

Deben existir diferencias suficientemente

grandes entre las capacidades de oxidación y

reducción de estos agentes para que la reacción se

complete y produzca un punto final bien definido



(Christian, 2009)


Agentes Reductores Estándar

La mayoría tiende a reaccionar con el

oxígeno atmosférico

Se utilizan muy poco para titulación directa

de analitos oxidantes

Soluciones de hierro(II)

Tiosulfato de sodio

Yoduro (I-)



Determinación de gran cantidad de agentes

oxidantes Entre éstos: peróxidos orgánicos, hidroxilamina,

cromo(VI), cerio(IV), molibdeno (VI), iones nitrato, clorato

y perclorato

Reactivos principales: sulfato de amonio y hierro(II),

Fe(NH4)2(SO4)2 • 6H2O (sal de Mohr); sulfato de hierro y

etilendiamina, FeC2H4(NH3)2(SO4)2 • 4H2O (sal de Oesper)

Sus soluciones neutras se oxidan rápidamente, pero

esto se inhibe en presencia de ácidos

Hierro(II)



Ion tiosulfato (S2O32-): agente reductor moderado.

Se emplea para determinación de agentes oxidantes

mediante un procedimiento indirecto que emplea yodo

como intermediario.

El yodo oxida al ion tiosulfato en forma cuantitativa

hasta el ion tetrationato (S4O62-).

Tiosulfato de Sodio



Procedimiento

• Se agrega exceso no medido de yoduro de potasio a

solución de analito ligeramente ácida.

• La reducción del analito produce una cantidad

estequiométricamente equivalente de yodo.

• El yodo se titula con solución estándar de tiosulfato de

sodio

Ejemplo: OCl- + 2I- + 2H+ Cl- + I2 + H2O

I2 + 2S2O32- 2I- + S4O6

2-

Tiosulfato de Sodio



Detección del punto final: Dos indicadores:

Desaparición del color del yodo: cuando la solución del

analito es incolora y el yodo se encuentra a una

concentración mayor a 5x10-6 M.

Tiosulfato de Sodio

Suspensión de almidón: produce un intenso color azul en

presencia de yodo. Suspensión poco estable, se descompone

en unos cuantos días. También se descompone en soluciones

con grandes concentraciones de yodo, por lo que suele

añadirse cerca del punto final



Valoración:

Peso conocido de yodato de potasio grado estándar

primario se disuelve en agua con yoduro de potasio.

Tiosulfato de Sodio

Al agregar un ácido fuerte se libera yodo instantáneamente,

el cual se titula con la solución de tiosulfato.



Tiosulfato de Sodio - Aplicaciones

(Skoog et al., 2001)



Tiosulfato de Sodio - Aplicaciones

Determinación de O2 disuelto – Método de Winkler



Yodometría – I- como Agente Reductor

(Christian, 2009)


Agentes Oxidantes Estándar

Se seleccionan en base a:

Fuerza del analito como agente reductor

Velocidad de reacción entre el oxidante y el

analito

Estabilidad de las soluciones oxidantes estándar

Costo

Disponibilidad de un indicador satisfactorio



(Skoog et al., 2001)



Yodimetría – I2 como Agente Oxidante

(Christian, 2009)

Leer Recuadro 20.2, Antioxidantes, página 582 de Skoog et al.,

2005


Ejemplo:

Un método sensible para el I- en presencia Cl- y Br- implica la oxidación de

I- a IO3- con Br2. El exceso de Br2 se elimina por ebullición o por reducción

con ion formiato. El IO3- que se produjo se determinó añadiendo un exceso

de I- y valorando el I2 resultante. Una muestra de 1.309 g de la mezcla de

haluros se disolvió y se analizó por el procedimiento anterior; se

requirieron 19.96 mL de tiosulfato 0.05982 M. Calcule el porcentaje de KI

en la muestra.

R/ 5.434 g/L R/ 2.524 %

2

64

2

322

223

22

OSI2OS2I

OH3I3H6I5IO

Br2IBrI2

Clase 6, Volumetria Redox

Documents

Transcript of Clase 6, Volumetria Redox