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Falta de protenas/lipdios?

Qumica Inorgnica Qumica Bioinorgnica

Falta de H2O?

Falta de O2?

Qumica Inorgnica

Aula 1 Complexos de metais d

Estrutura Nomenclatura Simetria

Estados de oxidao dos metais daprimeira srie de transio

Nox m ais comum Nox m enos comum

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Mn2+

H2O

H2O

H2OH2O

H2O

H2O

2+

Compostos de coordenao(complexos)

Complexo = tomometlico centralrodeado por umconjunto de ligantes

Ctions metlicos:

cidos de Lewis

Contra-on

Esfera coord. externa

Nmero de coordenao (NC):

nmero de ligantes da esfera de

coordenao interna

(neste caso, NC = 6)

(ambiente decoordenao ao redordo tomo metlico)

SO42-

Esfera coord. interna

Ligante

Estruturas dos complexos

O nmero de coordenao (NC) doscomplexos determinado por 3

parmetros:

Tamanho do tomo (ou on) central;

Interaes estricas entre os ligantes;

Interaes eletrnicas.

NC = 2

Lineares

Mais comuns nos

Grupos 11 e 12:Cu(I), Ag(I), Au(I) eHg(II). [Hg(CH3)2]

[Au(PPR3)2]+

MetilmercrioGarimpos

Sndrome doChapeleiro Louco

Mercrio utilizado como eletrodo noprocesso clorolcali de obteno de NaOH,Cl2 e H2 a partir da gua do mar e o acidentena Baa de Minamata (Japo)

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NC = 4

Primeiro caso: Tetraedro (Td) Favorecido para tomos centrais

pequenos e ligantes grandes

Segundo caso: Quadrado Planar (QP)

Na primeira srie de transio: d8

+ligante com carter -aceptor

Nas demais: qualquer d8 Complexos tetradricos

Grupo:

Grupo:

cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2]

Apresenta atividade antitumoral Sem atividade antitumoral

(cisplatina) (transplatina)

NC = 5 Menos comuns que NC 4 ou 6.

Podem ser trigonais bipiramidais oupirmides quadradas (so interconversveis).

Pseudo-rotao de Berry

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Porfirina(ligante polidentado macrocclico) Grupo Heme na mioglobina

NC = 6

o NC mais comumpara complexos. O Octaedro (Oh) a

estrutura maiscomum doshexacoordenados.

As outras formasnormalmente sopequenas distoresdo octaedro.

Complexos polimetlicos

Apresentam mais deum tomo metlico.

Tais tomos podemestar unidos por umligante (formandopontes), ou ligadosdiretamente (porligaes metal metal)

Simetrias estudadas com maioresdetalhes nesta parte:

Octaedro(NC = 6)

Tetraedro(NC = 4)

QuadradoPlanar

(NC = 4)

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Ligantes

Ligante um on ou molcula que temexistncia independente (da do complexodo qual participa).

Nos compostos de coordenao, o ligante uma base de Lewis.

O tomo doadordo ligante o tomoatravs do qual essa espcie est ligadaao metal. H ligantes com mais de umtomo doador.

Nitro (ligao atravs do N) Nitrito (ligao atravs do O)

N

O O

N

O O

...

.. ..

..

: :

..

.. ..

..

:.

Ligantes: dentio

Haletos, OH-: monodentadosEtilenodiamina, oxalato: bidentados

EDTA: hexadentado (em alguns casos, tetradentado)

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Ligantes comuns e nomenclaturas

MBr-Bromo

M(O) ou B(O)CO32-Carbonato

M(C)COCarbonil

MCl-Cloro

M(C)CN-Ciano

T(N)dienDietilenotriamina

B(N)bpy2,2-bipiridina

B(N)enH2NCH2CH2NH2Etilenodiamina

M(O)H2OAquo

M(N)NH3Amino

B(O)acacAcetilacetonato

Classif.Abrev.FrmulaNome

N N

CH3 CH3

O O

NH NH2NH2

Te(N)cyclamTetraazaciclo-

tetradecano

M(S)SCN-Tiocianato

MO2-Oxo

M(O)OH-Hidroxo

T(O)ntaNitrilotriacetato

M(O)NO2-Nitrito

M(N)NO2-Nitro

B(O)oxOxalato

M(N)SCN-Isotiocianato

MH-Hidrido

B(N,O)glyNH2CH2COO-Glicinato

H(N,O)edtaEtilenodiamino

tetraacetato

Classif.Abrev.FrmulaNomeN N

COO

COO

OOC

OOC

-

-

-

-

N

COO

COO

OOC-

-

-

OO

OO

--

N

N

N

N

ngulo de mordedura(bite angle):

principal indutor de distores

estruturais em complexos metlicos

ComplexoM-EDTA:

Usado para complexarCa2+ e Mg2+ de guasduras, bem como emterapia de quelao

QuelatosCheli= garra (Gr.)

Quelato = complexo no qual o ligante forma um anel

que inclui o tomo metlico

O O

M

O O

M

O

OM

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Uso mdico/

agronmico:

N

O

R

O

H2

Nomenclatura dos complexos

Nomenclatura dos ligantes nion com terminao em eto: muda para o(F- = fluoro)

radicais derivados de hidrocarbonetosmantm seus nomes habituais (CH3 = metil)

alguns ligantes trocam a por o (H2O = aquo)ou ainda ido por io (OH- = hidroxio)*

alguns ligantes recebem nomes especficos a maioria dos ligantes mantm seus prprios

nomes

Nomenclatura dos complexos

Nomenclatura dos complexos: Gerais:

No se deixam espaos vazios entre palavras e/ouestados de oxidao;

Utilizam-se os prefixos di, tri, tetra, penta, etc,para indicar o nmero de ligantes idnticospresentes;

Indica-se o nmero de oxidao da espcie centralpor algarismos romanos entre parnteses;

As frmulas das espcies coordenadas sempreso escritas entre colchetes [ ].

Nomenclatura dos complexos

Particularidades:1. Em complexos catinicos e adutos, o metal

conserva o nome. Em nions, recebe a terminaoato.

[Ag(NH3)2]+ diaminprata(I)

[Pt(CN)4]2- tetracianoplatinato(II)

2. Se existem ligantes diferentes no mesmo composto,so colocados em ordem alfabtica de nome.

[Ir(NH3)4Cl2]+ tetraamindicloroirdio(III)

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Nomenclatura dos complexos

3. Se o nome do ligante j contm um prefixo (ex:dimetilamino), usam-se bis, tris, tetraquis,pentaquis, etc, para indicar o nmero de ligantesidnticos

[ZnCl2(dmf)2] diclorobis(dimetilformamida)zinco(II)

4. Ismeros: antes da frmula, coloca-se o prefixoindicativo do tipo de ismero, em itlico (ou

sublinhado), seguido de hfen.cis-[Pt(NH3)2Cl2] cis-diaminodicloroplatina(II)

Nomenclatura dos complexos

5. Quando um on complexo (positivo ou negativo)se liga a outro de carga oposta, o resultado umsal complexo. Para designar esses compostos,as regras so as mesmas que para os saiscomuns:

ction antes do nion, na frmula, e(nome do nion) de (nome do ction)

K2[PtCl6] hexacloroplatinato(IV) de potssio

Fe[Fe(CN)6] hexacianoferrato(III) de ferro(III)[Cr(NH3)6][CuCl5]

pentaclorocuprato(II) de hexamincromo(III)

Isomeria 1 - Geomtrica Cis, trans (ML2X2) em quadrado planar

Isomeria 1 - Geomtrica Cis, trans (ML2X4) em octaedro

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Isomeria 1 -Geomtrica

Mer, fac (ML3X3)em octaedro

Isomeria 2 - ptica

Estrutura no-

superponvel

sua imagem

especular:

QUIRAL

Par enantiomrico

Isomeria 2 ptica Exerccio

Desenhe todos os ismeros possveispara [CoCl2(en)2]

+ e identifique quais

possuem atividade ptica.

Quirais Aquiral

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Efeito molde (template): uso emsntese orgnica

M2+ M

Orbitais d